JPH083109A - ４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸と３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方法 - Google Patents
４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸と３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方法Info
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- JPH083109A JPH083109A JP7022107A JP2210795A JPH083109A JP H083109 A JPH083109 A JP H083109A JP 7022107 A JP7022107 A JP 7022107A JP 2210795 A JP2210795 A JP 2210795A JP H083109 A JPH083109 A JP H083109A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C51/38—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by decarboxylation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 下記一般式 (1)──式中Ｒは、フッ素置換さ
れていてもよいC1-C5 −アルキル基、フッ素置換されて
いてもよい環中にC3-C5 −シクロアルキル基もしくはフ
ッ素置換されていてもよい芳香脂肪族基である──で表
される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロフタル酸また
は望むならば下記一般式 (2)で表される3-アルコキシ-
2,4,5- トリフルオロ安息香酸の製造方法。 【構成】 この製法において、テトラフルオロフタル酸
またはテトラフルオロフタル酸無水物を、一般式 ROHの
アルコールおよび水溶性塩基と昇温下水中で反応させ、
形成される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロフタル酸
を分離し、望むならばこの酸を、塩基性溶剤と必要なら
ば不活性溶剤の存在下で７０〜１８０℃で脱カルボキシ
ル化し、形成される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロ
安息香酸を分離する。 【化１】 【効果】 この方法は簡素化されており且つ従来技術の
欠点を有していない。
れていてもよいC1-C5 −アルキル基、フッ素置換されて
いてもよい環中にC3-C5 −シクロアルキル基もしくはフ
ッ素置換されていてもよい芳香脂肪族基である──で表
される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロフタル酸また
は望むならば下記一般式 (2)で表される3-アルコキシ-
2,4,5- トリフルオロ安息香酸の製造方法。 【構成】 この製法において、テトラフルオロフタル酸
またはテトラフルオロフタル酸無水物を、一般式 ROHの
アルコールおよび水溶性塩基と昇温下水中で反応させ、
形成される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロフタル酸
を分離し、望むならばこの酸を、塩基性溶剤と必要なら
ば不活性溶剤の存在下で７０〜１８０℃で脱カルボキシ
ル化し、形成される4-アルコキシ-3,5,6,-トリフルオロ
安息香酸を分離する。 【化１】 【効果】 この方法は簡素化されており且つ従来技術の
欠点を有していない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、４−アルコキシ−３，
５，６−トリフルオロフタル酸と望むならばさらに３−
アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の新し
く有利な製造方法に関する。
５，６−トリフルオロフタル酸と望むならばさらに３−
アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の新し
く有利な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】４−アルコキシ−３，５，６−トリフル
オロフタル酸と３−アルコキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸は両方とも、フルオロキノロンカルボン酸
の系列から新しくかつ活性度の高い抗細菌剤を製造する
ための重要な中間体である（日本国特許出願公開公報昭
和６３年２９７３６６号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ４
４３４９８号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ２３０２９５
号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ２４１２０６号および日
本国特許出願公開公報昭和６３年３１６７５７号参
照）。
オロフタル酸と３−アルコキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸は両方とも、フルオロキノロンカルボン酸
の系列から新しくかつ活性度の高い抗細菌剤を製造する
ための重要な中間体である（日本国特許出願公開公報昭
和６３年２９７３６６号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ４
４３４９８号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ２３０２９５
号、ヨーロッパ特許出願公報Ａ２４１２０６号および日
本国特許出願公開公報昭和６３年３１６７５７号参
照）。
【０００３】４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオ
ロフタル酸は、一般に複雑でそのために経済性の劣る唯
一の合成方法により得られている。すなわち、４−アル
コキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸は、以下の
方法により得られる（日本化学会誌−１（１９７６）の
２００〜２０２ページにおける石川氏らの報告およびヨ
ーロッパ特許出願公報Ａ２７１２７５号参照）。：テト
ラフルオロフタル酸をメタノールと反応させ、対応する
テトラフルオロフタル酸ジメチルを得る、次に４の位置
のフッ素原子をメトキシ基に置換し、４−メトキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸ジメチルを得る。次
にこの４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸ジメチルを加水分解し、４−メトキシ−３，５，６−
トリフルオロフタル酸を得る。もし望むのであれば、４
−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を脱カ
ルボキシル化することにより、３−メトキシ−２，４，
５−トリフルオロ安息香酸を得られる。これを以下の反
応式Ａに示す。 反応式Ａ
ロフタル酸は、一般に複雑でそのために経済性の劣る唯
一の合成方法により得られている。すなわち、４−アル
コキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸は、以下の
方法により得られる（日本化学会誌−１（１９７６）の
２００〜２０２ページにおける石川氏らの報告およびヨ
ーロッパ特許出願公報Ａ２７１２７５号参照）。：テト
ラフルオロフタル酸をメタノールと反応させ、対応する
テトラフルオロフタル酸ジメチルを得る、次に４の位置
のフッ素原子をメトキシ基に置換し、４−メトキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸ジメチルを得る。次
にこの４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸ジメチルを加水分解し、４−メトキシ−３，５，６−
トリフルオロフタル酸を得る。もし望むのであれば、４
−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を脱カ
ルボキシル化することにより、３−メトキシ−２，４，
５−トリフルオロ安息香酸を得られる。これを以下の反
応式Ａに示す。 反応式Ａ
【０００４】
【化３】
【０００５】技術的に可能な３−メトキシ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸、３−エトキシ−２，４，５−
トリフルオロ安息香酸、３−プロポキシ−２，４，５−
トリフルオロ安息香酸、３−ブトキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸の他の製造方法で知られているの
は、それぞれ比較的容易に得られる３−ヒドロキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸を経て行われるもの
で、３の位置にあるヒドロキシル基を、選択的にアルキ
ル化しなければならない（日本国特許出願公開公報平成
１年２６８６６２号参照）。３−ヒドロキシ−２，４，
５−トリフルオロ安息香酸は、ヨーロッパ特許出願公報
Ａ２７１２７５号に従って、製造することができ、以下
にその詳細を示す。
−トリフルオロ安息香酸、３−エトキシ−２，４，５−
トリフルオロ安息香酸、３−プロポキシ−２，４，５−
トリフルオロ安息香酸、３−ブトキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸の他の製造方法で知られているの
は、それぞれ比較的容易に得られる３−ヒドロキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸を経て行われるもの
で、３の位置にあるヒドロキシル基を、選択的にアルキ
ル化しなければならない（日本国特許出願公開公報平成
１年２６８６６２号参照）。３−ヒドロキシ−２，４，
５−トリフルオロ安息香酸は、ヨーロッパ特許出願公報
Ａ２７１２７５号に従って、製造することができ、以下
にその詳細を示す。
【０００６】テトラフルオロフタル酸をアルカリ性水溶
液中で加水分解し、４の位置のフッ素原子をヒドロキシ
ル基で置換することにより、４−ヒドロキシ−３，５，
６−トリフルオロフタル酸が得られる。その後、４−ヒ
ドロキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を脱カル
ボキシル化し、３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸を得る。次に対応する３−アルコキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸、例えば３−メトキ
シ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸、を得るため
に、３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香
酸をアルキル化剤、例えばジメチル硫酸塩、と反応させ
る。
液中で加水分解し、４の位置のフッ素原子をヒドロキシ
ル基で置換することにより、４−ヒドロキシ−３，５，
６−トリフルオロフタル酸が得られる。その後、４−ヒ
ドロキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を脱カル
ボキシル化し、３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸を得る。次に対応する３−アルコキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸、例えば３−メトキ
シ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸、を得るため
に、３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香
酸をアルキル化剤、例えばジメチル硫酸塩、と反応させ
る。
【０００７】この方法に従って、酸性の水性媒体中での
脱カルボキシル反応のために、４−ヒドロキシ−３，
５，６−トリフルオロフタル酸の代わりに４−アルコキ
シ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を用いるなら
ば、３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香
酸の形成は、痕跡量もしくは皆無である。この原因は、
この場合においては４−アルコキシ−３，５，６−トリ
フルオロフタル酸の脱カルボキシル反応の条件の下で同
時に起こるエーテル分解であり、それぞれの場合におい
て３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸
を生じるが、対応する３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸は生じない。（ヨーロッパ特許出願
公報Ａ２７１２７５号参照）。上記した合成方法は、以
下の反応式Ｂに示す。 反応式Ｂ
脱カルボキシル反応のために、４−ヒドロキシ−３，
５，６−トリフルオロフタル酸の代わりに４−アルコキ
シ−３，５，６−トリフルオロフタル酸を用いるなら
ば、３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香
酸の形成は、痕跡量もしくは皆無である。この原因は、
この場合においては４−アルコキシ−３，５，６−トリ
フルオロフタル酸の脱カルボキシル反応の条件の下で同
時に起こるエーテル分解であり、それぞれの場合におい
て３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸
を生じるが、対応する３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸は生じない。（ヨーロッパ特許出願
公報Ａ２７１２７５号参照）。上記した合成方法は、以
下の反応式Ｂに示す。 反応式Ｂ
【０００８】
【化４】
【０００９】反応式Ｂに示した方法と比較して、反応式
Ａに示した方法もまた４−アルコキシ−３，５，６−ト
リフルオロフタル酸を正に得るものであるが、その反応
段階の多さのため困難である。さらに反応の化学量論の
観点から、製造される４−アルコキシ−３，５，６−ト
リフルオロフタル酸または３−アルコキシ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸１モルに対し３モル以上のアル
コールを必要とする。テトラフルオロフタル酸から対応
するジエステルを生成するために２モル以上のアルコー
ルが必要である。２つのエステル基は、単なる保護的な
基であり、その後、アルコールの除去とともに加水分解
により取り除かれる。貴重なアルコールから合成された
エステル基をその後再び加水分解することは経済的とは
言えないから、得難い貴重なアルコールという観点から
考えて、これは付加的な損失である。 アルコキシ基の
結合について考慮すると、合成に必要とされ、活性物質
を得るために重要な対応するアルキル基を含むアルキル
化剤は、厳しく限られた範囲内でのみ得られるので、反
応式Ｂに示される方法は、比較的変化性が乏しいといえ
る。さらに、アルキル化剤は非常に有毒であるので、ア
ルキルハロゲン化物もしくはジアルキル硫酸塩のような
アルキル化剤の取扱いは非常に問題である。
Ａに示した方法もまた４−アルコキシ−３，５，６−ト
リフルオロフタル酸を正に得るものであるが、その反応
段階の多さのため困難である。さらに反応の化学量論の
観点から、製造される４−アルコキシ−３，５，６−ト
リフルオロフタル酸または３−アルコキシ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸１モルに対し３モル以上のアル
コールを必要とする。テトラフルオロフタル酸から対応
するジエステルを生成するために２モル以上のアルコー
ルが必要である。２つのエステル基は、単なる保護的な
基であり、その後、アルコールの除去とともに加水分解
により取り除かれる。貴重なアルコールから合成された
エステル基をその後再び加水分解することは経済的とは
言えないから、得難い貴重なアルコールという観点から
考えて、これは付加的な損失である。 アルコキシ基の
結合について考慮すると、合成に必要とされ、活性物質
を得るために重要な対応するアルキル基を含むアルキル
化剤は、厳しく限られた範囲内でのみ得られるので、反
応式Ｂに示される方法は、比較的変化性が乏しいといえ
る。さらに、アルキル化剤は非常に有毒であるので、ア
ルキルハロゲン化物もしくはジアルキル硫酸塩のような
アルキル化剤の取扱いは非常に問題である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従ってこの発明の課題
は、４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸だけでなく、望むならば３−アルコキシ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸の製造方法において、今までの
技術と比較して簡素化され、上記した不利益を受けず、
さらに可能な限り幅広く用いられうる製造方法を提供す
ることである。
は、４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸だけでなく、望むならば３−アルコキシ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸の製造方法において、今までの
技術と比較して簡素化され、上記した不利益を受けず、
さらに可能な限り幅広く用いられうる製造方法を提供す
ることである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、下記化学式
（５）
（５）
【００１２】
【化５】
【００１３】〔式中、Ｒは単フッ素置換または多フッ素
置換されていてもよい１から５個の炭素原子を有するア
ルキル基、単フッ素置換または多フッ素置換されていて
もよい環中に３から５個の炭素原子を有するシクロアル
キル基もしくは単フッ素置換または多フッ素置換されて
いてもよい芳香脂肪族基である。〕で表される４−アル
コキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸と望むなら
ば下記化学式（６）
置換されていてもよい１から５個の炭素原子を有するア
ルキル基、単フッ素置換または多フッ素置換されていて
もよい環中に３から５個の炭素原子を有するシクロアル
キル基もしくは単フッ素置換または多フッ素置換されて
いてもよい芳香脂肪族基である。〕で表される４−アル
コキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸と望むなら
ば下記化学式（６）
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、Ｒは上記化学式（５）と同様に定
義される〕で表される３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸の製造方法により達成される。この
方法は、テトラフルオロフタル酸またはテトラフルオロ
フタル酸無水物を、Ｒが上記一般式で定義されたもので
ある一般式ＲＯＨで表されるアルコールおよび水溶性塩
基と昇温下水中で反応させ、生成する４−アルコキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離し、望むなら
ば４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸
を、塩基性溶剤と望むならば不活性溶剤の存在下で７０
から１８０℃で脱カルボキシル化し、生成される３−ア
ルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を分離す
ることよりなる。
義される〕で表される３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸の製造方法により達成される。この
方法は、テトラフルオロフタル酸またはテトラフルオロ
フタル酸無水物を、Ｒが上記一般式で定義されたもので
ある一般式ＲＯＨで表されるアルコールおよび水溶性塩
基と昇温下水中で反応させ、生成する４−アルコキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離し、望むなら
ば４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸
を、塩基性溶剤と望むならば不活性溶剤の存在下で７０
から１８０℃で脱カルボキシル化し、生成される３−ア
ルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を分離す
ることよりなる。
【００１６】本発明の基本的な反応過程は、以下の反応
式Ｃから理解される。
式Ｃから理解される。
【００１７】
【化７】
【００１８】反応式Ｃ 反応式Ａ、Ｂの反応過程と比較すれば、すぐ明らかであ
るように、本発明による方法は従来の技術と比べ実質的
により簡素化されている。さらに、本発明は反応の第一
段階、すなわち４の位置のフッ素原子をアルコキシ基に
置換する際において、多種多様のアルコールが好適に用
いられうるので、幅広く応用できる。さらに、１モルの
４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸も
しくは３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息
香酸の製造には、それぞれわずか１モルのアルコールが
消費されるにすぎない。驚くべきことに、テトラフルオ
ロフタル酸の２つのカルボキシル基をエステル化から保
護する必要はない。この反応は、高い選択性をもって進
み、４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸の高い収率が得られる。さらにこの発明は、反応の第
二段階すなわち３−アルコキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸を得るための４−アルコキシ−３，５，６
−トリフルオロフタル酸の脱カルボキシル反応において
もまた高い収率が保証される。
るように、本発明による方法は従来の技術と比べ実質的
により簡素化されている。さらに、本発明は反応の第一
段階、すなわち４の位置のフッ素原子をアルコキシ基に
置換する際において、多種多様のアルコールが好適に用
いられうるので、幅広く応用できる。さらに、１モルの
４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸も
しくは３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息
香酸の製造には、それぞれわずか１モルのアルコールが
消費されるにすぎない。驚くべきことに、テトラフルオ
ロフタル酸の２つのカルボキシル基をエステル化から保
護する必要はない。この反応は、高い選択性をもって進
み、４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸の高い収率が得られる。さらにこの発明は、反応の第
二段階すなわち３−アルコキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸を得るための４−アルコキシ−３，５，６
−トリフルオロフタル酸の脱カルボキシル反応において
もまた高い収率が保証される。
【００１９】さらに驚くべき特徴は、副生成物の形成に
ついてであり、特に３−ヒドロキシ−２，４，５−トリ
フルオロ安息香酸の生成をともなうエーテル分解は完全
に避けられる。
ついてであり、特に３−ヒドロキシ−２，４，５−トリ
フルオロ安息香酸の生成をともなうエーテル分解は完全
に避けられる。
【００２０】テトラフルオロフタル酸またはテトラフル
オロフタル酸無水物との反応に適したアルコールは、直
鎖状または枝分かれした脂肪族アルコール、脂環式アル
コールまたは芳香脂肪族アルコールである。反応に用い
られる一般式ＲＯＨで示されるアルコールは、第一また
は第二アルコールであり、特に第一アルコールである。
オロフタル酸無水物との反応に適したアルコールは、直
鎖状または枝分かれした脂肪族アルコール、脂環式アル
コールまたは芳香脂肪族アルコールである。反応に用い
られる一般式ＲＯＨで示されるアルコールは、第一また
は第二アルコールであり、特に第一アルコールである。
【００２１】一般式ＲＯＨで示されるアルコールの例と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロプロパノー
ル、ヒドロキシメチルシクロプロパン、フッ化メタノー
ル、二フッ化メタノール、三フッ化メタノール、一フッ
化エタノール、二フッ化エタノール、三フッ化エタノー
ル、一フッ化プロパノール、一フッ化ブタノール、一フ
ッ化シクロプロパノール、二フッ化シクロプロパノー
ル、ベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコ
ールまたはフェニルエタノールがあるが、特にメタノー
ル、エタノール、シクロプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、フッ化メタノール、二フッ化メタノール、三フッ化
メタノール、一フッ化エタノール、一フッ化ブタノー
ル、ベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコ
ールが好適である。
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロプロパノー
ル、ヒドロキシメチルシクロプロパン、フッ化メタノー
ル、二フッ化メタノール、三フッ化メタノール、一フッ
化エタノール、二フッ化エタノール、三フッ化エタノー
ル、一フッ化プロパノール、一フッ化ブタノール、一フ
ッ化シクロプロパノール、二フッ化シクロプロパノー
ル、ベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコ
ールまたはフェニルエタノールがあるが、特にメタノー
ル、エタノール、シクロプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、フッ化メタノール、二フッ化メタノール、三フッ化
メタノール、一フッ化エタノール、一フッ化ブタノー
ル、ベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコ
ールが好適である。
【００２２】反応を実施するために、テトラフルオロフ
タル酸またはテトラフルオロフタル酸無水物１モルに対
し、１から１００モル、特に２０から８０モル、殊に４
０から６０モルのアルコールを用いることが好ましい。
タル酸またはテトラフルオロフタル酸無水物１モルに対
し、１から１００モル、特に２０から８０モル、殊に４
０から６０モルのアルコールを用いることが好ましい。
【００２３】反応は、水中での水溶性塩基の存在下で行
われる。用いられる水溶性塩基は、水酸化物、炭酸塩、
リン酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素
化リン酸塩または二水素化リン酸塩、またはその混合物
である。特に適している水溶性塩基は水酸化リチウム、
水酸化リチウム水和物、水酸化ナトリウムおよび水酸化
カリウムを包含する。
われる。用いられる水溶性塩基は、水酸化物、炭酸塩、
リン酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素
化リン酸塩または二水素化リン酸塩、またはその混合物
である。特に適している水溶性塩基は水酸化リチウム、
水酸化リチウム水和物、水酸化ナトリウムおよび水酸化
カリウムを包含する。
【００２４】テトラフルオロフタル酸またはテトラフル
オロフタル酸無水物１モルに対し、通常１から１００モ
ル、特に１．１から１０モル、殊に２から５モルの塩基
が用いられる。
オロフタル酸無水物１モルに対し、通常１から１００モ
ル、特に１．１から１０モル、殊に２から５モルの塩基
が用いられる。
【００２５】反応は、水の存在下で行われる。テトラフ
ルオロフタル酸またはテトラフルオロフタル酸無水物１
モルに対し、通常１から１５００モル、特に１０から３
００モル、殊に２５から２００モルの水が用いられる。
ルオロフタル酸またはテトラフルオロフタル酸無水物１
モルに対し、通常１から１５００モル、特に１０から３
００モル、殊に２５から２００モルの水が用いられる。
【００２６】テトラフルオロフタル酸またはテトラフル
オロフタル酸無水物と一般式ＲＯＨで表されるアルコー
ルおよび水中での水溶性塩基との反応は、昇温下で行わ
れ、通常２５から１５０℃で行われる。多くの場合にお
いて、この反応は５０から１２０℃、特に６０から１０
０℃で行うのが適当であることが分かっている。しかし
ながら、この点において、選択される反応温度は、それ
ぞれの場合に使用されるアルコールの反応性とその他の
反応条件に基づいて一定の範囲であるということに注意
すべきである。反応温度は、適切な状態に対応して適合
される。
オロフタル酸無水物と一般式ＲＯＨで表されるアルコー
ルおよび水中での水溶性塩基との反応は、昇温下で行わ
れ、通常２５から１５０℃で行われる。多くの場合にお
いて、この反応は５０から１２０℃、特に６０から１０
０℃で行うのが適当であることが分かっている。しかし
ながら、この点において、選択される反応温度は、それ
ぞれの場合に使用されるアルコールの反応性とその他の
反応条件に基づいて一定の範囲であるということに注意
すべきである。反応温度は、適切な状態に対応して適合
される。
【００２７】反応の終点において、得られる水性相の反
応混合物から要求される生成物を分離する必要がある。
これは通常の場合、水性相の反応混合物から未反応のア
ルコールを蒸留して除去し、酸の添加および／または水
性相の反応混合物からの抽出により４−アルコキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離することで行
う。
応混合物から要求される生成物を分離する必要がある。
これは通常の場合、水性相の反応混合物から未反応のア
ルコールを蒸留して除去し、酸の添加および／または水
性相の反応混合物からの抽出により４−アルコキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離することで行
う。
【００２８】未反応のアルコールの除去された水性相の
反応混合物は、水不溶性の有機溶剤または塩基性溶剤を
使用して抽出される。適した水不溶性の有機溶剤は、極
性有機溶剤であり、例えばジアルキルエーテルまたは１
から６個の炭素原子を保有する脂肪族カルボン酸エステ
ルである。
反応混合物は、水不溶性の有機溶剤または塩基性溶剤を
使用して抽出される。適した水不溶性の有機溶剤は、極
性有機溶剤であり、例えばジアルキルエーテルまたは１
から６個の炭素原子を保有する脂肪族カルボン酸エステ
ルである。
【００２９】４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオ
ロフタル酸を脱カルボキシル化することによって３−ア
ルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を得たい
のであれば、未反応のアルコールの除去された水性相の
反応混合物を塩基性溶剤を用いて抽出し、次のプロセス
のためにこの混合物を用いることが賢明である。この手
順は特に単純である。
ロフタル酸を脱カルボキシル化することによって３−ア
ルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を得たい
のであれば、未反応のアルコールの除去された水性相の
反応混合物を塩基性溶剤を用いて抽出し、次のプロセス
のためにこの混合物を用いることが賢明である。この手
順は特に単純である。
【００３０】使用される塩基性溶剤は、有機塩基で、例
えば直鎖または枝分かれした脂肪族アミン、単または多
置換されたピロール、ピロリドン、イミダゾール、イミ
ダゾリジノン、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソ
キノリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドまたは
これらの化合物の混合物であり、特に各アルキル基中に
４から２０個なるべくは６から１４個の炭素原子を保有
するトリアルキルアミン、これらトリアルキルアミンの
混合物、コリジン、キノリン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン、またはこれらの化合物の混合物である。
えば直鎖または枝分かれした脂肪族アミン、単または多
置換されたピロール、ピロリドン、イミダゾール、イミ
ダゾリジノン、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソ
キノリン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドまたは
これらの化合物の混合物であり、特に各アルキル基中に
４から２０個なるべくは６から１４個の炭素原子を保有
するトリアルキルアミン、これらトリアルキルアミンの
混合物、コリジン、キノリン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン、またはこれらの化合物の混合物である。
【００３１】多くの場合において、付加的に反応条件下
で不活性な溶剤を用いることが有益である。使用される
不活性溶剤は、芳香族炭化水素、単または多ハロゲン化
された芳香族炭化水素またはこれらの混合物である。適
した不活性溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、メシチ
レン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、工
業的品質のキシレン異性体混合物、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエ
ン、ジクロロトルエンまたはこれらの混合物である。
で不活性な溶剤を用いることが有益である。使用される
不活性溶剤は、芳香族炭化水素、単または多ハロゲン化
された芳香族炭化水素またはこれらの混合物である。適
した不活性溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、メシチ
レン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、工
業的品質のキシレン異性体混合物、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエ
ン、ジクロロトルエンまたはこれらの混合物である。
【００３２】すでに上記したように、脱カルボキシル化
は７０から１８０℃で行われる。多くの場合において、
脱カルボキシル化は８０から１７０℃、特に１００から
１５０℃で実施できることが判明している。
は７０から１８０℃で行われる。多くの場合において、
脱カルボキシル化は８０から１７０℃、特に１００から
１５０℃で実施できることが判明している。
【００３３】脱カルボキシル化につづいて、反応混合物
を塩基を含む水性溶液を用いて抽出し、得られた水性相
を分離し、酸性化して３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸を沈澱させ、沈澱物を濾過して分離
する。水中に溶解され使用される塩基は、アルカリ金属
水酸化物とアルカリ金属炭酸塩であり、特に水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。水性
相の分離につづいて、通常は鉱酸、例えば塩酸、硫酸ま
たはリン酸を十分な量、すなわちｐＨを０から３、特に
１から２．５にするために十分な量を用い、３−アルコ
キシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を濾過する。
を塩基を含む水性溶液を用いて抽出し、得られた水性相
を分離し、酸性化して３−アルコキシ−２，４，５−ト
リフルオロ安息香酸を沈澱させ、沈澱物を濾過して分離
する。水中に溶解され使用される塩基は、アルカリ金属
水酸化物とアルカリ金属炭酸塩であり、特に水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。水性
相の分離につづいて、通常は鉱酸、例えば塩酸、硫酸ま
たはリン酸を十分な量、すなわちｐＨを０から３、特に
１から２．５にするために十分な量を用い、３−アルコ
キシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を濾過する。
【００３４】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するものである
が、制限するものではない。 例１ メタノールとの反応 テトラフルオロフタル酸無水物４．４ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を水６ｇおよびメタノール３０ｇ中に溶解すると、
溶液は３０℃まで昇温し、黄色に着色する。水酸化リチ
ウム水和物８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、その混合
液を６５℃で１０時間還流する。この後すぐにテトラフ
ルオロフタル酸無水物は、ＧＣ分析により検出される。
水３０ｇを加え、未反応のメタノールと水の混合物（３
９ｇ）を頂部温度が１００℃になるまで蒸留をして完全
に除去する。その後混合物に、３０％濃度の塩酸を加え
てｐＨ１に調整し、得られる無色の沈澱物を吸引濾過す
る。水性相は、それぞれ１，２−ジクロロベンゼン２０
ｇとＨｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７（アルキル基に６から
１４個の炭素原子を保有する多種の脂肪族トリアルキル
アミンの混合物）１０ｇの混合物とともに２回抽出す
る。この抽出の後には、ＧＣ分析により検出される有機
酸は水性相には含まれない。抽出物を、ガスの発生（脱
カルボキシル反応）が終わるまで２時間１４０℃に加熱
する。冷却後、この相を水酸化ナトリウム水溶液を用い
てアルカリ化（ｐＨ≧１１）し、ジクロロメタンととも
に数回抽出する。残った水性相については蒸留によりＨ
ｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７と溶剤を回収する。その後水
性相を再び酸性化（ｐＨ１）し、それぞれメチルｔ−ブ
チルエーテル（ＭＴＢＥ）２０ｇを用いて２回抽出す
る。抽出物についてはＭｇＳＯ4 を用いて乾燥し、濾過
し、溶剤をロータリーエバポレーターで除去すると、Ｇ
Ｃ−ＭＳによりメトキシトリフルオロ安息香酸（ＧＣ純
度＞９５％）と同定される薄黄色粉末２．７ｇ（１３．
１ｍｍｏｌ、６６％相当）が残る。これは熱湯と攪拌す
ること（再晶出）でさらに純度を高められる。 例２ メタノールとの反応 例１の手順に従うが、Ｈｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７では
なく、その代わりに３回それぞれの場合にＭＴＢＥ２０
ｇを使用して抽出を実施する。有機相は、ＭｇＳＯ4 を
用いて乾燥し、濾過して溶剤を除去すると黄色がかった
４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸（Ｇ
Ｃによる純度＞９０％）３．８ｇ（１５．２ｍｍｏｌ、
７６％相当）が得られる。 例３ エタノールとの反応 テトラフルオロフタル酸無水物４．４ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を水３ｇおよびエタノール３０ｇ中に溶解し、水酸
化リチウム水和物４．２ｇを加え、その混合物を加熱し
て４８時間還流する。その後水５０ｇを加え、エタノー
ル／水混合物（３１．９ｇ）を頂部温度が１００℃にな
るまで、蒸留して除去する。３０％濃度の塩酸１９ｇを
加え、ｐＨを０．６に調整した後、２０ｇの１，２−ジ
クロロベンゼンと１０ｇのＨｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７
との混合物を用いて上記混合物を抽出する。有機相をＭ
ｇＳＯ4 を用いて乾燥し、ガスの発生（脱カルボキシル
反応）が終わるまで１時間１４０℃に加熱し、次いで２
５℃で３５％水酸化ナトリウム水溶液１２．１ｇを用い
ｐＨを１４に調整する。その混合物を、３回それぞれ５
０ｇのジクロロメタンを用いて抽出し、水性相に３０％
濃度の塩酸９．４ｇを加えｐＨを０．７に調整してＭＴ
ＢＥを用いて抽出する。混合物をＭｇＳＯ4 を用いて乾
燥し、濾過し、溶剤を分離することで黄色がかった３−
エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸（ＧＣに
よる純度＞９５％）３．４ｇ（１５．５ｍｍｏｌ、７７
％相当）が得られる。 ３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸： ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：９９（８．８）、１１９（７．
８）、１４７（６．５）、１７４（５．１）、１７５
（９８．２）、１９２（１００）、１９３（６．２）、
２２０（２３．４） 例４ エタノールとの反応 例３の手順に従い、例２に示したように４−エトキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離することで、
４−エトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸４．
６ｇ（１７．４ｍｍｏｌ、８７％相当）が得られる。 ４−エトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸 ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：７８（９．８）、９８（２６．
３）、１１７（２９）、１４６（７１．４）、１７４
（１００）、１７５（５．９）、２１８（７０．６）、
２４６（２５．５、（Ｍ−Ｈ2 Ｏ）+ 例５ トリフルオロエタノールとの反応 水７．６ｇ、水酸化リチウム水和物２．１ｇ、トリフル
オロエタノール１０ｇ、テトラフルオロフタル酸無水物
２．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合物からなる最初の反応
材料を７０℃で９６時間加熱すると、テトラフルオロフ
タル酸無水物の含有量が１％（ＧＣ）を下回る。その後
例３に示す手順に従って、３−トリフルオロエトキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸１．４ｇ（５．１ｍ
ｍｏｌ、５１％相当）が得られる。 例６ トリフルオロエタノールとの反応 例５の手順に従い、脱カルボキシル化の代わりに例２に
示したようにフタル酸の分離を行うことで、薄黄色固体
の４−トリフルオロエトキシ−３，５，６−トリフルオ
ロフタル酸２．２ｇ（６．９ｍｍｏｌ、６９％相当）が
得られる。
が、制限するものではない。 例１ メタノールとの反応 テトラフルオロフタル酸無水物４．４ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を水６ｇおよびメタノール３０ｇ中に溶解すると、
溶液は３０℃まで昇温し、黄色に着色する。水酸化リチ
ウム水和物８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、その混合
液を６５℃で１０時間還流する。この後すぐにテトラフ
ルオロフタル酸無水物は、ＧＣ分析により検出される。
水３０ｇを加え、未反応のメタノールと水の混合物（３
９ｇ）を頂部温度が１００℃になるまで蒸留をして完全
に除去する。その後混合物に、３０％濃度の塩酸を加え
てｐＨ１に調整し、得られる無色の沈澱物を吸引濾過す
る。水性相は、それぞれ１，２−ジクロロベンゼン２０
ｇとＨｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７（アルキル基に６から
１４個の炭素原子を保有する多種の脂肪族トリアルキル
アミンの混合物）１０ｇの混合物とともに２回抽出す
る。この抽出の後には、ＧＣ分析により検出される有機
酸は水性相には含まれない。抽出物を、ガスの発生（脱
カルボキシル反応）が終わるまで２時間１４０℃に加熱
する。冷却後、この相を水酸化ナトリウム水溶液を用い
てアルカリ化（ｐＨ≧１１）し、ジクロロメタンととも
に数回抽出する。残った水性相については蒸留によりＨ
ｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７と溶剤を回収する。その後水
性相を再び酸性化（ｐＨ１）し、それぞれメチルｔ−ブ
チルエーテル（ＭＴＢＥ）２０ｇを用いて２回抽出す
る。抽出物についてはＭｇＳＯ4 を用いて乾燥し、濾過
し、溶剤をロータリーエバポレーターで除去すると、Ｇ
Ｃ−ＭＳによりメトキシトリフルオロ安息香酸（ＧＣ純
度＞９５％）と同定される薄黄色粉末２．７ｇ（１３．
１ｍｍｏｌ、６６％相当）が残る。これは熱湯と攪拌す
ること（再晶出）でさらに純度を高められる。 例２ メタノールとの反応 例１の手順に従うが、Ｈｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７では
なく、その代わりに３回それぞれの場合にＭＴＢＥ２０
ｇを使用して抽出を実施する。有機相は、ＭｇＳＯ4 を
用いて乾燥し、濾過して溶剤を除去すると黄色がかった
４−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸（Ｇ
Ｃによる純度＞９０％）３．８ｇ（１５．２ｍｍｏｌ、
７６％相当）が得られる。 例３ エタノールとの反応 テトラフルオロフタル酸無水物４．４ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を水３ｇおよびエタノール３０ｇ中に溶解し、水酸
化リチウム水和物４．２ｇを加え、その混合物を加熱し
て４８時間還流する。その後水５０ｇを加え、エタノー
ル／水混合物（３１．９ｇ）を頂部温度が１００℃にな
るまで、蒸留して除去する。３０％濃度の塩酸１９ｇを
加え、ｐＨを０．６に調整した後、２０ｇの１，２−ジ
クロロベンゼンと１０ｇのＨｏｓｔａｒｅｘ Ａ３２７
との混合物を用いて上記混合物を抽出する。有機相をＭ
ｇＳＯ4 を用いて乾燥し、ガスの発生（脱カルボキシル
反応）が終わるまで１時間１４０℃に加熱し、次いで２
５℃で３５％水酸化ナトリウム水溶液１２．１ｇを用い
ｐＨを１４に調整する。その混合物を、３回それぞれ５
０ｇのジクロロメタンを用いて抽出し、水性相に３０％
濃度の塩酸９．４ｇを加えｐＨを０．７に調整してＭＴ
ＢＥを用いて抽出する。混合物をＭｇＳＯ4 を用いて乾
燥し、濾過し、溶剤を分離することで黄色がかった３−
エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸（ＧＣに
よる純度＞９５％）３．４ｇ（１５．５ｍｍｏｌ、７７
％相当）が得られる。 ３−エトキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸： ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：９９（８．８）、１１９（７．
８）、１４７（６．５）、１７４（５．１）、１７５
（９８．２）、１９２（１００）、１９３（６．２）、
２２０（２３．４） 例４ エタノールとの反応 例３の手順に従い、例２に示したように４−エトキシ−
３，５，６−トリフルオロフタル酸を分離することで、
４−エトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸４．
６ｇ（１７．４ｍｍｏｌ、８７％相当）が得られる。 ４−エトキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸 ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：７８（９．８）、９８（２６．
３）、１１７（２９）、１４６（７１．４）、１７４
（１００）、１７５（５．９）、２１８（７０．６）、
２４６（２５．５、（Ｍ−Ｈ2 Ｏ）+ 例５ トリフルオロエタノールとの反応 水７．６ｇ、水酸化リチウム水和物２．１ｇ、トリフル
オロエタノール１０ｇ、テトラフルオロフタル酸無水物
２．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合物からなる最初の反応
材料を７０℃で９６時間加熱すると、テトラフルオロフ
タル酸無水物の含有量が１％（ＧＣ）を下回る。その後
例３に示す手順に従って、３−トリフルオロエトキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸１．４ｇ（５．１ｍ
ｍｏｌ、５１％相当）が得られる。 例６ トリフルオロエタノールとの反応 例５の手順に従い、脱カルボキシル化の代わりに例２に
示したようにフタル酸の分離を行うことで、薄黄色固体
の４−トリフルオロエトキシ−３，５，６−トリフルオ
ロフタル酸２．２ｇ（６．９ｍｍｏｌ、６９％相当）が
得られる。
【００３５】その後この固体にＨｏｓｔａｒｅｘ Ａ３
２７（３２４）を加え、例５に示した手順で加熱するこ
とで脱カルボキシル化を行う。２，２，３，３−テトラ
フルオロプロパノールは非常に相似した方法で反応す
る。４−トリフルオロエトキシ−３，５，６−トリフル
オロフタル酸： ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：７９（１４）、８３（７）、９８
（１２）、１１７（４２）、１２９（１４）、１４５
（１７）、１４６（１１）、１５７（５）、１５９（３
０）、２２８（１００）、２２９（８）、２５６（８
９）、２８１（１３）、３００（Ｍ−Ｈ2 Ｏ）+ 、９
０）、３０１（９） 例７ ４−フルオロベンジルアルコールとの反応 水酸化カリウム８．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）を水３０ｇ
に溶解し、テトラフルオロフタル酸無水物６．６ｇ（３
０ｍｍｏｌ）と４−フルオロベンジルアルコール３０ｇ
（０．２３８ｍｏｌ）を加える。混合物を１００℃で１
２時間加熱し、その後は例２に示した手順に従って行
う。抽出段階までにｐＨが３を下回らないようにしたほ
うが有利である。この方法で（４−フルオロベンジルオ
キシ）トリフルオロ安息香酸（純度８０〜８５％）４．
２ｇ（１４ｍｍｏｌ、４７％相当）が得られる。
２７（３２４）を加え、例５に示した手順で加熱するこ
とで脱カルボキシル化を行う。２，２，３，３−テトラ
フルオロプロパノールは非常に相似した方法で反応す
る。４−トリフルオロエトキシ−３，５，６−トリフル
オロフタル酸： ＭＳ：ｍ／ｅ（％）：７９（１４）、８３（７）、９８
（１２）、１１７（４２）、１２９（１４）、１４５
（１７）、１４６（１１）、１５７（５）、１５９（３
０）、２２８（１００）、２２９（８）、２５６（８
９）、２８１（１３）、３００（Ｍ−Ｈ2 Ｏ）+ 、９
０）、３０１（９） 例７ ４−フルオロベンジルアルコールとの反応 水酸化カリウム８．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）を水３０ｇ
に溶解し、テトラフルオロフタル酸無水物６．６ｇ（３
０ｍｍｏｌ）と４−フルオロベンジルアルコール３０ｇ
（０．２３８ｍｏｌ）を加える。混合物を１００℃で１
２時間加熱し、その後は例２に示した手順に従って行
う。抽出段階までにｐＨが３を下回らないようにしたほ
うが有利である。この方法で（４−フルオロベンジルオ
キシ）トリフルオロ安息香酸（純度８０〜８５％）４．
２ｇ（１４ｍｍｏｌ、４７％相当）が得られる。
Claims (18)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中Ｒは、単フッ素置換または多フッ素置換されてい
てもよい１から５個の炭素原子を有するアルキル基、単
フッ素置換または多フッ素置換されていてもよい環中に
３から５個の炭素原子を有するシクロアルキル基もしく
は単フッ素置換または多フッ素置換されていてもよい芳
香脂肪族基である。〕で表される４−アルコキシ−３，
５，６−トリフルオロフタル酸または望むならば下記一
般式（２） 【化２】 〔式中Ｒは、上記一般式（１）と同様に定義される〕で
表される３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安
息香酸の製造方法であって、テトラフルオロフタル酸ま
たはテトラフルオロフタル酸無水物を、Ｒが上記一般式
で定義されたものである一般式ＲＯＨで表されるアルコ
ールおよび水溶性塩基と昇温下水中で反応させ、生成さ
れる４−アルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル
酸を分離し、望むならば４−アルコキシ−３，５，６−
トリフルオロフタル酸を、塩基性溶剤と望むならば不活
性溶剤の存在下で７０から１８０℃で脱カルボキシル化
し、生成される３−アルコキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸を分離することを特徴とする、上記４−ア
ルコキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸と３−ア
ルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方
法。 - 【請求項２】 使用される一般式ＲＯＨで表されるアル
コールが第一アルコールである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 使用される一般式ＲＯＨで表されるアル
コールがメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロプロパノー
ル、ヒドロキシメチルシクロプロパン、フッ化メタノー
ル、二フッ化メタノール、三フッ化メタノール、一フッ
化エタノール、二フッ化エタノール、三フッ化エタノー
ル、一フッ化プロパノール、一フッ化ブタノール、一フ
ッ化シクロプロパノール、二フッ化シクロプロパノー
ル、ベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコ
ールまたはフェニルエタノールである請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項４】 使用される一般式ＲＯＨで表されるアル
コールがメタノール、エタノール、シクロプロパノー
ル、ｎ−プロパノール、フッ化メタノール、二フッ化メ
タノール、三フッ化メタノール、一フッ化エタノール、
一フッ化ブタノール、ベンジルアルコール、４−フルオ
ロベンジルアルコールである請求項１から３のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項５】 テトラフルオロフタル酸またはテトラフ
ルオロフタル酸無水物１モルに対し１から１００モル、
特に２０から８０モル、殊に４０から６０モルのアルコ
ールを使用する請求項１から４のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項６】 アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、水素化リン酸塩または
二水素化リン酸塩、またはそれらの混合物を水溶性塩基
として用いる請求項１から５のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 水酸化リチウム、水酸化リチウム水和
物、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを水溶性塩
基として用いる請求項１から６のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項８】 テトラフルオロフタル酸またはテトラフ
ルオロフタル酸無水物１モルに対し、１から１００モ
ル、特に１．１から１０モル、殊に２から５モルの塩基
を使用する請求項１から７のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項９】 テトラフルオロフタル酸またはテトラフ
ルオロフタル酸無水物１モルに対し、１から１５００モ
ル、特に１０から３００モル、殊に２５から２００モル
の水を使用する請求項１から８のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１０】 テトラフルオロフタル酸またはテトラ
フルオロフタル酸無水物を、２５から１５０℃、特に５
０から１２０℃、殊に６０から１００℃でアルコールと
反応させる請求項１から９のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１１】 未反応のアルコールを水性相の反応混
合物から蒸留により除去し、４−アルコキシ−３，５，
６−トリフルオロフタル酸を酸の添加および／または水
性相の反応混合物からの抽出により分離する請求項１か
ら１０のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】 水性相の反応混合物を水不溶性の有機
溶剤、特にジアルキルエーテルまたは１から６個の炭素
原子を有する脂肪族カルボン酸エステル、もしくは塩基
性溶剤を用いて抽出する請求項１から１１のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項１３】 直鎖または枝分かれした脂肪族アミ
ン、場合により単または多アルキル置換されたピロー
ル、ピロリドン、イミダゾール、イミダゾリジノン、ピ
リジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル化カルボキシアミドまたはこれらの化合物
の混合物を塩基性溶剤として使用する請求項１から１２
のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】 各アルキル基中に４から２０個の炭素
原子を有するトリアルキルアミン、これらトリアルキル
アミンの混合物、コリジン、キノリン、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメ
チルイミダゾリジノン、またはこれらの化合物の混合物
を塩基性溶剤として使用する請求項１から１３のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項１５】 芳香族炭化水素、単または多ハロゲン
化された芳香族炭化水素またはこれらの混合物を不活性
溶剤として使用する請求項１から１４のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項１６】 トルエン、エチルベンゼン、メシチレ
ン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、工業
的品質のキシレン異性体混合物、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロトルエン、
ジクロロトルエンまたはこれらの混合物を不活性溶剤と
して使用する請求項１から１５のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１７】 ８０から１７０℃、特に１００から１
５０℃で脱カルボキシル反応を行う請求項１から１６の
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１８】 脱カルボキシル反応後、反応混合物を
塩基性の水性溶液を用いて抽出し、水性相を分離し、酸
性化して３−アルコキシ−２，４，５−トリフルオロ安
息香酸を沈澱させ、その沈澱物を濾過して分離する請求
項１から１７のいずれか１項に記載の方法。
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