JPH0878714A - 光起電力装置及び光起電力装置の製造方法 - Google Patents
光起電力装置及び光起電力装置の製造方法Info
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Abstract
実現でき、しかも、歩留りを向上できる光起電力装置及
びその製造方法の提供。 【構成】 青板ガラス1と透明電極(SnO2 膜)4と
の間、及び、透明電極(SnO2 膜)4と光電変換層た
るa−Si膜7との間に、Si(NCO)4 +H2 Oの
低温CVD法により形成した第1のSiO2 層2及び第
2のSiO2 層6を設ける。また、第1のSiO2 層2
と透明電極4との間、及び、透明電極4と第2のSiO
2 層6との間に、第1,第2のSiO2 層2,6側から
透明電極4側に向かうにつれてSnO2 の含有率を増加
させた第1,第2の界面層(SiO2 /SnO2 混在
層)3,5を設ける。
Description
(以下、a−Siという)を用いた光起電力装置及びそ
の製造方法に関する。
(以下、a−Siという)膜を有する光起電力装置にあ
っては、コストと特性との両面に基づいて、ソーダガラ
ス(青板ガラス)基板上に常圧CVD法にて形成したS
nO2 膜を透明電極として利用している。そして、Sn
O2 膜の形成時に青板ガラス基板よりNa+ ,K+ 等の
アルカリイオンがSnO2 中に拡散して、透明電極とし
ての特性が劣化することを防止するために、SnO2 膜
の形成前に、青板ガラス基板上に厚さ1000〜2000Å程度
のSiO2 層を、スパッタ法、または、SiH4 +O2
の熱CVD法等にて形成しておくことが一般的である。
また、このSnO2 膜とこの上方に設けるa−Si膜と
の間に、a−Si膜を形成する際のプラズマ放電による
酸素の還元を防止する目的にて、プラズマ耐性に優れた
ZnO層を挿入することもなされている。
電極(SnO2 膜)の基板側におけるSiO2 層の形
成、及び、透明電極(SnO2 膜)とa−Si膜との間
のZnO層の挿入により、製造されるa−Si光起電力
装置の性能は著しく改善されたが、製造プロセスが煩雑
であるので、低コスト化という観点からは問題があり、
また、製造プロセスの煩雑さに起因して歩留りが低いと
いう難点がある。
であり、製造プロセスの簡素化を図ることができて従来
に比べて低コスト化を実現でき、しかも、歩留りの向上
を図ることができる光起電力装置及びその製造方法を提
供することを目的とする。
起電力装置は、ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
光起電力装置において、前記ガラス基板と前記透明電極
との間、及び/または、前記透明電極と前記アモルファ
スシリコン膜との間に、SiO2 層を設けたことを特徴
とする。
求項1において、前記SiO2 層と前記透明電極との間
に、前記SiO2 層側から前記透明電極側に向かうにつ
れてSnO2 の含有率を連続的または階段状に増加させ
たSiO2 /SnO2 混在層を設けたことを特徴とす
る。
方法は、SiO2 層を有する光起電力装置を製造する方
法において、Si(NCO)4 +H2 Oの低温CVD法
により前記SiO2 層を形成することを特徴とする。
方法は、ガラス基板上に、SnO2を主成分とする透明
電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する光起電
力装置を製造する方法において、前記ガラス基板と前記
透明電極との間、及び/または、前記透明電極と前記ア
モルファスシリコン膜との間に、Si(NCO)4 +H
2 Oの低温CVD法によりSiO2 層を形成することを
特徴とする。
方法は、請求項4において、前記SiO2 層と前記透明
電極との間に、H2 O雰囲気中で、SnCl4 またはS
n(CH3 )4 とSi(NCO)4 との流量比を連続的
または階段状に変化させて、前記SiO2 層側から前記
透明電極側に向かうにつれてSnO2 の含有率が高くな
るSiO2 /SnO2 混在層を形成することを特徴とす
る。
電極(SnO2 膜)との間、及び/または、透明電極と
a−Si膜との間に、SiO2 層を設けている。ガラス
基板と透明電極との間のSiO2 層は、アルカリイオン
のガラス基板から透明電極への拡散を防止する。また、
透明電極とa−Si膜との間のSiO2 層は、後にプラ
ズマCVD法によりa−Si膜を形成する際の透明電極
に対するプラズマ放電の影響を低減する。また、これら
のSiO2 層と透明電極(SnO2 膜)との間にその混
合比を層厚方向に変化させたSiO2 /SnO2 混在層
を設けると、透明電極との付着力が強くなって安定した
透明電極が得られる。
ラス基板と透明電極との間、及び/または、透明電極と
a−Si膜との間に、Si(NCO)4 +H2 Oの低温
CVD法を用いてSiO2 層を形成する。Si(NC
O)4 は、室温程度の低温環境でもH2 Oと反応してS
iO2 を形成できるので、H2 O雰囲気でのCVD法に
より透明電極(SnO2 膜)を形成するプロセス設備と
同一のプロセス設備を使用できる。よって、製造プロセ
スの簡素化を実現して、従来例に比べて低コスト化を図
れる。また、同一のプロセス設備を使用できるので、プ
ロセス設備を変更する際に生じる歩留りの低下も抑制で
きる。また、毒性が強くて取扱いに注意を要するSiH
4 に代えて、原料ガスとして毒性が弱いSi(NCO)
4 を使用するので、安全性も高い。
いて具体的に説明する。
の構成を示す断面図である。図1において、1はガラス
基板としての青板ガラスであり、青板ガラス1上には、
第1のSiO2 層2(膜厚:約1000Å),第1の界面層
3(膜厚:約 300Å),SnO2 膜からなる透明電極4
(膜厚:約8000Å)がこの順に積層形成されている。第
1の界面層3は、SiO2 /SnO2 の混在層であり、
その混合率は第1のSiO2 層2側から透明電極4側に
向かってSnO2 の割合が連続的または階段状に増加し
ている。
(膜厚:約 300Å),第2のSiO 2 層6(膜厚:約10
00Å)がこの順に積層形成されている。第2の界面層5
は、SiO2 /SnO2 の混在層であり、その混合率は
透明電極4側から第2のSiO2 層6側に向かってSn
O2 の割合が連続的または階段状に減少している。
のa−SiC:Hよりなるp型半導体層7a(膜厚: 100
〜 300Å), a−Si:Hよりなるi型半導体層7b(膜
厚:3000〜5000Å)及びリンドープのμCーSi:Hよ
りなるn型半導体層7c(膜厚: 100〜 300Å)の積層体
である光電変換層としてのa−Si膜7と、Al,Ag
等からなる裏面電極8(膜厚:約1000Å)とがこの順に
積層形成されている。
造手順について、その工程を示す図2,図3を参照して
説明する。
搬入して、炉内温度を約 500℃にした状態で、ガス状の
Si(NCO)4 とH2 Oとを導入し、青板ガラス1上
に第1のSiO2 層2を形成する(図2(a))。次
に、Si(NCO)4 ,H2 Oに加えてSnCl4 を導
入して、第1のSiO2 層2上に第1の界面層3を形成
する(図2(b))。この際、Si(NCO)4 の流量
をゼロまで除々に減らしていくと共に、SnCl4 の流
量をゼロから除々に増やしていくことにより、第1のS
iO2 層2側でSiO2 の含有率が高く第1のSiO2
層2から離れるにつれてSiO2 の含有率が低くなる第
1の界面層(SiO2 /SnO2 混在層)3を形成す
る。ここで、第1のSiO2 層2及び第1の界面層3の
膜厚は、あまり薄いとそれぞれの効果(青板ガラス1か
らのアルカリイオンの散乱の防止効果,付着力の向上効
果)がなく、逆に厚すぎるとコスト的に無駄となるの
で、第1のSiO2 層2,第1の界面層3の厚さはそれ
ぞれ、500 〜3000Å,100 〜500Å程度が最適である。
Cl4 ,H2 Oに加えて、抵抗制御用のフッ素系ガスと
してCF3 CH2 Fを使用して、透明電極4となるフッ
素をドープしたSnO2 膜を形成する(図2(c))。
i(NCO)4 の導入を開始して、第2の界面層5を形
成する(図2(d))。この際、SnCl4 の流量をゼ
ロまで除々に減らしていくと共に、Si(NCO)4 の
流量をゼロから除々に増やしていくことにより、透明電
極4側でSnO2 の含有率が高く透明電極4から離れる
につれてSnO2 の含有率が低くなる第2の界面層(S
iO2 /SnO2 混在層)5を形成する。次に、Si
(NCO)4 ,H2 Oのみを導入して第2のSiO2 層
6を形成する(図3(e))。ここで、第2のSiO2
層6の膜厚は、あまり薄いと効果(透明電極4をプラズ
マダメージから守る効果,透明電極4からのフッ素拡散
の防止効果)がなく、逆に厚すぎると抵抗が高くなっ
て、光電変換特性を劣化させるので、その膜厚は 100〜
300Å程度が最適である。
2 膜付きのガラスを、十分に洗浄して乾燥させた後、プ
ラズマCVD装置内に搬入し、SiH4 ガスを主成分と
する原料ガスを用いて、上述したp型半導体層7aとなる
ボロンドープa−SiC:H層, i型半導体層7bとなる
ノンドープa−Si:H層及びn型半導体層7cとなるリ
ンドープμCーSi:H層を順次堆積して、PIN型の
a−Si膜7よりなる光電変換層を形成する(図3
(f))。最後に、a−Si膜7上に、裏面電極8とな
るAl,Ag等の金属膜を真空蒸着法により形成する
(図3(g))。
O2 /SnO2 混在層)の存在意義について述べる。上
述した本実施例(第1,第2界面層3,5を設けた例)
とこの本実施例にあって第1,第2の界面層3,5を設
けない例とをそれぞれ製造してそれらの光起電力装置と
しての特性を比較した。光起電力装置の初期特性におい
ては明確な差異は見られなかったが、温湿度サイクルテ
スト後においては、界面層を設けた例では設けない例に
比較して特性,歩留りが共に2割以上優れていた。この
原因は、第1,第2の界面層3,5の存在により、第
1,第2のSiO 2 層2,6との付着力が強くて安定し
た透明電極4が得られたことに起因している。
ラス基板と透明電極との間にアルカリイオン拡散防止用
のSiO2 層をスパッタ法にて設け、また、透明電極と
a−Si膜との間にプラズマ耐性用のZnO層を同じく
スパッタ法にて設けた構成をなす従来例と、上述した本
実施例とについて、その光起電力装置としての特性を同
一条件にて比較した場合、両者はほぼ同程度の特性を示
した。
電極(SnO2 膜)とSiO2 層との形成を同一のCV
D装置内で行えるので、従来のようなCVD装置,スパ
ッタ装置間の半製品の移動がなく、歩留りは従来より明
らかに向上する。具体的には、本実施例では上述の従来
例に比べて、歩留りを2割以上改善することができた。
用の原料ガスとしてSnCl4 を使用したが、これに代
えてSn(CH3 )4 を使用するようにしても良い。
(SnO2 膜)とSiO2 層との間にSiO2 /SnO
2 混在層を設けているので、付着力が強くて安定した透
明電極を得ることができ、この結果、温湿度サイクルテ
ストに対する耐久性を大幅に向上できる。
VD法によりSiO2 層を形成するので、透明電極(S
nO2 膜)とSiO2 層とを同一のプロセス設備を使用
して連続的に形成することができ、製造コストの低下を
図れると共に、歩留りの向上を図ることが可能となる。
る。
断面図である。
断面図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
光起電力装置において、前記ガラス基板と前記透明電極
との間、及び/または、前記透明電極と前記アモルファ
スシリコン膜との間に、SiO2 層を設けたことを特徴
とする光起電力装置。 - 【請求項2】 前記SiO2 層と前記透明電極との間
に、前記SiO2 層側から前記透明電極側に向かうにつ
れてSnO2 の含有率を連続的または階段状に増加させ
たSiO2 /SnO2 混在層を設けたことを特徴とする
請求項1記載の光起電力装置。 - 【請求項3】 SiO2 層を有する光起電力装置を製造
する方法において、Si(NCO)4 +H2 Oの低温C
VD法により前記SiO2 層を形成することを特徴とす
る光起電力装置の製造方法。 - 【請求項4】 ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
光起電力装置を製造する方法において、前記ガラス基板
と前記透明電極との間、及び/または、前記透明電極と
前記アモルファスシリコン膜との間に、Si(NCO)
4 +H2 Oの低温CVD法によりSiO2 層を形成する
ことを特徴とする光起電力装置の製造方法。 - 【請求項5】 前記SiO2 層と前記透明電極との間
に、H2 O雰囲気中で、SnCl4 またはSn(C
H3 )4 とSi(NCO)4 との流量比を連続的または
階段状に変化させて、前記SiO2 層側から前記透明電
極側に向かうにつれてSnO2 の含有率が高くなるSi
O2 /SnO2 混在層を形成することを特徴とする請求
項4記載の光起電力装置の製造方法。
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