JPH0912889A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0912889A JPH0912889A JP19124995A JP19124995A JPH0912889A JP H0912889 A JPH0912889 A JP H0912889A JP 19124995 A JP19124995 A JP 19124995A JP 19124995 A JP19124995 A JP 19124995A JP H0912889 A JPH0912889 A JP H0912889A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化物の耐水接着性が優れ、例えば、外観が
重要視される建築材料のシーラント等に有用な室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で停止された
ジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）加水分解性シラン又
はその部分加水分解縮合物、（Ｃ）（メタ）アクリル酸
エステルとアミノ基含有シランとのマイケル型重付加反
応物、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を
含有する化合物、（Ｅ）硬化触媒、及び（Ｆ）充填材を
含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
重要視される建築材料のシーラント等に有用な室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で停止された
ジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）加水分解性シラン又
はその部分加水分解縮合物、（Ｃ）（メタ）アクリル酸
エステルとアミノ基含有シランとのマイケル型重付加反
応物、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又はエポキシ基を
含有する化合物、（Ｅ）硬化触媒、及び（Ｆ）充填材を
含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化物が耐水接着
性に優れ、特に建築用シーリング材に有用な室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関する。
性に優れ、特に建築用シーリング材に有用な室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物は、その硬化物が耐熱性、耐紫外線性、耐候性等に優
れていることから、建築用シーリング材として用いられ
ている。特に、この建築用シーリング材に用いるオルガ
ノポリシロキサン組成物には、硬化後、水に暴露されて
も施工部に対する接着性が低下し難い、所謂耐水接着性
が要求される。従来、シーリング材として自己接着性が
ないオルガノポリシロキサン組成物を用いる場合、前記
の耐水接着性を向上させるために、施工箇所の表面を予
めプライマー処理した後に施工している。しかし、プラ
イマーを用いる方法は、プライマーの塗布量の調整及び
塗布後の風乾時間の管理が煩雑であり、またプライマー
を塗布した後、その表面が乾燥するまでの間に該表面が
汚染されないように注意を要するという問題もある。さ
らにプライマーを塗り忘れる施工箇所が生じる等の塗布
作業上の問題もある。このようなプライマー処理を行わ
なくても施工箇所の表面に接着するシーリング材とし
て、アミン系接着付与剤を含むオルガノポリシロキサン
組成物が知られている。しかし、このシーリング材は耐
水接着性が不十分であるという欠点がある。
物は、その硬化物が耐熱性、耐紫外線性、耐候性等に優
れていることから、建築用シーリング材として用いられ
ている。特に、この建築用シーリング材に用いるオルガ
ノポリシロキサン組成物には、硬化後、水に暴露されて
も施工部に対する接着性が低下し難い、所謂耐水接着性
が要求される。従来、シーリング材として自己接着性が
ないオルガノポリシロキサン組成物を用いる場合、前記
の耐水接着性を向上させるために、施工箇所の表面を予
めプライマー処理した後に施工している。しかし、プラ
イマーを用いる方法は、プライマーの塗布量の調整及び
塗布後の風乾時間の管理が煩雑であり、またプライマー
を塗布した後、その表面が乾燥するまでの間に該表面が
汚染されないように注意を要するという問題もある。さ
らにプライマーを塗り忘れる施工箇所が生じる等の塗布
作業上の問題もある。このようなプライマー処理を行わ
なくても施工箇所の表面に接着するシーリング材とし
て、アミン系接着付与剤を含むオルガノポリシロキサン
組成物が知られている。しかし、このシーリング材は耐
水接着性が不十分であるという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
物が耐水接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を提供することにある。
物が耐水接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記のアミ
ン系接着付与剤のアミノ基及び硬化後の組成物中に残存
する活性水素原子が耐水接着性を低下する原因であるこ
とを見出して本発明に到達した。即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）： ＨＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）n Ｈ （１） （式中、Ｒ1 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、ｎは１５以上の整数である）で表されるジオル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）： Ｒ2 a ＳｉＸ4-a （２） （式中、Ｒ2 は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、Ｘは加水分解性基であり、ａは０又は１である）で
表される加水分解性シラン、その部分加水分解縮合物又
はこれらの混合物、（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
と、下記一般式（３）： Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨ2 （３） （式中、Ｒ3 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、Ｒ4 は非置換もしくは炭素原子に結合する水素
原子の少なくとも一部がアルキル置換アミノ基で置換さ
れた２価炭化水素基又はイミノ基を介して２個の２価炭
化水素基が結合する２価有機基であり、ｍは０、１、２
又は３である）で表されるアミノ基含有シランとのマイ
ケル型重付加反応物、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又
はエポキシ基を含有する化合物、（Ｅ）硬化触媒、及び
（Ｆ）充填材を含有する室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。
ン系接着付与剤のアミノ基及び硬化後の組成物中に残存
する活性水素原子が耐水接着性を低下する原因であるこ
とを見出して本発明に到達した。即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）： ＨＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）n Ｈ （１） （式中、Ｒ1 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、ｎは１５以上の整数である）で表されるジオル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）： Ｒ2 a ＳｉＸ4-a （２） （式中、Ｒ2 は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、Ｘは加水分解性基であり、ａは０又は１である）で
表される加水分解性シラン、その部分加水分解縮合物又
はこれらの混合物、（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
と、下記一般式（３）： Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨ2 （３） （式中、Ｒ3 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、Ｒ4 は非置換もしくは炭素原子に結合する水素
原子の少なくとも一部がアルキル置換アミノ基で置換さ
れた２価炭化水素基又はイミノ基を介して２個の２価炭
化水素基が結合する２価有機基であり、ｍは０、１、２
又は３である）で表されるアミノ基含有シランとのマイ
ケル型重付加反応物、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又
はエポキシ基を含有する化合物、（Ｅ）硬化触媒、及び
（Ｆ）充填材を含有する室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】（Ａ）ジオルガノポリシロキサン 本発明に用いるジオルガノポリシロキサンは、前記の一
般式（１）で表される。式中、Ｒ1 の非置換又は置換の
１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキ
ル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、
シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基等の
アリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル
プロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；並び
にこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部
又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基などで置換された基、例えば、クロロメ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、
３−アミノプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、シア
ノエチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシル基などが挙げられ、好ましくは、メ
チル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基である。前記の一般式（１）のｎは１５以上の整数
であり、通常、２５℃における粘度が２５〜５００，０
００ｃＰの範囲、好ましくは７００〜１００，０００ｃ
Ｐの範囲となる整数である。
般式（１）で表される。式中、Ｒ1 の非置換又は置換の
１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキ
ル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、
シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基等の
アリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル
プロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；並び
にこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部
又は全部がフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基などで置換された基、例えば、クロロメ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、
３−アミノプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、シア
ノエチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシル基などが挙げられ、好ましくは、メ
チル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基である。前記の一般式（１）のｎは１５以上の整数
であり、通常、２５℃における粘度が２５〜５００，０
００ｃＰの範囲、好ましくは７００〜１００，０００ｃ
Ｐの範囲となる整数である。
【０００６】（Ｂ）加水分解性シラン又はその部分加水
分解縮合物 本発明に用いる成分（Ｂ）は、前記の一般式（２）で表
される加水分解性シラン、その部分加水分解縮合物又は
これらの混合物であり、本発明の組成物において架橋剤
として作用する。式中、ａは０又は１である。式中、Ｒ
2 の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、前記の
一般式（１）のＲ1 として例示したものと同様のものが
挙げられる。式中、Ｘの加水分解性基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキ
シム基等の次式： −Ｏ−Ｎ＝ＣＲ5 2 （但し、Ｒ5 は独立に、メチル基、エチル基、プロピル
基等の炭素原子数が１〜７のアルキル基である）で示さ
れるケトオキシム基（以下、同じ）；アセトキシ基等の
アシルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等
のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基等のアミ
ノオキシ基；プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキ
シ基、イソブテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ
基等のアルケニルオキシ基などが挙げられる。
分解縮合物 本発明に用いる成分（Ｂ）は、前記の一般式（２）で表
される加水分解性シラン、その部分加水分解縮合物又は
これらの混合物であり、本発明の組成物において架橋剤
として作用する。式中、ａは０又は１である。式中、Ｒ
2 の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、前記の
一般式（１）のＲ1 として例示したものと同様のものが
挙げられる。式中、Ｘの加水分解性基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキ
シム基等の次式： −Ｏ−Ｎ＝ＣＲ5 2 （但し、Ｒ5 は独立に、メチル基、エチル基、プロピル
基等の炭素原子数が１〜７のアルキル基である）で示さ
れるケトオキシム基（以下、同じ）；アセトキシ基等の
アシルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等
のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基等のアミ
ノオキシ基；プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキ
シ基、イソブテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ
基等のアルケニルオキシ基などが挙げられる。
【０００７】前記の一般式（２）で表される加水分解性
シランとしては、通常、この種の縮合硬化型のシリコー
ンゴム組成物に使用されている加水分解性シランを好適
に使用することができ、その具体例としては、例えば、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン
等のアルコキシシラン；メチルトリス（ジメチルケトオ
キシム）シラン、メチルトリス（ジエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、ビニルトリス（ジメチルケトオキシム）シ
ラン、ビニルトリス（ジエチルケトオキシム）シラン、
ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、テ
トラ（ジメチルケトオキシム）シラン、テトラ（ジエチ
ルケトオキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトオ
キシム）シラン等のケトオキシムシラン；メチルトリア
セトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン
等のアシルオキシシラン；メチルトリス（Ｎ−メチルア
セトアミド）シラン、エチルトリス（Ｎ−メチルアセト
アミド）シラン、ビニルトリス（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン、フェニルトリス（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン等のアミドシラン；メチルトリス（Ｎ−ブチ
ルアミノ）シラン、ビニルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）
シラン、フェニルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）シラン、
メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、ビニ
ルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、フェニル
トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン等のアミノシ
ラン；メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ）
シラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキ
シ）シラン、ビニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオ
キシ）シラン、ビニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
オキシ）シラン、フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノオキシ）シラン、フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノオキシ）シラン等のアミノオキシシラン；ビニ
ルトリイソプロペニルオキシシラン；ビニルトリプロペ
ニルオキシシラン；メチルトリイソブテニルオキシシラ
ン；フェニルトリシクロヘキセニルオキシシラン等のア
ルケニルオキシシランなどが挙げられる。このような加
水分解性の基を有するシラン化合物又はその部分加水分
解縮合物は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて
用いることができる。
シランとしては、通常、この種の縮合硬化型のシリコー
ンゴム組成物に使用されている加水分解性シランを好適
に使用することができ、その具体例としては、例えば、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン
等のアルコキシシラン；メチルトリス（ジメチルケトオ
キシム）シラン、メチルトリス（ジエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、ビニルトリス（ジメチルケトオキシム）シ
ラン、ビニルトリス（ジエチルケトオキシム）シラン、
ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、テ
トラ（ジメチルケトオキシム）シラン、テトラ（ジエチ
ルケトオキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトオ
キシム）シラン等のケトオキシムシラン；メチルトリア
セトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン
等のアシルオキシシラン；メチルトリス（Ｎ−メチルア
セトアミド）シラン、エチルトリス（Ｎ−メチルアセト
アミド）シラン、ビニルトリス（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン、フェニルトリス（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン等のアミドシラン；メチルトリス（Ｎ−ブチ
ルアミノ）シラン、ビニルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）
シラン、フェニルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）シラン、
メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、ビニ
ルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、フェニル
トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン等のアミノシ
ラン；メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ）
シラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキ
シ）シラン、ビニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオ
キシ）シラン、ビニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
オキシ）シラン、フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノオキシ）シラン、フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノオキシ）シラン等のアミノオキシシラン；ビニ
ルトリイソプロペニルオキシシラン；ビニルトリプロペ
ニルオキシシラン；メチルトリイソブテニルオキシシラ
ン；フェニルトリシクロヘキセニルオキシシラン等のア
ルケニルオキシシランなどが挙げられる。このような加
水分解性の基を有するシラン化合物又はその部分加水分
解縮合物は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて
用いることができる。
【０００８】成分（Ｂ）の使用量は、前記の成分（Ａ）
１００重量部当たり、０．２〜１０重量部、好ましくは
０．５〜８重量部である。この使用量が少なすぎると架
橋が十分に進行せず、シーリング材として好適なゴム物
性が得られない場合がある。逆に多すぎると硬化後の組
成物中に残存する未反応の成分（Ｂ）が経時に加水分解
して活性水素原子が生成し、硬化物の耐水接着性が低下
する場合がある。また、硬化物が脆くなり機械的強度が
低下する場合がある。
１００重量部当たり、０．２〜１０重量部、好ましくは
０．５〜８重量部である。この使用量が少なすぎると架
橋が十分に進行せず、シーリング材として好適なゴム物
性が得られない場合がある。逆に多すぎると硬化後の組
成物中に残存する未反応の成分（Ｂ）が経時に加水分解
して活性水素原子が生成し、硬化物の耐水接着性が低下
する場合がある。また、硬化物が脆くなり機械的強度が
低下する場合がある。
【０００９】（Ｃ）マイケル型重付加反応物 本発明に用いる成分（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エス
テルと、前記の一般式（３）で表されるアミノ基含有シ
ランとのマイケル型重付加反応物である。 （メタ）アクリル酸エステル 前記の（メタ）アクリル酸エステルは、下記一般式
（４）又は一般式（５）で表される（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する化合物である。 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−Ｙ （４） ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−Ｙ （５） 前記式中、Ｙで示される基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；下記一
般式： −Ｒ6 −ＳｉＲ7 L （ＯＲ7 ）3-L （式中、Ｒ6 は、例えば、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等の炭素原子数が１〜１０のアルキレン基で
あり、Ｒ7 は独立に、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基等の炭素原子数１〜７のアルキル基であり、Ｌ
は０〜３の整数である）で表される基、下記一般式：
テルと、前記の一般式（３）で表されるアミノ基含有シ
ランとのマイケル型重付加反応物である。 （メタ）アクリル酸エステル 前記の（メタ）アクリル酸エステルは、下記一般式
（４）又は一般式（５）で表される（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する化合物である。 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−Ｙ （４） ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−Ｙ （５） 前記式中、Ｙで示される基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；下記一
般式： −Ｒ6 −ＳｉＲ7 L （ＯＲ7 ）3-L （式中、Ｒ6 は、例えば、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等の炭素原子数が１〜１０のアルキレン基で
あり、Ｒ7 は独立に、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基等の炭素原子数１〜７のアルキル基であり、Ｌ
は０〜３の整数である）で表される基、下記一般式：
【００１０】
【化１】 （式中、Ｒ8 は独立に前記Ｒ7 と同様のアルキル基又は
（メタ）アクリロイルオキシ基であり、ｐは３〜１０の
整数である）で表される基、下記一般式： −（Ｒ8 2 ＳｉＯ）M −Ｒ9 （式中、Ｒ8 は前記と同じであり、Ｒ9 は前記Ｒ7 と同
様のアルキル基であり、Ｍは３〜１０の整数である）で
表される基等が挙げられる。このような（メタ）アクリ
ル酸エステルの具体例としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１，
３，５，７−テトラキス［（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル］−１，３，５，７−テトラメチルテトラシク
ロシロキサン及び該シクロシロキサンを開環重合したも
の等が挙げられる。このような（メタ）アクリル酸エス
テルは、分子量が１０００以下、特に６００以下のもの
が好ましい。なお、分子量が大き過ぎると配合量を多く
しなければ組成物に自己接着性を付与することができな
い場合がある。また、（メタ）アクリル酸エステルとし
て、シロキサンを用いる場合にはポリエーテル基で変性
されていないものが好ましい。また、親水性の官能基を
有しない（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成
物の耐水接着性が向上するので好ましい。
（メタ）アクリロイルオキシ基であり、ｐは３〜１０の
整数である）で表される基、下記一般式： −（Ｒ8 2 ＳｉＯ）M −Ｒ9 （式中、Ｒ8 は前記と同じであり、Ｒ9 は前記Ｒ7 と同
様のアルキル基であり、Ｍは３〜１０の整数である）で
表される基等が挙げられる。このような（メタ）アクリ
ル酸エステルの具体例としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１，
３，５，７−テトラキス［（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル］−１，３，５，７−テトラメチルテトラシク
ロシロキサン及び該シクロシロキサンを開環重合したも
の等が挙げられる。このような（メタ）アクリル酸エス
テルは、分子量が１０００以下、特に６００以下のもの
が好ましい。なお、分子量が大き過ぎると配合量を多く
しなければ組成物に自己接着性を付与することができな
い場合がある。また、（メタ）アクリル酸エステルとし
て、シロキサンを用いる場合にはポリエーテル基で変性
されていないものが好ましい。また、親水性の官能基を
有しない（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成
物の耐水接着性が向上するので好ましい。
【００１１】アミノ基含有シラン 前記のアミノ基含有シランは前記の一般式（３）で表さ
れる。式中、ｍは０、１、２又は３である。式中、Ｒ3
の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、前記の一
般式（１）のＲ1 として例示したものと同様のものが挙
げられる。式中、Ｒ4 の２価炭化水素基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチル
エチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メ
チルプロピレン基等のアルキレン基；フェニレンメチレ
ン基、フェニレンエチレン基、フェニレンプロピレン基
等のフェニレンアルキレン基；フェニレンジメチレン
基、フェニレンメチレンエチレン基等の下記一般式
（Ｉ）： −Ｒ10−Ｐｈ−Ｒ10− （Ｉ） （式中、Ｒ10は、前記と同様のアルキレン基であり、Ｐ
ｈはフェニレン基である）で表される基などの非置換の
２価炭化水素基のほか、このような２価炭化水素基の炭
素原子に結合する水素原子が、例えば、Ｎ−アミノメチ
ル基、Ｎ−アミノエチル基、Ｎ−アミノプロピル基等の
アルキル置換アミノ基で置換された、例えば、２−（Ｎ
−アミノエチル）プロピレン基、２−（Ｎ−アミノエチ
ル）フェニレンエチレン基などが挙げられる。また、Ｒ
4 の２価炭化水素基としては、下記一般式： −Ｒ11−ＮＨ−Ｒ11− （式中、Ｒ11は独立に２価炭化水素基である）で表され
るイミノ基を介して２個の２価炭化水素基が結合する２
価有機基が挙げられる。Ｒ11の２価炭化水素基基として
は、例えば、前記のアルキレン基；フェニレンアルキレ
ン基；前記一般式（Ｉ）で表される基等が挙げられる。
このような２価有機基の具体例としては、例えば、−Ｃ
Ｈ2 ＮＨＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＮＨＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ2 Ｈ
4 ＮＨＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ3
Ｈ6 ＮＨＣ3 Ｈ6 −、−C 2 H 4 NHCH 2−Ph−C 2 H 4
−（但し、Ｐｈはフェニレン基である）等が挙げられ
る。
れる。式中、ｍは０、１、２又は３である。式中、Ｒ3
の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、前記の一
般式（１）のＲ1 として例示したものと同様のものが挙
げられる。式中、Ｒ4 の２価炭化水素基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチル
エチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メ
チルプロピレン基等のアルキレン基；フェニレンメチレ
ン基、フェニレンエチレン基、フェニレンプロピレン基
等のフェニレンアルキレン基；フェニレンジメチレン
基、フェニレンメチレンエチレン基等の下記一般式
（Ｉ）： −Ｒ10−Ｐｈ−Ｒ10− （Ｉ） （式中、Ｒ10は、前記と同様のアルキレン基であり、Ｐ
ｈはフェニレン基である）で表される基などの非置換の
２価炭化水素基のほか、このような２価炭化水素基の炭
素原子に結合する水素原子が、例えば、Ｎ−アミノメチ
ル基、Ｎ−アミノエチル基、Ｎ−アミノプロピル基等の
アルキル置換アミノ基で置換された、例えば、２−（Ｎ
−アミノエチル）プロピレン基、２−（Ｎ−アミノエチ
ル）フェニレンエチレン基などが挙げられる。また、Ｒ
4 の２価炭化水素基としては、下記一般式： −Ｒ11−ＮＨ−Ｒ11− （式中、Ｒ11は独立に２価炭化水素基である）で表され
るイミノ基を介して２個の２価炭化水素基が結合する２
価有機基が挙げられる。Ｒ11の２価炭化水素基基として
は、例えば、前記のアルキレン基；フェニレンアルキレ
ン基；前記一般式（Ｉ）で表される基等が挙げられる。
このような２価有機基の具体例としては、例えば、−Ｃ
Ｈ2 ＮＨＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＮＨＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ2 Ｈ
4 ＮＨＣ2 Ｈ4 −、−Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ3 Ｈ6 −、−Ｃ3
Ｈ6 ＮＨＣ3 Ｈ6 −、−C 2 H 4 NHCH 2−Ph−C 2 H 4
−（但し、Ｐｈはフェニレン基である）等が挙げられ
る。
【００１２】このようなアミノ基含有シランの具体例と
しては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、 H2 N C 2 H 4 NH
C 3 H 6 −Si(OMe) 3 （但し、Ｍｅはメチル基であ
る）、 H2 N C 2 H 4 NHC 3 H 6 −Si(Me)(OMe) 2 （但
し、Ｍｅはメチル基である）、 H2 N C 2 H 4 NHCH 2−
Ph−C 2 H 4 Si(OMe) 3 （但し、Ｍｅはメチル基、Ｐｈ
はフェニレン基である）等が挙げられる。
しては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、 H2 N C 2 H 4 NH
C 3 H 6 −Si(OMe) 3 （但し、Ｍｅはメチル基であ
る）、 H2 N C 2 H 4 NHC 3 H 6 −Si(Me)(OMe) 2 （但
し、Ｍｅはメチル基である）、 H2 N C 2 H 4 NHCH 2−
Ph−C 2 H 4 Si(OMe) 3 （但し、Ｍｅはメチル基、Ｐｈ
はフェニレン基である）等が挙げられる。
【００１３】マイケル型重付加反応物 前記のマイケル型重付加反応物は、前記の（メタ）アク
リル酸エステルと、前記の一般式（３）で表されるアミ
ノ基含有シランとのマイケル型重付加反応物である。
（メタ）アクリル酸エステル及びアミノ基含有シランの
使用量は、該エステル中の（メタ）アクリロイルオキシ
基含有量と該シラン中のアミノ基含有量とが当モルとな
るような量でよい。反応温度としては、５０〜１５０℃
程度でよく、反応時間としては３〜１０時間程度でよ
い。
リル酸エステルと、前記の一般式（３）で表されるアミ
ノ基含有シランとのマイケル型重付加反応物である。
（メタ）アクリル酸エステル及びアミノ基含有シランの
使用量は、該エステル中の（メタ）アクリロイルオキシ
基含有量と該シラン中のアミノ基含有量とが当モルとな
るような量でよい。反応温度としては、５０〜１５０℃
程度でよく、反応時間としては３〜１０時間程度でよ
い。
【００１４】このようなマイケル型重付加反応物として
は、例えば、下記一般式（６）及び一般式（７）で表さ
れるものが挙げられる。 Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｙ （６） Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−Ｙ （７） （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ及びｍは前記と同じである） このようなマイケル型重付加反応物は、１種単独で、或
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。成分
（Ｃ）の使用量は、前記の成分（Ａ）１００重量部当た
り、０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部
である。この使用量が少なすぎると組成物に十分な自己
接着性を付与することができない場合がある。逆に多す
ぎると、硬化物の機械的強度が低下する場合がある。
は、例えば、下記一般式（６）及び一般式（７）で表さ
れるものが挙げられる。 Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｙ （６） Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−Ｙ （７） （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ及びｍは前記と同じである） このようなマイケル型重付加反応物は、１種単独で、或
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。成分
（Ｃ）の使用量は、前記の成分（Ａ）１００重量部当た
り、０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部
である。この使用量が少なすぎると組成物に十分な自己
接着性を付与することができない場合がある。逆に多す
ぎると、硬化物の機械的強度が低下する場合がある。
【００１５】（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又はエポキ
シ基を含有する化合物 本発明に用いる成分（Ｄ）は、組成物中の活性水素原
子、特に組成物中に残存するアミノ基を封鎖するのに用
いる。本発明に用いる（メタ）アクリロイル基を含有す
る化合物としては、前記の成分（Ｃ）を得るのに用いた
（メタ）アクリル酸エステルと同様のものが挙げられ
る。
シ基を含有する化合物 本発明に用いる成分（Ｄ）は、組成物中の活性水素原
子、特に組成物中に残存するアミノ基を封鎖するのに用
いる。本発明に用いる（メタ）アクリロイル基を含有す
る化合物としては、前記の成分（Ｃ）を得るのに用いた
（メタ）アクリル酸エステルと同様のものが挙げられ
る。
【００１６】本発明に用いるエポキシ基を含有する化合
物としては、特に制限はないがポリエーテル基等の親水
性基を含有しないものが好ましい。このようなエポキシ
基を含有する化合物の具体例としては、例えば、アリル
グリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、ビスフェノールＡ型の
エポキシ化合物等が挙げられる。このエポキシ基を含有
する化合物の分子量は、１０００以下、特に６００以下
のものが好ましい。これらの成分（Ｄ）は、１種単独
で、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
物としては、特に制限はないがポリエーテル基等の親水
性基を含有しないものが好ましい。このようなエポキシ
基を含有する化合物の具体例としては、例えば、アリル
グリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、ビスフェノールＡ型の
エポキシ化合物等が挙げられる。このエポキシ基を含有
する化合物の分子量は、１０００以下、特に６００以下
のものが好ましい。これらの成分（Ｄ）は、１種単独
で、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】成分（Ｄ）の使用量は、前記の成分（Ａ）
１００重量部当たり、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．３〜７重量部である。この使用量が少なすぎると組
成物にアミノ基が残存する場合に、これを封鎖できない
場合があり、多すぎる場合には、組成物の硬化初期の段
階で係る成分が表面にブリードアウトし、被着体（例え
ば、施工部表面）に対する接着性が悪くなる場合があ
る。
１００重量部当たり、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．３〜７重量部である。この使用量が少なすぎると組
成物にアミノ基が残存する場合に、これを封鎖できない
場合があり、多すぎる場合には、組成物の硬化初期の段
階で係る成分が表面にブリードアウトし、被着体（例え
ば、施工部表面）に対する接着性が悪くなる場合があ
る。
【００１８】（Ｅ）硬化触媒 硬化触媒としては、例えば、オクテン酸錫、ナフテン酸
錫、カプリル酸第１錫、オレイン酸錫等の錫カルボン酸
塩；ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、
ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシシ
ロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等の錫化合
物；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、テトラエトキシジルコネ
ート等の金属アルコキシド；オクテン酸鉄、ナフテン酸
鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、亜鉛−２−エチルヘキソエート、鉛−２−エチルオ
クトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−
２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソ
エート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム
化合物等の有機金属化合物；３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エ
チレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン；ヘキシルアミン、リン酸ドデシルドデシルアミン
等のアミン化合物及びその塩；ベンジルトリエチルアン
モニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；酢酸カ
リウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金
属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエ
チルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルア
ミンなどが挙げられる。
錫、カプリル酸第１錫、オレイン酸錫等の錫カルボン酸
塩；ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、
ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシシ
ロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等の錫化合
物；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、テトラエトキシジルコネ
ート等の金属アルコキシド；オクテン酸鉄、ナフテン酸
鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、亜鉛−２−エチルヘキソエート、鉛−２−エチルオ
クトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−
２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソ
エート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム
化合物等の有機金属化合物；３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エ
チレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン；ヘキシルアミン、リン酸ドデシルドデシルアミン
等のアミン化合物及びその塩；ベンジルトリエチルアン
モニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；酢酸カ
リウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金
属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエ
チルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルア
ミンなどが挙げられる。
【００１９】成分（Ｅ）の使用量は、前記の成分（Ａ）
１００重量部当たり、０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０１〜２重量部である。この使用量が少なすぎると
十分な触媒機能を発揮せず、逆に多すぎると被着体（例
えば、施工部等）に対する耐水接着性が悪くなる場合が
ある。
１００重量部当たり、０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０１〜２重量部である。この使用量が少なすぎると
十分な触媒機能を発揮せず、逆に多すぎると被着体（例
えば、施工部等）に対する耐水接着性が悪くなる場合が
ある。
【００２０】（Ｆ）充填材 本発明に用いる（Ｆ）成分の充填材としては、特に制限
はなく、通常、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に添加される無機充填材でよく、具体的には、例え
ば、噴霧質シリカ及び該シリカの表面をクロルシランで
疎水処理したもの；粉砕シリカ、コロイダル炭酸カルシ
ウム及びこれらの表面を脂肪酸石鹸、ロジン又はロジン
酸エステルで表面処理したもの；重質炭酸カルシウム；
けい藻土；酸化鉄；酸化チタン；酸化亜鉛；炭酸マグネ
シウム；炭酸亜鉛；金属炭酸塩；カーボンブラック；微
粉マイカ等が挙げられる。充填材は１種単独で或いは２
種以上を組み合わせて使用してもよい。
はなく、通常、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に添加される無機充填材でよく、具体的には、例え
ば、噴霧質シリカ及び該シリカの表面をクロルシランで
疎水処理したもの；粉砕シリカ、コロイダル炭酸カルシ
ウム及びこれらの表面を脂肪酸石鹸、ロジン又はロジン
酸エステルで表面処理したもの；重質炭酸カルシウム；
けい藻土；酸化鉄；酸化チタン；酸化亜鉛；炭酸マグネ
シウム；炭酸亜鉛；金属炭酸塩；カーボンブラック；微
粉マイカ等が挙げられる。充填材は１種単独で或いは２
種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】成分（Ｆ）の使用量は、前記の成分（Ａ）
１００重量部当たり、１〜４００重量部、好ましくは１
０〜３００重量部である。この使用量が少なすぎるとシ
ーリング材として好適なゴム物性が得られない場合があ
る。逆に多すぎると本発明の組成物が硬くなり、例え
ば、シーリング施工時の作業性が低下する場合がある。
１００重量部当たり、１〜４００重量部、好ましくは１
０〜３００重量部である。この使用量が少なすぎるとシ
ーリング材として好適なゴム物性が得られない場合があ
る。逆に多すぎると本発明の組成物が硬くなり、例え
ば、シーリング施工時の作業性が低下する場合がある。
【００２２】その他の成分 本発明の組成物は、前記成分（Ａ）〜（Ｆ）のほかに、
必要に応じてさらに、顔料、染料等の着色剤；ベンガ
ラ、酸化セリウム等の耐熱性向上剤；脱水剤；防錆剤；
防かび剤；シリコーンレジンなどを配合することができ
る。組成物の用途 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
例えば、外観が重要視される建築材料のシーラント等に
有用である。
必要に応じてさらに、顔料、染料等の着色剤；ベンガ
ラ、酸化セリウム等の耐熱性向上剤；脱水剤；防錆剤；
防かび剤；シリコーンレジンなどを配合することができ
る。組成物の用途 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
例えば、外観が重要視される建築材料のシーラント等に
有用である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明するが、各例中、部は重量部を示し、
粘度は２５℃での測定値である。 （実施例１）（Ｃ）成分の合成 攪拌機、温度計、冷却トラップ及び滴下ロートを設けた
１０００ｍｌの四つ口フラスコにγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン１モル（２２１ｇ）を投入し、滴下ロ
ートからγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン１モル（２３４ｇ）を３時間かけて滴下した。次
いで、フラスコ内容物を８０℃に昇温し５時間エイジン
グした。そして、前記のγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの９５モル％以上が反応したことをガスクロマ
トグラフィーを用いて確認してから反応を終了し、淡黄
色がかった透明の液体として（Ｃ）成分を得た。この
（Ｃ）成分は、ＩＲ及び1 Ｈ−ＮＭＲによる分析結果か
ら、下記式： (MeO)3 SiC 3 H 6 OCOC 2 H 4 NHC 3 H 6Si(OMe) 3 （式中、Ｍｅはメチル基である）で表される付加反応物
を主成分とするものであることが判明した。
らに具体的に説明するが、各例中、部は重量部を示し、
粘度は２５℃での測定値である。 （実施例１）（Ｃ）成分の合成 攪拌機、温度計、冷却トラップ及び滴下ロートを設けた
１０００ｍｌの四つ口フラスコにγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン１モル（２２１ｇ）を投入し、滴下ロ
ートからγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン１モル（２３４ｇ）を３時間かけて滴下した。次
いで、フラスコ内容物を８０℃に昇温し５時間エイジン
グした。そして、前記のγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの９５モル％以上が反応したことをガスクロマ
トグラフィーを用いて確認してから反応を終了し、淡黄
色がかった透明の液体として（Ｃ）成分を得た。この
（Ｃ）成分は、ＩＲ及び1 Ｈ−ＮＭＲによる分析結果か
ら、下記式： (MeO)3 SiC 3 H 6 OCOC 2 H 4 NHC 3 H 6Si(OMe) 3 （式中、Ｍｅはメチル基である）で表される付加反応物
を主成分とするものであることが判明した。
【００２４】組成物の調製 分子鎖両末端が水酸基で停止されたジメチルポリシロキ
サン（粘度：２００００ｃＰ）１００部及びロジン酸エ
ステルで表面処理したコロイダル炭酸カルシウム８０部
を混合して主剤を調製した。そして、主剤１８０部、テ
トラプロポキシシラン１部、調製した（Ｃ）成分１部、
ジブチル錫ジラウレート０．１部及びブチルアクリレー
ト１部を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
サン（粘度：２００００ｃＰ）１００部及びロジン酸エ
ステルで表面処理したコロイダル炭酸カルシウム８０部
を混合して主剤を調製した。そして、主剤１８０部、テ
トラプロポキシシラン１部、調製した（Ｃ）成分１部、
ジブチル錫ジラウレート０．１部及びブチルアクリレー
ト１部を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。
【００２５】耐水接着性試験 得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と被
着体としてのフロートガラスとを用い、ＪＩＳ Ａ ５
７５８に準拠してＨ型ブロックを作成した。このＨ型ブ
ロックを２０℃、５５％ＲＨの雰囲気下に７日間放置し
た後、さらにこのＨ型ブロックを５０℃の乾燥器中で７
日間加熱し、Ｈ型ブロックの室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物部分を硬化した。次いで、このＨ型ブロ
ックを８０℃の温水中に浸漬した。そして、浸漬後のＨ
型ブロックについて硬化した組成物から被着体を引き剥
がしたときの最大引張強さ（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び下記の
凝集破壊率（％）を測定した。結果を表１に示す。な
お、表１中、初期とは、浸漬前のＨ型ブロックについて
行った試験結果を表し、７日間、１４日間、２８日間及
び５６日間とは、それぞれの期間浸漬した後のＨ型ブロ
ックについて行った試験結果を表す。
着体としてのフロートガラスとを用い、ＪＩＳ Ａ ５
７５８に準拠してＨ型ブロックを作成した。このＨ型ブ
ロックを２０℃、５５％ＲＨの雰囲気下に７日間放置し
た後、さらにこのＨ型ブロックを５０℃の乾燥器中で７
日間加熱し、Ｈ型ブロックの室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物部分を硬化した。次いで、このＨ型ブロ
ックを８０℃の温水中に浸漬した。そして、浸漬後のＨ
型ブロックについて硬化した組成物から被着体を引き剥
がしたときの最大引張強さ（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び下記の
凝集破壊率（％）を測定した。結果を表１に示す。な
お、表１中、初期とは、浸漬前のＨ型ブロックについて
行った試験結果を表し、７日間、１４日間、２８日間及
び５６日間とは、それぞれの期間浸漬した後のＨ型ブロ
ックについて行った試験結果を表す。
【００２６】・凝集破壊率（％） 硬化した組成物から被着体を引き剥がしたときに、組成
物と被着体との接触面積当たり、組成物層で破断した面
積の割合を百分率で表し、完全に組成物層で破断したも
のを凝集破壊率１００％、接触面の全てにおいて被着体
面から組成物層が剥離したものを凝集破壊率０％とし
た。
物と被着体との接触面積当たり、組成物層で破断した面
積の割合を百分率で表し、完全に組成物層で破断したも
のを凝集破壊率１００％、接触面の全てにおいて被着体
面から組成物層が剥離したものを凝集破壊率０％とし
た。
【００２７】（実施例２）（Ｃ）成分の合成 攪拌機、温度計、冷却トラップ及び滴下ロートを設けた
１０００ｍｌの四つ口フラスコに下記式（８）： H2 N C 2 H 4 NHC 3 H 6 −Si(OMe) 3 （８） （式中、Ｍｅはメチル基である）で表されるトリメトキ
シシラン１モル（２２２ｇ）を投入し、滴下ロートから
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
１モル（２４８ｇ）を３時間かけて滴下した。次いで、
フラスコ内容物を１２０℃に昇温し１２時間エイジング
した。そして、前記の式（８）で表されるトリメトキシ
シランの９０モル％以上が反応したことをガスクロマト
グラフィーを用いて確認してから反応を終了し、淡黄色
がかった透明の液体として（Ｃ）成分を得た。この
（Ｃ）成分は、ＩＲ及び1 Ｈ−ＮＭＲによる分析結果か
ら、下記式： (MeO)3 SiC 3 H 6 OCOCH(Me)CH 2 NHC 2 H 4 NHC 3 H
6 Si(OMe) 3 （式中、Ｍｅはメチル基である）で表される付加反応物
を主成分とするものであることが判明した。
１０００ｍｌの四つ口フラスコに下記式（８）： H2 N C 2 H 4 NHC 3 H 6 −Si(OMe) 3 （８） （式中、Ｍｅはメチル基である）で表されるトリメトキ
シシラン１モル（２２２ｇ）を投入し、滴下ロートから
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
１モル（２４８ｇ）を３時間かけて滴下した。次いで、
フラスコ内容物を１２０℃に昇温し１２時間エイジング
した。そして、前記の式（８）で表されるトリメトキシ
シランの９０モル％以上が反応したことをガスクロマト
グラフィーを用いて確認してから反応を終了し、淡黄色
がかった透明の液体として（Ｃ）成分を得た。この
（Ｃ）成分は、ＩＲ及び1 Ｈ−ＮＭＲによる分析結果か
ら、下記式： (MeO)3 SiC 3 H 6 OCOCH(Me)CH 2 NHC 2 H 4 NHC 3 H
6 Si(OMe) 3 （式中、Ｍｅはメチル基である）で表される付加反応物
を主成分とするものであることが判明した。
【００２８】組成物の調製 実施例１と同様の主剤１８０部、テトラプロポキシシラ
ン１部、調製した（Ｃ）成分１部、ジブチル錫ジラウレ
ート０．１部及び下記式（９）：
ン１部、調製した（Ｃ）成分１部、ジブチル錫ジラウレ
ート０．１部及び下記式（９）：
【化２】 （式中、Ｐｈはフェニル基である）で表されるエポキシ
基を含有する化合物４部を混合し、室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。該組成物について実施例
１と同様にして耐水接着性試験を行った。結果を表１に
示す。
基を含有する化合物４部を混合し、室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。該組成物について実施例
１と同様にして耐水接着性試験を行った。結果を表１に
示す。
【００２９】（実施例３）実施例１と同様の主剤１８０
部、テトラプロポキシシラン１部、実施例１で調製した
（Ｃ）成分１部、実施例２で調製した（Ｃ）成分０．５
部、ジブチル錫ジラウレート０．１部及び１，３，５，
７−テトラキス（アクリロイルオキシプロピル）−１，
３，５，７−テトラメチルテトラシクロシロキサン３部
を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。該組成物について実施例１と同様にして耐水接着
性試験を行った。結果を表１に示す。
部、テトラプロポキシシラン１部、実施例１で調製した
（Ｃ）成分１部、実施例２で調製した（Ｃ）成分０．５
部、ジブチル錫ジラウレート０．１部及び１，３，５，
７−テトラキス（アクリロイルオキシプロピル）−１，
３，５，７−テトラメチルテトラシクロシロキサン３部
を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。該組成物について実施例１と同様にして耐水接着
性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３０】（比較例１）実施例１と同様の主剤１８０
部、テトラプロポキシシラン１部、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン１モル及びジブチル錫ジラウレート
０．１部を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。該組成物について実施例１と同様にして
耐水接着性試験を行った。結果を表１に示す。
部、テトラプロポキシシラン１部、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン１モル及びジブチル錫ジラウレート
０．１部を混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。該組成物について実施例１と同様にして
耐水接着性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３１】（比較例２）実施例１において、ブチルア
クリレートを用いなかった以外は実施例１と同様にして
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。該組
成物について実施例１と同様にして耐水接着性試験を行
った。結果を表１に示す。
クリレートを用いなかった以外は実施例１と同様にして
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。該組
成物について実施例１と同様にして耐水接着性試験を行
った。結果を表１に示す。
【００３２】（比較例３）実施例１と同様の主剤１８０
部、テトラプロポキシシラン１部、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン１モル、ジブチル錫ジラウレート
０．１部及び前記の式（９）で表されるエポキシ基を含
有する化合物５部を混合し、室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物を得た。該組成物について実施例１と同
様にして耐水接着性試験を行った。結果を表１に示す。
部、テトラプロポキシシラン１部、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン１モル、ジブチル錫ジラウレート
０．１部及び前記の式（９）で表されるエポキシ基を含
有する化合物５部を混合し、室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物を得た。該組成物について実施例１と同
様にして耐水接着性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、硬化物が耐水接着性に優れ、例えば、外
観が重要視される建築材料のシーラント等に有用であ
る。
サン組成物は、硬化物が耐水接着性に優れ、例えば、外
観が重要視される建築材料のシーラント等に有用であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）： ＨＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）n Ｈ （１） （式中、Ｒ1 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、ｎは１５以上の整数である）で表されるジオル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）： Ｒ2 a ＳｉＸ4-a （２） （式中、Ｒ2 は非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、Ｘは加水分解性基であり、ａは０又は１である）で
表される加水分解性シラン、その部分加水分解縮合物又
はこれらの混合物、（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
と、下記一般式（３）： Ｒ3 m （Ｒ3 Ｏ）3-m Ｓｉ−Ｒ4 −ＮＨ2 （３） （式中、Ｒ3 は独立に非置換又は置換の１価炭化水素基
であり、Ｒ4 は非置換もしくは炭素原子に結合する水素
原子の少なくとも一部がアルキル置換アミノ基で置換さ
れた２価炭化水素基又はイミノ基を介して２個の２価炭
化水素基が結合する２価有機基であり、ｍは０、１、２
又は３である）で表されるアミノ基含有シランとのマイ
ケル型重付加反応物、（Ｄ）（メタ）アクリロイル基又
はエポキシ基を含有する化合物、（Ｅ）硬化触媒、及び
（Ｆ）充填材を含有する室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19124995A JP3242554B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19124995A JP3242554B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912889A true JPH0912889A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3242554B2 JP3242554B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=16271394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19124995A Expired - Fee Related JP3242554B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242554B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008513575A (ja) * | 2004-09-15 | 2008-05-01 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 高速硬化性変性シロキサン組成物 |
| JP2009073956A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2011046966A (ja) * | 2000-03-31 | 2011-03-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 新規なシリコーン重合体の製造法、その方法により製造されたシリコーン重合体、熱硬化性樹脂組成物、樹脂フィルム、絶縁材料付金属箔、両面金属箔付絶縁フィルム、金属張積層板、多層金属張積層板及び多層プリント配線板 |
| JP2012097220A (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Momentive Performance Materials Inc | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| WO2015025577A1 (ja) * | 2013-08-20 | 2015-02-26 | 住友精化株式会社 | 縮合硬化型シリコーン樹脂組成物、縮合硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体 |
| US9783717B2 (en) | 2013-08-19 | 2017-10-10 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Addition-curable silicone resin composition, addition-curable silicone resin cured product, and sealed optical semiconductor element |
-
1995
- 1995-07-04 JP JP19124995A patent/JP3242554B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011046966A (ja) * | 2000-03-31 | 2011-03-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 新規なシリコーン重合体の製造法、その方法により製造されたシリコーン重合体、熱硬化性樹脂組成物、樹脂フィルム、絶縁材料付金属箔、両面金属箔付絶縁フィルム、金属張積層板、多層金属張積層板及び多層プリント配線板 |
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| US9783717B2 (en) | 2013-08-19 | 2017-10-10 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Addition-curable silicone resin composition, addition-curable silicone resin cured product, and sealed optical semiconductor element |
| WO2015025577A1 (ja) * | 2013-08-20 | 2015-02-26 | 住友精化株式会社 | 縮合硬化型シリコーン樹脂組成物、縮合硬化型シリコーン樹脂硬化物、及び、光半導体素子封止体 |
| US9963552B2 (en) | 2013-08-20 | 2018-05-08 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Condensation-curable silicone resin composition, condensation-curable silicone resin cured product, and sealed optical semiconductor element |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3242554B2 (ja) | 2001-12-25 |
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