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JPH0878714A - 光起電力装置及び光起電力装置の製造方法 - Google Patents

光起電力装置及び光起電力装置の製造方法

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JPH0878714A
JPH0878714A JP6213796A JP21379694A JPH0878714A JP H0878714 A JPH0878714 A JP H0878714A JP 6213796 A JP6213796 A JP 6213796A JP 21379694 A JP21379694 A JP 21379694A JP H0878714 A JPH0878714 A JP H0878714A
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JP
Japan
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transparent electrode
sio
sno
photovoltaic device
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JP6213796A
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Yuichi Honda
友一 本多
Katsutoshi Takeda
勝利 武田
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Sanyo Electric Co Ltd
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Sanyo Electric Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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  • Liquid Crystal (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造プロセスの簡素化を図れて低コスト化を
実現でき、しかも、歩留りを向上できる光起電力装置及
びその製造方法の提供。 【構成】 青板ガラス1と透明電極(SnO2 膜)4と
の間、及び、透明電極(SnO2 膜)4と光電変換層た
るa−Si膜7との間に、Si(NCO)4 +H2 Oの
低温CVD法により形成した第1のSiO2 層2及び第
2のSiO2 層6を設ける。また、第1のSiO2 層2
と透明電極4との間、及び、透明電極4と第2のSiO
2 層6との間に、第1,第2のSiO2 層2,6側から
透明電極4側に向かうにつれてSnO2 の含有率を増加
させた第1,第2の界面層(SiO2 /SnO2 混在
層)3,5を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アモルファスシリコン
(以下、a−Siという)を用いた光起電力装置及びそ
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】光電変換層としてアモルファスシリコン
(以下、a−Siという)膜を有する光起電力装置にあ
っては、コストと特性との両面に基づいて、ソーダガラ
ス(青板ガラス)基板上に常圧CVD法にて形成したS
nO2 膜を透明電極として利用している。そして、Sn
2 膜の形成時に青板ガラス基板よりNa+ ,K+ 等の
アルカリイオンがSnO2 中に拡散して、透明電極とし
ての特性が劣化することを防止するために、SnO2
の形成前に、青板ガラス基板上に厚さ1000〜2000Å程度
のSiO2 層を、スパッタ法、または、SiH4 +O2
の熱CVD法等にて形成しておくことが一般的である。
また、このSnO2 膜とこの上方に設けるa−Si膜と
の間に、a−Si膜を形成する際のプラズマ放電による
酸素の還元を防止する目的にて、プラズマ耐性に優れた
ZnO層を挿入することもなされている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述したような、透明
電極(SnO2 膜)の基板側におけるSiO2 層の形
成、及び、透明電極(SnO2 膜)とa−Si膜との間
のZnO層の挿入により、製造されるa−Si光起電力
装置の性能は著しく改善されたが、製造プロセスが煩雑
であるので、低コスト化という観点からは問題があり、
また、製造プロセスの煩雑さに起因して歩留りが低いと
いう難点がある。
【0004】本発明は斯かる事情に鑑みてなされたもの
であり、製造プロセスの簡素化を図ることができて従来
に比べて低コスト化を実現でき、しかも、歩留りの向上
を図ることができる光起電力装置及びその製造方法を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本願の請求項1に係る光
起電力装置は、ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
光起電力装置において、前記ガラス基板と前記透明電極
との間、及び/または、前記透明電極と前記アモルファ
スシリコン膜との間に、SiO2 層を設けたことを特徴
とする。
【0006】本願の請求項2に係る光起電力装置は、請
求項1において、前記SiO2 層と前記透明電極との間
に、前記SiO2 層側から前記透明電極側に向かうにつ
れてSnO2 の含有率を連続的または階段状に増加させ
たSiO2 /SnO2 混在層を設けたことを特徴とす
る。
【0007】本願の請求項3に係る光起電力装置の製造
方法は、SiO2 層を有する光起電力装置を製造する方
法において、Si(NCO)4 +H2 Oの低温CVD法
により前記SiO2 層を形成することを特徴とする。
【0008】本願の請求項4に係る光起電力装置の製造
方法は、ガラス基板上に、SnO2を主成分とする透明
電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する光起電
力装置を製造する方法において、前記ガラス基板と前記
透明電極との間、及び/または、前記透明電極と前記ア
モルファスシリコン膜との間に、Si(NCO)4 +H
2 Oの低温CVD法によりSiO2 層を形成することを
特徴とする。
【0009】本願の請求項5に係る光起電力装置の製造
方法は、請求項4において、前記SiO2 層と前記透明
電極との間に、H2 O雰囲気中で、SnCl4 またはS
n(CH3 4 とSi(NCO)4 との流量比を連続的
または階段状に変化させて、前記SiO2 層側から前記
透明電極側に向かうにつれてSnO2 の含有率が高くな
るSiO2 /SnO2 混在層を形成することを特徴とす
る。
【0010】
【作用】本発明の光起電力装置では、ガラス基板と透明
電極(SnO2 膜)との間、及び/または、透明電極と
a−Si膜との間に、SiO2 層を設けている。ガラス
基板と透明電極との間のSiO2 層は、アルカリイオン
のガラス基板から透明電極への拡散を防止する。また、
透明電極とa−Si膜との間のSiO2 層は、後にプラ
ズマCVD法によりa−Si膜を形成する際の透明電極
に対するプラズマ放電の影響を低減する。また、これら
のSiO2 層と透明電極(SnO2 膜)との間にその混
合比を層厚方向に変化させたSiO2 /SnO2 混在層
を設けると、透明電極との付着力が強くなって安定した
透明電極が得られる。
【0011】本発明の光起電力装置の製造方法では、ガ
ラス基板と透明電極との間、及び/または、透明電極と
a−Si膜との間に、Si(NCO)4 +H2 Oの低温
CVD法を用いてSiO2 層を形成する。Si(NC
O)4 は、室温程度の低温環境でもH2 Oと反応してS
iO2 を形成できるので、H2 O雰囲気でのCVD法に
より透明電極(SnO2 膜)を形成するプロセス設備と
同一のプロセス設備を使用できる。よって、製造プロセ
スの簡素化を実現して、従来例に比べて低コスト化を図
れる。また、同一のプロセス設備を使用できるので、プ
ロセス設備を変更する際に生じる歩留りの低下も抑制で
きる。また、毒性が強くて取扱いに注意を要するSiH
4 に代えて、原料ガスとして毒性が弱いSi(NCO)
4 を使用するので、安全性も高い。
【0012】
【実施例】以下、本発明をその実施例を示す図面に基づ
いて具体的に説明する。
【0013】図1は、本発明の光起電力装置の一実施例
の構成を示す断面図である。図1において、1はガラス
基板としての青板ガラスであり、青板ガラス1上には、
第1のSiO2 層2(膜厚:約1000Å),第1の界面層
3(膜厚:約 300Å),SnO2 膜からなる透明電極4
(膜厚:約8000Å)がこの順に積層形成されている。第
1の界面層3は、SiO2 /SnO2 の混在層であり、
その混合率は第1のSiO2 層2側から透明電極4側に
向かってSnO2 の割合が連続的または階段状に増加し
ている。
【0014】また、透明電極4上には、第2の界面層5
(膜厚:約 300Å),第2のSiO 2 層6(膜厚:約10
00Å)がこの順に積層形成されている。第2の界面層5
は、SiO2 /SnO2 の混在層であり、その混合率は
透明電極4側から第2のSiO2 層6側に向かってSn
2 の割合が連続的または階段状に減少している。
【0015】第2のSiO2 層6上には、ボロンドープ
のa−SiC:Hよりなるp型半導体層7a(膜厚: 100
〜 300Å), a−Si:Hよりなるi型半導体層7b(膜
厚:3000〜5000Å)及びリンドープのμCーSi:Hよ
りなるn型半導体層7c(膜厚: 100〜 300Å)の積層体
である光電変換層としてのa−Si膜7と、Al,Ag
等からなる裏面電極8(膜厚:約1000Å)とがこの順に
積層形成されている。
【0016】次に、このような構成の光起電力装置の製
造手順について、その工程を示す図2,図3を参照して
説明する。
【0017】まず、常圧CVD装置内に青板ガラス1を
搬入して、炉内温度を約 500℃にした状態で、ガス状の
Si(NCO)4 とH2 Oとを導入し、青板ガラス1上
に第1のSiO2 層2を形成する(図2(a))。次
に、Si(NCO)4 ,H2 Oに加えてSnCl4 を導
入して、第1のSiO2 層2上に第1の界面層3を形成
する(図2(b))。この際、Si(NCO)4 の流量
をゼロまで除々に減らしていくと共に、SnCl4 の流
量をゼロから除々に増やしていくことにより、第1のS
iO2 層2側でSiO2 の含有率が高く第1のSiO2
層2から離れるにつれてSiO2 の含有率が低くなる第
1の界面層(SiO2 /SnO2 混在層)3を形成す
る。ここで、第1のSiO2 層2及び第1の界面層3の
膜厚は、あまり薄いとそれぞれの効果(青板ガラス1か
らのアルカリイオンの散乱の防止効果,付着力の向上効
果)がなく、逆に厚すぎるとコスト的に無駄となるの
で、第1のSiO2 層2,第1の界面層3の厚さはそれ
ぞれ、500 〜3000Å,100 〜500Å程度が最適である。
【0018】その後、同一の常圧CVD装置内で、Sn
Cl4 ,H2 Oに加えて、抵抗制御用のフッ素系ガスと
してCF3 CH2 Fを使用して、透明電極4となるフッ
素をドープしたSnO2 膜を形成する(図2(c))。
【0019】次いで、フッ素系ガスの導入を停止し、S
i(NCO)4 の導入を開始して、第2の界面層5を形
成する(図2(d))。この際、SnCl4 の流量をゼ
ロまで除々に減らしていくと共に、Si(NCO)4
流量をゼロから除々に増やしていくことにより、透明電
極4側でSnO2 の含有率が高く透明電極4から離れる
につれてSnO2 の含有率が低くなる第2の界面層(S
iO2 /SnO2 混在層)5を形成する。次に、Si
(NCO)4 ,H2 Oのみを導入して第2のSiO2
6を形成する(図3(e))。ここで、第2のSiO2
層6の膜厚は、あまり薄いと効果(透明電極4をプラズ
マダメージから守る効果,透明電極4からのフッ素拡散
の防止効果)がなく、逆に厚すぎると抵抗が高くなっ
て、光電変換特性を劣化させるので、その膜厚は 100〜
300Å程度が最適である。
【0020】次いで、以上のようにして作成したSnO
2 膜付きのガラスを、十分に洗浄して乾燥させた後、プ
ラズマCVD装置内に搬入し、SiH4 ガスを主成分と
する原料ガスを用いて、上述したp型半導体層7aとなる
ボロンドープa−SiC:H層, i型半導体層7bとなる
ノンドープa−Si:H層及びn型半導体層7cとなるリ
ンドープμCーSi:H層を順次堆積して、PIN型の
a−Si膜7よりなる光電変換層を形成する(図3
(f))。最後に、a−Si膜7上に、裏面電極8とな
るAl,Ag等の金属膜を真空蒸着法により形成する
(図3(g))。
【0021】ここで、第1,第2の界面層3,5(Si
2 /SnO2 混在層)の存在意義について述べる。上
述した本実施例(第1,第2界面層3,5を設けた例)
とこの本実施例にあって第1,第2の界面層3,5を設
けない例とをそれぞれ製造してそれらの光起電力装置と
しての特性を比較した。光起電力装置の初期特性におい
ては明確な差異は見られなかったが、温湿度サイクルテ
スト後においては、界面層を設けた例では設けない例に
比較して特性,歩留りが共に2割以上優れていた。この
原因は、第1,第2の界面層3,5の存在により、第
1,第2のSiO 2 層2,6との付着力が強くて安定し
た透明電極4が得られたことに起因している。
【0022】次に、従来例との比較について述べる。ガ
ラス基板と透明電極との間にアルカリイオン拡散防止用
のSiO2 層をスパッタ法にて設け、また、透明電極と
a−Si膜との間にプラズマ耐性用のZnO層を同じく
スパッタ法にて設けた構成をなす従来例と、上述した本
実施例とについて、その光起電力装置としての特性を同
一条件にて比較した場合、両者はほぼ同程度の特性を示
した。
【0023】しかしながら、本実施例の場合には、透明
電極(SnO2 膜)とSiO2 層との形成を同一のCV
D装置内で行えるので、従来のようなCVD装置,スパ
ッタ装置間の半製品の移動がなく、歩留りは従来より明
らかに向上する。具体的には、本実施例では上述の従来
例に比べて、歩留りを2割以上改善することができた。
【0024】なお、上述した実施例では、SnO2 形成
用の原料ガスとしてSnCl4 を使用したが、これに代
えてSn(CH3 4 を使用するようにしても良い。
【0025】
【発明の効果】以上のように、本発明では、透明電極
(SnO2 膜)とSiO2 層との間にSiO2 /SnO
2 混在層を設けているので、付着力が強くて安定した透
明電極を得ることができ、この結果、温湿度サイクルテ
ストに対する耐久性を大幅に向上できる。
【0026】また、Si(NCO)4 +H2 Oの低温C
VD法によりSiO2 層を形成するので、透明電極(S
nO2 膜)とSiO2 層とを同一のプロセス設備を使用
して連続的に形成することができ、製造コストの低下を
図れると共に、歩留りの向上を図ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光起電力装置の構成を示す断面図であ
る。
【図2】本発明の光起電力装置の製造方法を工程を示す
断面図である。
【図3】本発明の光起電力装置の製造方法を工程を示す
断面図である。
【符号の説明】
1 青板ガラス(ガラス基板) 2 第1のSiO2 層 3 第1の界面層(SiO2 /SnO2 混在層) 4 透明電極(SnO2 膜) 5 第2の界面層(SiO2 /SnO2 混在層) 6 第2のSiO2 層 7 a−Si膜 8 裏面電極

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
    る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
    光起電力装置において、前記ガラス基板と前記透明電極
    との間、及び/または、前記透明電極と前記アモルファ
    スシリコン膜との間に、SiO2 層を設けたことを特徴
    とする光起電力装置。
  2. 【請求項2】 前記SiO2 層と前記透明電極との間
    に、前記SiO2 層側から前記透明電極側に向かうにつ
    れてSnO2 の含有率を連続的または階段状に増加させ
    たSiO2 /SnO2 混在層を設けたことを特徴とする
    請求項1記載の光起電力装置。
  3. 【請求項3】 SiO2 層を有する光起電力装置を製造
    する方法において、Si(NCO)4 +H2 Oの低温C
    VD法により前記SiO2 層を形成することを特徴とす
    る光起電力装置の製造方法。
  4. 【請求項4】 ガラス基板上に、SnO2 を主成分とす
    る透明電極,アモルファスシリコン膜をこの順に有する
    光起電力装置を製造する方法において、前記ガラス基板
    と前記透明電極との間、及び/または、前記透明電極と
    前記アモルファスシリコン膜との間に、Si(NCO)
    4 +H2 Oの低温CVD法によりSiO2 層を形成する
    ことを特徴とする光起電力装置の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記SiO2 層と前記透明電極との間
    に、H2 O雰囲気中で、SnCl4 またはSn(C
    3 4 とSi(NCO)4 との流量比を連続的または
    階段状に変化させて、前記SiO2 層側から前記透明電
    極側に向かうにつれてSnO2 の含有率が高くなるSi
    2 /SnO2 混在層を形成することを特徴とする請求
    項4記載の光起電力装置の製造方法。
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