JPH08300837A - 熱転写型被記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録画像の昇華染料の定着性が良く、自然光
の経時による画像退色が少なく、且つ擦傷・引掻きに対
する耐久性に優れたカラー写真に近いハードコピーが得
られる熱転写型被記録材料を提供とすること。 【構成】 ベース紙上に加熱により熱転写シートから移
行する昇華染料を受理する染料受理層を有する熱転写型
被記録材料であって、前記ベース紙と前記染料受理層と
の間には熱接着性の合成樹脂層があり、染料受理層上に
はガラス転移点が100℃以上のメチルメタクリレート、
スチレンアクリレート、セルロース系樹脂の単独或いは
それ等樹脂の混合物に紫外線吸収剤が混合された保護層
を有する熱転写型被記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写型被記録材料に関
するものである。更に詳しくは、本発明は記録画像の定
着性に優れ、経時による変退色を防止出来る熱転写型被
記録材料の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱昇華型染料を含有した色材層を有する
熱転写シートと該熱転写シートの背後面からサーマルヘ
ッドの加熱により昇華した昇華染料を受理する熱転写型
被記録材料とを用いる昇華型熱転写記録方式は、階調再
現性に優れたカラー写真に近いカラーハードコピーを提
供するものとして注目されている。熱転写型被記録材料
としては、現在、ベース紙の両面に同種の合成紙若しく
は発泡ポリプロピレンシートを貼合わせた複合シートの
片面に染料受理層を形成させたものが主流となってい
る。しかしながら、この熱転写型被記録材料を用いた記
録画像は、染料受理層に熱転写された染料の定着性が悪
く、手で触れた部分或いは消しゴムを載せておいた部分
或いは高湿環境下に保存したものは手脂や消しゴム中に
含まれる可塑剤や水分により経時的な染料溶解を惹き起
こし画像退色し易い欠点を有している。また、記録画像
の経時による耐光性が劣るため視認性が低下する欠点及
び擦れ、引掻きに対する記録画像表面の耐久性が劣る等
の問題点を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の熱転
写型被記録材料の記録画像の定着性、経時による画像退
色及び耐久性等の問題点を解消し、記録画像が常に安定
したカラー写真に近い色彩・色調値を示す表面強度の優
れた熱転写型被記録材料の製造方法を提供することを目
的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、透明シート支
持体に離型層を形成して成る離型シートの該離型層上に
保護層及び染料受理層を施した転写シートを作成し、押
出サンドラミネーション方式により該染料受理層面とベ
ース紙とを熱接着性の合成樹脂層を介して一体化せしめ
た後、該離型シートを剥離除去することにより熱転写型
被記録材料を作成するものである。

【０００５】保護層としてガラス転移点が100℃以上の
メチルメタクリレート、スチレンアクリレート、セルロ
ース系樹脂の単独或いはそれ等樹脂の混合物と紫外線吸
収剤とを混合して成る塗工層の360nm波長に於ける吸光
度が1.5以上と成る保護層を設けることにより、前述の
従来技術の問題点が解消されることを見い出して本発明
に至った。

【０００６】以下、図面を参照しながら本発明を更に詳
細に説明する。図１は、転写シートの断面構成図であっ
て、転写シート６は透明シート支持体１の上に離型層２
及び保護層４及び染料受理層５を有している。図２は、
押出サンドラミネーション方式によりベース紙８と転写
シート６の該染料受理層５面とを熱接着性の合成樹脂層
７により一体化させた積層体９より離型シート３を剥離
除去している状態を示したものである。また、積層体９
より離型シート３を剥離除去したものが本発明により得
られる熱転写型被記録材料１０である。

【０００７】本発明に於いて離型シート３に使用する透
明シート支持体１としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、
ポリカーボネート等のプラスチックシートを挙げること
が出来る。特に２軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ートシートが強度、耐熱性、寸法安定性等に於いて優れ
ており好ましい。透明シート支持体の厚みとしては、特
に限定しないが12〜150μmが適当である。

【０００８】また、透明シート支持体上に形成される離
型層２に使用される樹脂としては、透明シート支持体と
の接着性、保護層４との離型性及び塗工適性等を考慮し
て選択されるべきであり、アクリル／ステアリン酸の共
重合体を有機酸で熱架橋して成る離型剤を使用するのが
好ましい。透明シート支持体上に形成される離型層の形
成厚みは0.1〜7.0μmが好ましく、特に0.5〜5.0μmが好
適である。

【０００９】本発明に於いて形成する離型層は、必要に
応じて粒子径0.01〜５μmの二酸化硅素、炭酸カルシウ
ム、アルミナなどの無機顔料やポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチロー
ル、ポリカーボネート、アクリル酸エチル樹脂、メタク
リル酸樹脂等のプラスチックパウダー、更に、澱粉、セ
ルロースなどの微粉末でマット化（粗面化）することも
可能であり、マット化度の程度はマット化剤の種類、粒
子径及び添加量によってコントロールすることも可能で
ある。

【００１０】本発明に於いて、離型シートの該離型層上
の保護層４は、記録画像の昇華染料の定着性の向上、熱
転写シートから移行して来る昇華染料の染料染着性に劣
り、染料透過性に優れること、耐水・耐油性に優れるこ
と及び記録画像の自然光による退色防止と記録画像の擦
傷、引掻きに耐え得る耐久性（表面強度）を保持した塗
工層である。

【００１１】本発明に於いて保護層に使用される樹脂と
しては、ガラス転移点が100℃以上のメチルメタクリレ
ート、スチレンアクリレート、セルロース系樹脂の単独
或いはそれ等樹脂の混合物を用いるのが好ましい。ま
た、自然光による記録画像の退色防止を目的として前記
樹脂混合物に公知の紫外線吸収剤（例えば、トリアゾー
ル系）を混合した塗工液を厚さ１〜３μm形成させ、360
nm波長に於ける吸光度が1.5以上となる様に形成される
ことが必要である。保護層の吸光度が1.5未満では、記
録画像の自然光による画像退色が著しく好ましくない。

【００１２】本発明に於いて形成する保護層４は、熱転
写シートの色材層面と密着され、熱転写シートの背後面
からサーマルヘッドの加熱により昇華染料が移行し画像
記録を行う際の保護層と色材層間の融着を防止するため
に、非反応型のメチルスチリル変成シリコーンオイル或
いはアクリル／シリコーンのグラフトポリマー、ポリウ
レタン／シリコーンのグラフトポリマー、自己架橋型シ
リコーン変成アクリル樹脂、フッソパウダー、シリコー
ンパウダー等の各種添加剤を添加し用いることも出来
る。また、記録画像の光沢度調整のために炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、シリカ等の無機顔料及びポリスチレ
ン、ポリエチレン、尿素／ホルマリン樹脂、メチルセル
ロース等の有機顔料を用いることも出来る。

【００１３】また、本発明の製造方法によって得られる
熱転写型被記録材料の染料受理層５への要求特性には、
色材シートの色材層面と熱転写型被記録材料の保護層面
とを重ね合わせ、色材シートの裏面からサーマルヘッド
等での加熱により色材層の染料を昇華させ保護層を通し
て染料受理層へ効率良く染着させるため、昇華染料の染
料染着性に優れることが最大の課題である。染料染着性
に優れる樹脂としては、ポリエステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル／無水マレイン酸の三元共重合体樹脂を用いる
ことが好ましく、その他ポリ酢酸ビニル、スチレンアク
リレート、エチレンビニルアセテート樹脂等の様な昇華
染料を染着し得る樹脂を用いる事が出来る。染料受理層
の形成厚みは0.5〜７μmが好ましい。染料受理層の厚さ
が0.5μm未満では、記録画像の濃度が低下する。また、
７μm超の厚さとなると染料の染着密度低下による画像
光沢度の低下を惹き起こす。保護層上への染料受理層の
形成は、特に限定はしないが、押出ラミネーターのプレ
コート部を利用することにより一層の生産性の向上を図
る事が出来る。

【００１４】本発明に於いて、染料受理層に使用される
その他の成分として、染料受理層の白色度及びコントラ
ストを向上させる目的で炭酸カルシウム、酸化チタン、
シリカ等の無機顔料及びポリスチレン、ポリエチレン、
尿素／ホルマリン樹脂、メチルセルロース等の有機顔料
を用いることも出来る。本発明に於いてベース紙に使用
される支持体としては、サーマルヘッドと密着性及び蓄
熱特性に優れる上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、
キャスト紙等が使用可能であり、50〜200ｇ／m²の重量
のものが良い。

【００１５】また、離型シート上に保護層及び染料受理
層を形成して成る転写シート６の染料受理層面とベース
紙８とを感熱接着により一体化させるための合成樹脂層
７に要求される性能特性は、ベース紙と染料受理層との
感熱接着性に優れること、ベース紙表面の凹凸を埋め離
型層表面の形状を忠実に保護層へ転写出来ること、画像
記録時にこのクッション性を有する合成樹脂層自身は染
着されず染料受理層に集中的に染着されること及び色材
層面と保護層面との密着性を良くするためのクッション
性を持ち、且つサーマルヘッドからの熱で保護層面の表
面平滑性を低下させることの無い熱的特性値を有する事
である。

【００１６】斯る熱接着性の合成樹脂層は、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂若
しくはエチレンエチルアクリレート樹脂を溶融押出しコ
ーティングにより形成したものである。熱接着性の合成
樹脂層は一般に10〜70μの範囲でベース紙と転写シート
の染料受理層間に形成される。また、樹脂層に炭酸カル
シウム、酸化チタン、シリカ等の無機顔料、蛍光増白
剤、酸化防止剤を添加することは公知であり、本発明に
於いても樹脂層にこれ等の添加剤を添加することは可能
である。

【００１７】斯かる熱転写型被記録材料は、次の工程を
経て製造することが出来る。透明シート支持体に離型層
を形成して成る離型シートの該離型層上に保護層及び染
料受理層を施した転写シートを作成し、押出サンドラミ
ネーション方式により該染料受理層面とベース紙とを熱
接着性の合成樹脂層を介して一体化せしめた後、該離型
シートを剥離除去することにより熱転写型被記録材料を
本発明の製造方法により連続的に生産性良く作成するこ
とが可能となった。

【００１８】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これ等の具体例に限定されるものではない。
尚、実施例中の配合量（部）は、全て固形分重量比率を
示す。

【００１９】実施例１〜３ 厚さ50μmの透明なポリエチレンテレフタレート支持体
の片面に、下記組成の溶液を塗工・乾燥して厚さ３μm
の離型層を形成し離型シートを得た。 離型剤［商品名テスファイン322、日立化成ポリマー(株)製］ 25部 硬化剤［パラトルエンスルフォン酸、関東化学(株)製］ 5部 マット化剤 5部 ［商品名ミズカシールＳＫ７（粒子径1.5μm）、水澤化学工業(株)製］ トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 15部

【００２０】次に、得られた離型層上に下記の組成から
成る保護層塗料を塗工・乾燥して厚さ２μmの保護層を
形成した。 セルロース樹脂 18部 ［商品名ＣＡＰ482−0.5、ガラス転移点153℃、イーストマンケミカル(株)製］ 紫外線吸収剤［商品名チヌビン109、チバガイギ(株)製］ 5部 シリコーン樹脂［商品名ＫＦ410、信越化学(株)製］ 1部 有機顔料［商品名エポスターＳ、日本触媒化学(株)製］ 1部 トルエン 40部 酢酸エチル 20部 メチルエチルケトン 15部

【００２１】尚、保護層の吸光度測定のために、上記の
塗料を透明なポリエチレンテレフタレート支持体50μm
上に実施例１と同条件で塗工・乾燥し吸光度測定サンプ
ルを得た。上記の保護層の塗料組成に於いて、セルロー
ス樹脂の代わりにスチレンアクリレート樹脂（商品名リ
ューレックスＡ11、ガラス転移点128℃、大日本インキ
化学(株)製）を用いたものを実施例２とした。また、紫
外線吸収剤として、商品名チヌビン109の代わりに商品
名ユビナールＤ−50（ＢＡＳＦ(株)製）を用いたものを
実施例３とした。

【００２２】更に、得られた保護層上に下記の組成から
成る染料受理層用塗料の溶液を塗工・乾燥して厚さ５μ
mの染料受理層を形成し転写シートを得た。 ポリエステル樹脂［商品名エリーテルＵＥ3320、ユニチカ(株)製］ 20部 架橋剤［商品名タケネートＤ110Ｎ、武田薬品工業(株)製］ 3部 無機顔料［商品名ＦＡ55Ｗ、古河機械金属(株)製］ 2部 トルエン 40部 酢酸エチル 20部 メチルエチルケトン 15部

【００２３】次いで、押出サンドラミネーション方式
［速度：100m／min、樹脂溶融温度：310℃、クーリング
ロール温度：20℃］により、アート紙（米坪：127.9ｇ
／m²）にコロナ放電処理を施しながらベース紙と上記で
得た転写シートの染料受理層面間に高密度ポリエチレン
［ビカット軟化点120℃、三井日石ポリマー(株)製］を
樹脂厚さが30μmとなる様に形成させ一体化せしめた積
層体を得た後、離型シートを剥離除去し熱転写型被記録
材料を得た。上記で得られた各熱転写型被記録材料に就
いて、昇華型熱転写プリンターを用いてテストパターン
をプリントし評価用の記録画像を得た。尚、インクシー
トは市販の日本ビクター(株)製の商品名ＢＣ−Ｐ241Ｓ
Ｊを使用し、熱転写プリンターは市販の日本ビクター
(株)製の商品名ＴＲＵＥ ＰＲＩＮＴ2200（解像度300
ＤＰＩ、記録速度７mm／秒）を使用した。

【００２４】比較例１ 保護層の樹脂としてガラス転移点95℃のポリエステル樹
脂（商品名エリーテルＵＥ3690、ユニチカ(株)製）を用
いた以外は実施例１と同様にして保護層を形成した。

【００２５】比較例２ 保護層の紫外線吸収剤の商品名チヌビン109の配合量を
２部とした以外は実施例１と同様にして保護層を形成し
た。

【００２６】比較例３ 染料受理層上の保護層を削除し、染料受理層の塗料組成
にシリコーン樹脂（商品名ＫＦ410、信越化学(株)製）
の配合量を１部とした以外は実施例１と同様にして染料
受理層を形成した。

【００２７】次いで、各熱転写型被記録材料に就いて、
下記の方法により各熱転写型被記録材料の吸光度及び画
像記録時の融着と記録画像の画像濃度、光沢度、定着
性、画像退色性、耐久性等の評価を行った。

【００２８】（１）熱転写記録用受像シートの吸光度 日立(株)製の分光光度計320型により保護層の360nmに於
ける吸光度を測定し表記した。 （２）熱転写記録時の融着 熱転写記録の際の熱転写シートの色材層面と各熱転写型
被記録材料の保護層面との融着に就いては、画像記録時
の剥離音の発生の有無により評価した。 （３）記録画像の画像濃度 マクベス(株)製の商品名マクベスＲＤ−918型反射濃度
計を使用しマゼンタ色の反射濃度を測定した。

【００２９】（４）記録画像の光沢度 画像光沢度は、(株)堀場製作所製の商品名グロスチェッ
カＩＧ−310を使用し、照射角度60度に於けるマゼンタ
色の画像光沢度を測定した。 （５）画像の定着性 記録画像の上にホシヤ(株)製のキープ消しゴムを20℃、
65％ＲＨの環境下で８時間載せておき、処理前後に於け
るマゼンタ色の画像濃度差（Ａ）を表記した。また、記
録画像を30℃、80％ＲＨの環境下に７日間保存したもの
の処理前後に於けるマゼンタ色の画像濃度差（Ｂ）を表
記した。（画像濃度測定：商品名マクベスＲＤ918型反
射濃度計）

【００３０】（６）画像の退色性 記録画像物をスガ試験機(株)製の紫外線ロングライフフ
ェードメーター、商品名ＦＡＬ−３を用い24時間照射を
行った。照射前後でのマゼンタ色の画像濃度差を表記し
た。（画像濃度測定：商品名マクベスＲＤ918型反射濃
度計） （７）画像の耐久性 記録画像物の保護層の表面強度は、新東科学(株)製の商
品名ヘイドン−14型表面性試験機にて硬度の異なる鉛筆
で引掻試験を行った。傷の入り始める鉛筆硬度を表記し
た。各熱転写型被記録材料に就いての評価結果を表１に
示す。 ＊尚、表中の画像光沢度、画像の定着性、画像の退色性
の欄に表記した数値は、低い値ほど良好な評価結果を現
す。

【００３１】

【表１】 ○：各性能項目とも目標範囲内であり、良好な評価結果を表す。 ×：複数以上の性能項目に於ける性能が目標未達であることを表す。

【００３２】表１から明らかな様に、ガラス転移点が10
0℃以上の樹脂に紫外線吸収剤を混合した樹脂混合液を
用いて乾燥塗膜の吸光度が1.5以上になる様に形成した
保護層を有する熱転写記録用受像シートは、定着性・耐
久性に優れると共に経時による画像退色が少ない熱転写
型被記録材料を得ることが出来た。また、比較例では何
れのものでも画像光沢度或いは定着性・退色性・耐久性
の何れかまたは複数の性能が本発明の目標範囲外の熱転
写型被記録材料であった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の熱転写型被記録材料は、透明シ
ート支持体に離型層を形成して成る離型シートの該離型
層上に保護層及び染料受理層を施した転写シートを作成
し、押出サンドラミネーション方式により該染料受理層
面とベース紙とを熱接着性の合成樹脂層を介して一体化
せしめた後、該離型シートを剥離除去することにより作
成することが出来、染料受理層が従来品の様に最外層部
に構成されておらず直接物に触れる事が無く、且つ耐水
・耐油性に優れた保護層であるため記録画像の昇華染料
の定着性に優れたものである。また、紫外線吸収性及び
表面強度適性に優れた保護層であるため、記録画像の経
時による保存安定性及び耐久性等の優れた特徴を有する
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】転写シートの断面構成図である。

【図２】押出サンドラミネーション方式によりベース紙
と転写シートの該染料受理層面とを熱接着性の合成樹脂
層により一体化させた積層体より離型シートを剥離除去
している状態を示したものである。

【符号の説明】 １ 透明シート支持体 ２ 離型層 ３ 離型シート ４ 保護層 ５ 染料受理層 ６ 転写シート ７ 熱接着性の合成樹脂層 ８ ベース紙 ９ 積層体 １０ 熱転写型被記録材料

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【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】（６）画像の退色性 記録画像物をスガ試験機（株）製の紫外線ロングライフ
フェードメーター、商品名ＦＡＬ−３を用い２４時間照
射を行った。照射前後でのマゼンタ色の画像濃度差を表
記した。（画像濃度測定：商品名マクベスＲＤ９１８型
反射濃度計） （７）画像の耐久性 記録画像物の保護層の表面強度は、新東科学（株）製の
商品名ヘイドン−１４型表面性試験機にて硬度の異なる
鉛筆で引掻試験を行った。傷の入り始める鉛筆硬度を表
記した。各熱転写型被記録材料に就いての評価結果を表
１に示す。 ＊尚、表中の画像光沢度の欄に標記した数値は、高い程
良好な評価結果を現し、画像の定着性、画像の退色性の
欄に表記した数値は、低い値ほど良好な評価結果を現
す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明シート支持体に離型層を形成して成
   る離型シートの該離型層上に、ガラス転移点100℃以上
   の樹脂に紫外線吸収剤が混合され、且つ360nmの波長に
   於いて吸光度が1.5以上である保護層、および染料受理
   層を施した転写シートを作成し、押出サンドラミネーシ
   ョン方式により該染料受理層面とベース紙とを熱接着性
   の合成樹脂層を介して一体化せしめた後、該離型シート
   を剥離除去することにより作成する熱転写型被記録材料
   の製造方法。
2. 【請求項２】 保護層が、ガラス転移点100℃以上のメ
   チルメタクリレート、スチレンアクリレート、セルロー
   ス系樹脂の単独或いはそれ等樹脂の混合物を含むことを
   特徴とする請求項１に記載の熱転写型被記録材料の製造
   方法。