JPH0892044A

JPH0892044A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH0892044A
Application number: JP25616794A
Authority: JP
Inventors: Shohei Tamura; 昌平田村; Hiroshi Momose; 浩百瀬; Hiromi Tanaka; 広美田中
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1994-09-26
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【目的】整髪固定力（セット力）、固定持続力（セッ
ト持続力）に優れ、かつ、ごわつき感がなく、滑らかさ
に優れた毛髪化粧料を提供する。【構成】例えば、アクリル酸２０％、ラウリルメタク
リレート３５％、ブチルメタクリレート３５％、エチル
メタクリレート１０％からなる重合性単量体を共重合
し、アミノメチルプロパノールのような水溶性有機塩基
性物質で中和したアクリル樹脂アルカノールアミン液
と、シロキサン単位が３，０００〜２０，０００の高分
子量シリコーンとを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛髪に対し、なめらか
な感触を付与しながら、かつ優れたセット保持力を有す
る毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、毛髪化粧料には毛髪を固定する目的で、ポリビニル
ピロリドン系ポリマー、酸性ポリビニルエーテル系ポリ
マー、酸性アクリル系ポリマー、カチオン性ポリマー等
の樹脂が配合されている。また、近年ではアクリル樹脂
アルカノールアミンよりなる液化石油ガス（ＬＰＧ）に
対する溶解性のよい整髪用樹脂も開発されている（特開
平３−２０６０２３号公報、特開平３−２０３０２４号
公報）。しかしながら、これらの樹脂を配合した毛髪化
粧料は、固着力を増すために樹脂量を増量すると、セッ
ト性は向上するが、それに伴ってごわつき感が増大し、
またなめらかさも低減する。通常、この欠点を解決する
ために、界面活性剤、炭化水素油、油脂、エステル類、
多価アルコール、常温液体のシリコーンオイル等を添加
する手法が試みられている。中でもポリシロキサン化合
物、いわゆるシリコーンゴムを添加することは効果的で
ある。しかし、これらのものを添加することによって、
無添加のものに比べセット性が低減してしまうという問
題点があった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題点を克服すべく、鋭意研究を行った。その結果、
特定のアクリル樹脂アルカノールアミン液と特定の高分
子量シリコーンとを組み合わせれば、セット性に優れ、
かつなめらかな感触をも有する毛髪化粧料が得られるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００４】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）と、成
分（Ｂ）とを配合することを特徴とする毛髪化粧料であ
る。

【０００５】（Ａ）次の重合性単量体ａ〜ｄを共重合
し、水溶性有機塩基性物質で中和してなる整髪用樹脂。ａ．アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸からな
る群より選ばれた少なくとも１種の単量体６．０〜３
５．０重量％ｂ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数１０〜
１８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも
１種の単量体１５．０〜５０．０重量％ｃ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数４〜８
の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１種
の単量体１５．０〜５０．０重量％ｄ．その他のビニル系単量体１５．０〜５０．０重量
％

【０００６】（Ｂ）一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化４】

【０００８】（Ｒ¹はメチル基または一部がフェニル基
を表し、Ｒ²はメチル基または水酸基を表す。また、ｎ
は３，０００〜２０，０００の整数を表す。）で表され
る１種または２種以上の高分子量シリコーン。

【０００９】また、本発明においては成分（Ａ）の単量
体として、さらに次のｅ成分を加えたものが含まれる。

【００１０】ｅ．一般式（II）：

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は水素原子またはメ
チル基、Ｒ⁵は炭素原子数が１〜８のアルキル基または
Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＯＣＨ₃である。）で表されるＮ−
アルキル置換アクリルアミドから選ばれた少なくとも１
種の単量体５．０〜５０．０重量％

【００１３】本発明で使用する成分（Ａ）の整髪用樹脂
において、前記単量体ａは樹脂の親水性や洗髪性に関与
し、その使用量は６．０〜３５．０重量％、好ましくは
１０．０〜３０．０重量％である。前記使用量が６．０
重量％未満の時、得られるフィルムは水に難溶で洗髪性
が不良となり、一方、それが３５．０重量％を超える
と、吸湿量が多くなり、粘着性が顕著となる。単量体ａ
としては、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸
からなる群より選ばれた不飽和カルボン酸単量体を単独
または併用で使用することができる。

【００１４】単量体ｂは、樹脂の親油性、柔軟性、洗髪
性に関与し、その使用量は１５．０〜５０．０重量％、
好ましくは２０．０〜４５．０重量％である。前記使用
量が１５．０重量％未満のとき、得られるフィルムは硬
く、フレーキング現象を生じ易くなる。一方、それが５
０．０重量％を超えると、得られるフィルムは非常に柔
らかくなって粘着性を示すようになり、洗髪性は不良と
なる。単量体ｂの具体例として、例えば、デシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミ
リスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイ
ル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレ
ート等の合成アルコールの（メタ）アクリレート等を単
独または併用で使用することができる。

【００１５】単量体ｃも整髪用樹脂の親油性、柔軟性、
洗髪性に関与し、その使用量は１５．０〜５０．０重量
％、好ましくは２０．０〜４５．０重量％である。前記
使用量が１５．０重量％未満のとき、液化石油ガスに対
する溶解性が不良となり、一方、それが５０．０重量％
を超えると洗髪性が不良となる。単量体ｃの具体例とし
ては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート等を単独または併用で使用
することができる。前記単量体ｂと単量体ｃを比較する
と、樹脂の親油性に対する寄与および洗髪性を不良にす
る作用は前者が後者より大であるが、液化石油ガスに対
する溶解性に対する寄与も前者が後者より大である。液
化石油ガスに対する溶解性をより高めるために、単量体
ｂと単量体ｃの合計量が４１．０重量％以上であること
が好ましい。

【００１６】単量体ｄは、フィルムの硬さや液化石油ガ
スへの溶解性に関与し、その使用量は０〜２５．０重量
％であり、必要に応じて使用される。前記使用量は、所
期の効果を十分に得るためには１．０重量％以上である
ことが好ましいが、それが２５．０重量％を超えると液
化石油ガスへの溶解性が不良となる。単量体ｄの具体例
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、
ビニルピロリドン等を単独または併用で使用することが
できる。前記単量体ｄの内、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、
ビニルピロリドンを使用した場合は比較的柔軟なフィル
ムが得られ、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルメタクリレート、エトキシエチルメタク
リレート、メタクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンを
使用した場合は前者に比べて硬く、粘着性の少ないフィ
ルムが得られる。

【００１７】本発明の整髪用樹脂は基本的には前述した
ａ〜ｄの重量性単量体を共重合するが、さらに次の単量
体ｅを配合することが好ましい。

【００１８】単量体ｅは、液化石油ガスへの溶解性を阻
害せずに高温および高湿下のセット力向上に寄与すると
共に、フィルムの硬さを調整するものである。その使用
量は５．０〜５０．０重量％、好ましくは１０．０〜４
５．０重量％である。前記使用量が５．０重量％未満の
とき、高温および高湿下のセットの向上がなく、一方、
それが５０．０重量％を超えると、フィルムが硬くな
り、風合いを損なうことになる。単量体ｅの具体例とし
ては、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド等を単独または併用で使用することがで
きる。単量体ｅが特にジアセトンアクリルアミドの場
合、高温および高湿下において優れたセット力を持続さ
せることができる。

【００１９】これらのａ〜ｄあるいはａ〜ｅの重合性単
量体を共重合し、得られた樹脂含有液に水溶性有機塩基
性物質を加えることにより、共重合樹脂を好ましくは５
０．０〜１００％の中和率で中和すると共に水溶性にす
る。水溶性有機塩基性物質としては、例えば、アンモニ
ア水、モルホリン、（モノ、ジまたはトリ）エタノール
アミン、（モノ、ジまたはトリ）イソプロパノールアミ
ン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルプ
ロパノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、ア
ミノエチルプロパンジオール等を単独または併用で使用
することができる。特に有機アミンを使用すると、水を
含有しない樹脂組成物が得られるので、水を忌避するエ
アゾールの製造には好適である。前記のようにして得ら
れた樹脂組成物は、共重合体の平均分子量が５，０００
〜２００，０００程度であり、前記共重合で得られた親
油性溶媒溶液のままで、あるいは含水溶媒系として使用
することができる。成分（Ａ）の整髪用樹脂を毛髪化粧
料に配合する時の配合量は０．１〜３０．０重量％、好
ましくは１．０〜２０．０重量％である。０．１重量％
未満では目的の効果は得られず、３０．０重量％を超え
るとべたつきを生じることがある。

【００２０】本発明で使用する成分（Ｂ）の高分子量シ
リコーンは、前記一般式（Ｉ）で表される高分子量のも
ので、式中のｎの値は３，０００〜２０，０００であ
る。分子量でいうと、約３７万〜１５０万程度であり、
性状は常温で軟質ゴム状を呈している。具体的な構造を
化学名で示せば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロ
キサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン
などが挙げられる。高分子量シリコーンの配合量は毛髪
化粧料全量中の０．０１〜５０．０重量％、好ましくは
１．０〜３０．０重量％である。０．０１重量％未満で
は十分な効果が得られず、５０．０重量％を超えると溶
解しにくくなる。

【００２１】本発明の高分子量シリコーンを毛髪化粧料
に配合する場合、揮発性の油に溶解して配合することが
好ましい。もちろん、毛髪化粧料中に別々に配合して系
中で溶解させてもよい。揮発性油（低沸点油）として
は、低沸点鎖状シリコーンや環状シリコーンまたは低沸
点イソパラフィン系炭化水素等を挙げることができる。
低沸点鎖状シリコーンは次の一般式で表され、具体例を
挙げれば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルト
リシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデ
カメチルヘプタシロキサンなどである。

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、ｎは０〜５の整数を表す。）

【００２４】環状シリコーンは次の一般式で表され、具
体例を挙げれば、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラデカメ
チルシクロペンタシロキサンなどである。

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、ｎは３〜７の整数を表す。）

【００２７】低沸点イソパラフィン系炭化水素として
は、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイ
ソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、
エクソン社製のアイソパー（登録商標）Ａ、同Ｃ、同
Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社製
のシェルゾール（登録商標）７１、フィリップ社製のソ
ルトール（登録商標）１００あるいは同１３０、同２２
０等を挙げることができる。

【００２８】上記低沸点油は、任意の１種または２種以
上を用いることができ、合計の配合量は高分子量シリコ
ーンに対して１〜５０倍（重量）が好ましく、毛髪化粧
料全量中の１０〜８０重量％が好ましい。

【００２９】本発明の剤型は任意であり、可溶化系、乳
化系、粉末分散系、油−水の２相系、油−水−粉末の３
層系など、いずれでも構わず、各種添加剤を加えてヘア
クリーム、ヘアローション、ヘアミスト（ノンガスタイ
プ）とすることができる。さらに、噴射剤と共に加圧封
入してエアゾールとすることができる。前記噴射剤とし
ては、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とす
る液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび炭
酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの
混合物を使用することができる。これらのうち、特に液
化石油ガス（ＬＰＧ）が好ましい。前記成分（Ａ）と成
分（Ｂ）を含む原液と噴射剤との配合比は、原液５〜９
５重量部に対して噴射剤９５〜５重量部が好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。本発明はこれによって限定される
ものではない。配合量は全て重量％である。

【００３１】原料製造例１（整髪用樹脂Ａの製造）還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、滴下ロート
および攪拌機を取り付けた１ｌ四ツ口フラスコに、ａ．
アクリル酸２０％、ｂ．ラウリルメタクリレート３５
％、ｃ．ブチルメタクリレート３５％、ｄ．エチルメタ
クリレート１０％からなる重合性単量体２００部、エチ
ルアルコール１００部、重合開始剤０．５〜４部を加
え、窒素気流下、還流状態（約８０℃）で５時間重合を
行う。重合後、冷却し、５０℃にて水溶性有機塩基性物
質（アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ））のエチルア
ルコール溶液を添加して整髪用樹脂Ａを得た。

【００３２】原料製造例２（整髪用樹脂Ｂの製造）還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、滴下ロート
および攪拌機を取り付けた１ｌ四ツ口フラスコに、ａ．
アクリル酸２０％、ｂ．ラウリルメタクリレート３５
％、ｃ．ブチルメタクリレート２５％、ｄ．エチルメタ
クリレート１０％、ｅ．ジメチルアクリルアミド１０％
からなる重合性単量体２００部、エチルアルコール１０
０部、重合開始剤０．５〜４部を加え、窒素気流下、還
流状態（約８０℃）で５時間重合を行う。重合後、冷却
し、５０℃にて水溶性有機塩基性物質（アミノメチルプ
ロパノール（ＡＭＰ））のエチルアルコール溶液を添加
して整髪用樹脂Ｂを得た。

【００３３】実施例１，２、比較例１〜５次の表１に示す配合処方によってヘアスプレーを調製し
た。表中、整髪用樹脂Ａ、整髪用樹脂Ｂは上記の各原料
製造例で製造したもので、樹脂固型分１００％に換算し
た量である。

【００３４】得られたヘアスプレーの（１）セット力、
（２）セット持続力、（３）滑らかさを評価した結果を
併せて表１に示す。なお、各評価方法は以下の通りであ
る。

【００３５】（１）セット力専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布、乾燥後のセット力が優れているか否かを官能評価し
てもらった。

【００３６】（２）セット持続力専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、通
常の日常生活６時間後のセット力が優れているか否かを
官能評価してもらった。

【００３７】（３）滑らかさ専門パネラー５０人に各サンプルを使用してもらい、塗
布、乾燥後の滑らかさが優れているか否かを官能評価し
てもらった。

【００３８】上記（１）〜（３）の項目ごとに、優れて
いると感じたパネル数が１〜２０人のとき×、２１〜４
０人のとき△、４１〜４５人のとき○、４６〜５０人の
とき◎と評価した。

【００３９】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例 ───── ────────────── １２１２３４５ ─────────────────────────────────── ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ポリオキシエチレン(100) 硬化ヒマシ油エステル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ジメチルポリシロキサン 2.0 2.0 2.0 − − − 2.0 (式(I)で、R¹およびR²はメチル基、n=3,000) オクタメチルシクロテトラシロキサン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 整髪用樹脂Ａ 3.0 − − 3.0 − − − 整髪用樹脂Ｂ − 3.0 − − 3.0 − − ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 − − − − − 3.0 3.0 エタノール 32.0 32.0 35.0 34.0 34.0 34.0 32.0 イオン交換水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 ＬＰＧ(4.0kg/cm² at20℃) 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 香料適量適量適量適量適量適量適量 ─────────────────────────────────── (1)セット力 ◎ ◎ × ◎ ◎ ○ △ (2)セット持続力 ○ ◎ × ○ ◎ ○ △ (3)滑らかさ ◎ ◎ ◎ △ △ △ ○ ───────────────────────────────────

【００４０】実施例３，４、比較例６〜１０次の表２に示す配合処方によってヘアムースを調製し、
実施例１と同様に評価した。

【００４１】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例 ───── ────────────── ３４６７８９１０ ─────────────────────────────────── プロピレングリコール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ホ゜リオキシエチレン(10)ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン(20)テ゛シルテトラテ゛シルエーテル 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ホ゜リオキシエチレン(9)ラウリルエーテル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 ジメチルポリシロキサン 3.0 3.0 3.0 − − − 3.0 (式(I)で、R¹およびR²はメチル基、n=7,000) 整髪用樹脂Ａ 5.0 − − 5.0 − − − 整髪用樹脂Ｂ − 5.0 − − 5.0 − − ポリビニルアルコール／酢酸ビニル共重合体 − − − − − 5.0 5.0 エタノール 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 イオン交換水 55.0 55.0 60.0 58.0 58.0 58.0 55.0 ＬＰＧ(4.0kg/cm² at20℃) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 香料適量適量適量適量適量適量適量 ─────────────────────────────────── (1)セット力 ◎ ◎ × ◎ ◎ ○ △ (2)セット持続力 ○ ◎ × ○ ◎ ○ △ (3)滑らかさ ◎ ◎ ◎ △ △ △ ○ ───────────────────────────────────

【００４２】実施例５ヘアリキッドポリエチレングリコール２．０重量％ポリオキシエチレン（５）デシルテトラデシルエーテル２．０ジメチルポリシロキサン２．０（式（I）で、R¹およびR²はメチル基、n=12,000）ジメチルポリシロキサン（４ｃｐｓ）１０．０整髪用樹脂Ｂ４．０エタノール６０．０イオン交換水２０．０香料適量

【００４３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の毛髪化粧
料は、整髪固定力（セット力）、固定持続力（セット持
続力）に優れ、かつ、ごわつき感がなく、滑らかさに優
れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを配合
することを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）次の重合性単量体ａ〜ｄを共重合し、水溶性有機
塩基性物質で中和してなる整髪用樹脂。ａ．アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸からな
る群より選ばれた少なくとも１種の単量体６．０〜３
５．０重量％ｂ．アクリル酸および／またはメタクリル酸の炭素数１
０〜１８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なく
とも１種の単量体１５．０〜５０．０重量％ｃ．アクリル酸および／またはメタクリル酸の炭素数４
〜８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも
１種の単量体１５．０〜５０．０重量％ｄ．その他のビニル系単量体０〜２５．０重量％（Ｂ）一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹はメチル基または一部がフェニル基を表
し、Ｒ²はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは
３，０００〜２０，０００の整数を表す。）で表される
１種または２種以上の高分子量シリコーン。
【請求項２】次の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを配合
することを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）次の重合性単量体ａ〜ｅを共重合し、水溶性有機
塩基性物質で中和してなる整髪用樹脂。ａ．アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸からな
る群より選ばれた少なくとも１種の単量体６．０〜３
５．０重量％ｂ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数１０〜
１８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも
１種の単量体１５．０〜５０．０重量％ｃ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数４〜８
の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１種
の単量体１５．０〜５０．０重量％ｄ．その他のビニル系単量体０〜２５．０重量％ｅ．一般式（II）：【化２】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は水素原子またはメチル基、Ｒ⁵
は炭素原子数が１〜８のアルキル基またはＣ（ＣＨ₃）₂
ＣＨ₂ＣＯＣＨ₃である。）で表されるＮ−アルキル置換
アクリルアミドから選ばれた少なくとも１種の単量体
５．０〜５０．０重量％（Ｂ）一般式（Ｉ）：【化３】（式中、Ｒ¹はメチル基または一部がフェニル基を表
し、Ｒ²はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは
３，０００〜２０，０００の整数を表す。）で表される
１種または２種以上の高分子量シリコーン。
【請求項３】成分（Ａ）の配合量が０．１〜３０．０
重量％であり、成分（Ｂ）の配合量が０．０１〜５０．
０重量％である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、室
温にて液状である原液５〜９５重量部と、液化ガス推進
剤９５〜５重量部からなるエアゾールタイプである請求
項１または２記載の毛髪化粧料。