JPH0827347A

JPH0827347A - アルコキシシリル基含有アクリル系エマルジョン

Info

Publication number: JPH0827347A
Application number: JP16404494A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ohata; 宏之大畠; Hiroshi Saga; 博嵯峨
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-07-15
Filing date: 1994-07-15
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】長期貯蔵安定性と造膜性が良好で、塗料等の
ベースエマルジョンとして有用なアルコキシシリル基含
有アクリル系エマルジョンを提供する。【構成】コア部には (a)（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、 (b)アルコキシシリル基含有有機けい素化合
物ならびに (c)上記 (a)及び (b)と共重合可能な単量体
からなる単量体成分(I) を、シェル部には (A)（メタ）
アクリル酸アルキルエステル及び (B)上記 (A)と共重合
可能な単量体からなる単量体成分(II)を、その比率が
(I)/(II)=50/50〜90/10 （重量比）になるように用い、
反応性界面活性剤を使用して乳化重合してなるコア・シ
ェル型アルコキシシリル基含有アクリル系エマルジョ
ン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加水分解性のアルコキ
シシリル基を有するアクリル系エマルジョンであって、
長期の貯蔵安定性が良好で、かつエマルジョンから形成
される皮膜の耐久性、耐候性等が優れ、塗料用、シーラ
ント用などのベースエマルジョンとして有用とされるア
クリル系エマルジョンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料用等のコーティング剤には耐水性、
耐酸性、耐アルカリ性、耐湿性をはじめ耐久性や耐候性
が求められており、その対応策のひとつとして溶液型の
加水分解性シリル基含有室温硬化性ポリマーを用いるこ
とがよく知られている。このポリマーとしては、特公昭
63-60046号公報に例示されている、１分子中に少なくと
も２個の加水分解性基を有するシリル基を導入した数平
均分子量 300〜30,000の溶液重合によるポリマーなどが
あげられる。しかし近年、低公害、省資源、安全衛生の
面から、これらのコーティング剤にも水系であるエマル
ジョンタイプが求められているが、加水分解性シリル基
が水系において加水分解及び縮合しやすく、貯蔵安定性
の良いエマルジョンタイプの製造が困難であった。

【０００３】特開平 5-25354号公報には、貯蔵安定性向
上のため加水分解性シリル基とアミンイミド基を各々１
分子中に少なくとも１個有する樹脂を含有する反応型樹
脂エマルジョンが提案されているが、その製造には、有
機溶媒中で溶液重合したのち溶液をトッピングして残っ
た樹脂を乳化する方法、または溶液のままで水を加えて
乳化したあとトッピングする方法がとられており、工程
が複雑で経済的不利はまぬがれない。さらに貯蔵中の加
水分解性シリル基の縮合反応の防止が十分できず、長期
間保存した場合にエマルジョンのゲル化は見られないも
のの、エマルジョン粒子内の加水分解性シリル基の縮合
による粒子内架橋が進み、エマルジョンの造膜性が悪く
なり、室温下で良好な皮膜を形成するのが難しくなると
いう問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記のような状況か
ら、本発明は、アルコキシシリル基による粒子内架橋を
著しく減少させることにより長期貯蔵安定性と造膜性が
良好で、かつ形成される皮膜の耐久性に優れたアルコキ
シシリル基含有アクリル系エマルジョンを提供しようと
してなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、エマルジョン粒子の芯
（コア）部を形成するポリマーの原料単量体中にアルコ
キシシリル基を含有する単量体を添加し、外殻（シェ
ル）部を形成するポリマーの原料単量体中にはアルコキ
シシリル基を含有する単量体を添加しないで、反応性界
面活性剤を用いて乳化重合した、特定のコア・シェル型
アルコキシシリル基含有アクリル系エマルジョンが課題
解決の可能性をもつことを見出し、さらにコアとシェル
の各部分の単量体及び反応性界面活性剤の種類、量につ
いて試験を行い本発明に至った。

【０００６】本発明は前記の課題を解決したものであ
り、本発明は、エマルジョン粒子の芯（コア）と外殻
（シェル）とで組成の異なるコア・シェル型エマルジョ
ンであって、そのコア部には（ａ）炭素数１〜18個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル 50〜99重量％（ｂ）式R¹R² _(3-n)SiX_n （式中、R¹は重合性二重結合を有する１価有機基、R² は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシル基、ｎは２又は３）で示される有機けい素化合物１〜20重量％（ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な単量体０〜30重量％［ただし、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は 100重量％］からなる単量体成分（Ｉ）を、シェル部には（Ａ）炭素数１〜18個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル 70〜100 重量％（Ｂ）上記（Ａ）と共重合可能な単量体０〜30重量％［ただし、（Ａ）及び（Ｂ）の合計は 100重量％］からなる単量体成分（II）を、その比率が（Ｉ）／（I
I）＝50／50〜90／10（重量比）になるように用い、反
応性界面活性剤を使用して乳化重合してなるコア・シェ
ル型アルコキシシリル基含有アクリル系エマルジョン、
を要旨とするものである。以下に本発明についてさらに
詳しく説明する。

【０００７】本発明における（ａ）及び（Ａ）成分であ
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルはアクリル系ポ
リマーの骨格を形成するための主成分単量体であり、炭
素数１〜18個の直鎖状もしくは分枝状アルキル基をもつ
アルコール又は環式アルキル基をもつアルコールとアク
リル酸又はメタクリル酸とのエステル化合物である。こ
の単量体としては例えば、アクリル酸又はメタクリル酸
のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ラウリル、
ステアリル又はシクロヘキシルエステルなどをあげるこ
とができ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上の
混合物を使用することができる。

【０００８】（ｂ）成分の式R¹R² _(3-n)SiX_n （式中の
R¹、R²、Ｘ、ｎは前記に同じ）で示される有機けい素化
合物は、アルコキシシリル基をアクリル系ポリマーへ側
鎖として導入するための単量体である。この単量体とし
ては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブ
トキシシランなどが例示される。これらの単量体の１種
又は２種以上の混合物が、コア部を重合する際（ｂ）成
分として単量体成分（Ｉ）全量の１〜20重量％用いられ
る。１重量％未満では形成された皮膜の架橋密度が低く
耐水性等の耐久性及び耐候性が不十分であるし、また20
重量％を超えると架橋密度が高すぎ、形成された皮膜が
もろくなり、さらにはエマルジョンの貯蔵安定性も損な
われる。

【０００９】（ｃ）成分は（ａ）及び（ｂ）成分と共重
合可能な重合性単量体であり、（Ｂ）成分は（Ａ）成分
と共重合可能な重合性単量体である。これらの単量体は
必要に応じてエマルジョンの機械的安定性、形成された
皮膜の耐水性、光沢、その他の機能性付与に用いられる
が、本発明の目的を損わないため、（ｃ）成分は単量体
成分（Ｉ）全量の30重量％以下の使用量とし、（Ｂ）成
分は単量体成分（II）全量の30重量％以下の使用量とす
る。

【００１０】このような（ｃ）成分又は（Ｂ）成分の単
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸等のカルボキシル基又はその無水物含有単量体、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基
含有単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミ
ド基含有単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有単量体、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアル
コキシル基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基含有単
量体、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート等の１分子中に
ラジカル重合性不飽和基を２個以上有する単量体、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル単量
体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体、塩化ビニル、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル単量体などが例示され、こ
れらの中から１種又は２種以上の混合物が用いられる。

【００１１】また、本発明のエマルジョンから形成され
る皮膜の耐水性等の耐久性を著しく向上させ、溶融重合
品に近い性能を得るためには、界面活性剤（乳化剤）と
して反応性界面活性剤を使用するとよいことが分った。
この反応性界面活性剤の例としては、

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】等のアニオン性反応性界面活性剤、及び

【００１４】

【化３】等の非イオン性反応性界面活性剤、あるいは第４級アン
モニウム塩や第３級アミン塩と重合性基を含むカチオン
性反応性界面活性剤などが挙げられる。

【００１５】この反応性界面活性剤は１種のみ用いても
２種以上を併用してもよいが、その量が少なすぎると製
造したエマルジョンに凝塊物が多く発生するようになる
し、得られる皮膜も良好な物性を示さないようになる。
また、多すぎる場合にもポリマーの粒径が細かくなって
エマルジョンの粘度が上がりすぎるし、皮膜の耐水性も
悪くなってくる。したがって、この反応性界面活性剤の
使用量は全単量体の 0.5〜15重量％が好ましく、特には
１〜７重量％が好ましい。

【００１６】また、本発明の目的を損なわない限りにお
いて、この反応性界面活性剤と組み合せて通常の乳化重
合に用いられる非反応性界面活性剤を使用することが可
能であり、界面活性剤全量の30重量％以下の範囲で１種
又は２種以上を用いることができる場合がある。これら
の非反応性界面活性剤としてはアルキル又はアルキルア
リル硫酸塩、アルキル又はアルキルアリルスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活
性剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
ルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンカルボン酸エステル等のノニオン性界面活性
剤などが例示される。

【００１７】本発明で使用されるラジカル重合開始剤と
しては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等の水溶性タイプ、
ベンゾイルパーオキシド、キュメンハイドロパーオキシ
ド、ジブチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、
クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニ
トリル等の油溶性タイプなどが例示される。さらに必要
に応じ、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコ
ルビン酸等の還元剤を併用したレドックス系も使用する
ことができる。この重合開始剤の使用量は単量体に対し
て通常は 0.1〜10重量％とすればよいが、好ましくは
0.5〜５重量％である。

【００１８】本発明のアルコキシシリル基含有コア・シ
ェル型アクリル系エマルジョンを製造するには、まず上
記した（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各種単量体を混合
し、これに界面活性剤、重合開始剤等を加えて水系でコ
ア部を形成するエマルジョンを重合する。この場合一括
して仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら重
合する方法などの各種の方法を適用できる。コア部重合
の際、アルコキシシリル基の加水分解や縮合を抑えるた
め、pH緩衝剤を使用して、重合中のpHを 6.5〜7.5 にお
さえるのが好ましい。重合は通常10〜90℃の温度で行わ
れる。コア部重合においては反応性界面活性剤がほとん
ど完全に重合してコア部ポリマーエマルジョンの水相中
に実質的に残存していないことが肝要であり、もし残存
しておれば次段階のシェル部重合の際、シェル部モノマ
ーによる新粒子が生成する可能性があり本発明の効果を
減殺する。次にこの系へさらに重合開始剤と上記した
（Ａ）及び（Ｂ）の各種単量体を加え、重合してシェル
部を形成させる。エマルジョン重合の最後には、そのポ
リマーの望ましくない架橋反応を防ぎ、本発明の目的で
ある貯蔵安定性をさらに良好とするためにも塩基性物質
を添加してpH６〜８に調整することが好ましく、これら
の物質としてアンモニア、アミン類、アルカノールアミ
ン類、苛性アルカリなどが例示される。

【００１９】本発明のエマルジョンを塗料用等に利用し
た場合、エマルジョン粒子中のポリマー側鎖に導入され
たアルコキシシリル基が水分の蒸発により縮合して架橋
皮膜を形成するが、必要に応じて縮合反応触媒を添加し
て架橋による皮膜形成を促進することができる。縮合反
応触媒としては、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェ
ート）チタネート等の有機チタネート系化合物、アセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の有機ア
ルミニウム系化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫マレート、ジオクチル酸錫等のカルボン酸型錫化合
物、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド等
のジアルキル錫化合物、オクチル酸鉛、ナフテン酸コバ
ルト等のカルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル、カル
ボン酸及びその酸無水物、トリエチルアミン、ジブチル
アミン−２−ヘキソエート等のアミン及びその塩等が例
示される。これらの触媒は、水溶性であればそのまま添
加すれば良いが、油溶性のものは水分散体にして添加す
るのが好ましく、添加量は本発明のエマルジョンに対し
て0.01〜10重量％が好ましい。

【００２０】アルコキシシリル基は水によりシラノール
基とアルコールとに加水分解し、次にシラノール基同士
の脱水縮合又はシラノール基とアルコキシシリル基との
脱アルコール縮合によってシロキサン結合が形成されて
粒子内ポリマーの架橋、あるいは粒子間ポリマーの架
橋、融着、エマルジョンのゲル化が起る。本発明の効果
の理由は明確ではないが、シェル部ポリマーがアルコキ
シシリル基含有コア部ポリマーの表面を被覆しているた
め、コア部アルコキシシリル基と水との接触を防いでい
るためであろうと推定される。

【００２１】

【実施例】本発明を実施例及び比較例に基づき具体的に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。なお、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を
示す。また、得られた各エマルジョンについて、製造直
後及び室温で３ヶ月又は６ヶ月貯蔵した後の特性を下記
の測定方法で評価した。ａ．最低造膜温度造膜しうる最低温度を理学工業社製最低造膜温度測定機
で測定した。ｂ．エマルジョンの状態エマルジョンの粘度変化あるいはゲル化の有無を観察
し、下記によって示した。〇：変化の少ないもの、×：変化の大きいものｃ．耐水性ガラス板に乾燥膜厚が約25μｍになるようにエマルジョ
ンを塗布し、23℃×68％ＲＨの条件で７日間養生したも
のを80℃の温水に60分間浸漬した後の表面状態を観察
し、下記によって示した。〇：異常なし、△：やや白化、×：白化、ブリスター発
生

【００２２】実施例１攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水 1,240部及びpH緩衝剤とし
て炭酸ソーダ0.57部、ホウ酸5.63部を仕込み、攪拌しな
がら60℃に昇温したのち窒素置換した。これにロンガリ
ット 2.1部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの１
％水溶液0.15部、硫酸第１鉄の１％水溶液0.05部を添加
すると同時に、メタクリル酸メチル 294部、アクリル酸
ブチル 378部、スチレン84部、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン84部、ｔ−ブチルハイドロパー
オキシド（純分69％） 2.5部、反応性界面活性剤アクア
ロンＲＮ−10［第一工業製薬（株）製、商品名］16.8部
及びアクアロンＨＳ−10［第一工業製薬（株）製、商品
名］ 8.4部の混合液 867.7部を 2.5時間かけて均一に添
加し、さらに60℃にて１時間反応させてコアエマルジョ
ンを得た。これに同温度にてロンガリット 0.9部を添加
し、同時にメタクリル酸メチル 151部、アクリル酸ブチ
ル 173部、スチレン36部、反応性界面活性剤アクアロン
ＲＮ−10（前出） 7.2部、アクアロンＨＳ−10（前出）
3.6部及びｔ−ブチルハイドロパーオキシド（純分69
％） 1.1部の混合液 371.9部を１時間かけて均一に添加
し、さらに60℃にて１時間反応させて重合を終了した。
得られたコア−シェル型エマルジョンの固形分濃度は4
9.7％、pH 7.1であった。重合に使用した反応性界面活
性剤は、アクアロンＲＮ−10が先に例示したうちの13）
に、アクアロンＨＳ−10が６）にそれぞれ属するもので
ある。上記で得られたエマルジョンの特性は表１に示す
とおりであった。

【００２３】実施例２攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水 640部及びpH緩衝剤として
炭酸ソーダ0.57部、ホウ酸5.63部を仕込み、攪拌しなが
ら30℃に昇温したのち窒素置換した。これにＬ−アスコ
ルビン酸 2.4部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
の１％水溶液0.15部、硫酸第１鉄の１％水溶液 0.5部を
添加すると同時に、メタクリル酸メチル 326部、アクリ
ル酸ブチル 442部、スチレン96部、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン48部、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン48部、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド（純分69％） 2.9部、反応性界面活性
剤エレミノールＪＳ−２［三洋化成工業（株）製、商品
名］24.6部、アクアロンＲＮ−20［第一工業製薬（株）
製、商品名］19.2部及び脱イオン水 480部の混合物 1,4
86.7部をホモミキサーで乳化したものの内44.6部を加え
てシード重合を行い、引続き残りの 1,442.1部を 2.5時
間を要して均一に添加し、さらに30℃にて１時間反応さ
せてコアエマルジョンを得た。これに同温度にてＬ−ア
スコルビン酸 0.6部を添加し、同時にメタクリル酸メチ
ル91.2部、アクリル酸ブチル 120部、スチレン24部、ア
クリル酸 4.8部、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド（純
分69％） 0.7部、反応性界面活性剤エレミノールＪＳ−
２（前出） 6.2部、アクアロンＲＮ−20（前出） 4.8部
及び脱イオン水 120部の混合物 371.7部をホモミキサー
で乳化したものを１時間かけて均一に添加し、さらに30
℃にて１時間反応させて重合を終了させ、10％アンモニ
ア水で中和した。得られたコア−シェル型エマルジョン
の固形分濃度は49.4％、pH 7.0であった。重合に使用し
た反応性界面活性剤は、エレミノールＪＳ−２が先に例
示したうちの４）に、アクアロンＲＮ−20が13）にそれ
ぞれ属するものである。上記で得られたエマルジョンの
特性は表１に示すとおりであった。

【００２４】比較例１攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、脱イオン水 640部を仕込み、攪拌しな
がら30℃に昇温したのち窒素置換した。これにＬ−アス
コルビン酸３部、硫酸第１鉄の１％水溶液 0.5部を添加
すると同時に、メタクリル酸メチル 417.2部、アクリル
酸ブチル 562部、スチレン 120部、アクリル酸 4.8部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン48部、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン48
部、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド（純分69％） 3.6
部、反応性界面活性剤エレミノールＪＳ−２（前出）3
0.8部、アクアロンＲＮ−20（前出）24部及び脱イオン
水 600部の混合物 1,858.4部をホモミキサーで乳化した
ものの内、44.2部を加えてシード重合を行い、引続き残
りの 1,795.4部を 3.5時間かけて均一に添加し、さらに
30℃にて１時間反応させて重合を終了させ10％アンモニ
ア水で中和した。得られたエマルジョンの固形分濃度は
49.0％、pH 7.1であった。上記で得られたエマルジョン
の特性は表１に示すとおりであった。

【００２５】比較例２攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に脱イオン水 1,240部を仕込み、攪拌しな
がら60℃に昇温したのち窒素置換した。これにロンガリ
ット３部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの１％
水溶液0.15部、硫酸第１鉄の１％水溶液0.05部を添加す
ると同時に、メタクリル酸メチル 445部、アクリル酸ブ
チル 551部、スチレン 120部、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン84部、ｔ−ブチルハイドロパー
オキシド（純分69％） 3.6部、反応性界面活性剤アクア
ロンＲＮ−10（前出）24部、アクアロンＨＳ−10（前
出）12部の混合液 1,239.6部を 3.5時間かけて均一に添
加し、さらに60℃にて１時間反応させて重合を終了し
た。得られたエマルジョンの固形分濃度は49.5％、pH
6.1であった。上記で得られたエマルジョンの特性は表
１に示すとおりであった。

【００２６】比較例３攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に脱イオン水 1,240部及びpH緩衝剤として
炭酸ソーダ0.57部、ホウ酸5.63部を仕込み、攪拌しなが
ら60℃に昇温したのち窒素置換した。これにロンガリッ
ト 2.1部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの１％
水溶液0.15部、硫酸第１鉄の１％水溶液0.05部を添加す
ると同時に、メタクリル酸メチル 294部、アクリル酸ブ
チル 378部、スチレン84部、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン84部、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キシド（純分69％） 2.5部、非反応性界面活性剤ノイゲ
ンＥＡ-170［第一工業製薬（株）製、商品名］16.8部及
びエマールＯ［花王（株）製、商品名］ 8.4部の混合液
867.7部を 2.5時間かけて均一に添加し、さらに60℃に
て１時間反応させてコアエマルジョンを得た。これに同
温度にてロンガリット 0.9部を添加し、同時にメタクリ
ル酸メチル 151部、アクリル酸ブチル 173部、スチレン
36部、非反応性界面活性剤ノイゲンＥＡ-170（前出）
7.2部、エマールＯ（前出） 3.6部及びｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド（純分69％） 1.1部の混合液 371.9部
を１時間かけて均一に添加し、さらに60℃にて１時間反
応させて重合を終了した。得られたコア−シェル型エマ
ルジョンの固形分濃度は49.8％、pH 7.0であった。上記
で得られたエマルジョンの特性は表１に示すとおりであ
った。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明のアルコキシシリル基含有アクリ
ル系エマルジョンはアルコキシシリル基の加水分解や縮
合が大巾に抑えられるため長期の貯蔵安定性が良好であ
り、実用的に塗料、シーラント等のベースエマルジョン
として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エマルジョン粒子の芯（コア）と外殻
（シェル）とで組成の異なるコア・シェル型エマルジョ
ンであって、そのコア部には（ａ）炭素数１〜18個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル 50〜99重量％（ｂ）式R¹R² _(3-n)SiX_n （式中、R¹は重合性二重結合を有する１価有機基、R² は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシル基、ｎは２又は３）で示される有機けい素化合物１〜20重量％（ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な単量体０〜30重量％［ただし、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は 100重量％］からなる単量体成分（Ｉ）を、シェル部には（Ａ）炭素数１〜18個のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル 70〜100 重量％（Ｂ）上記（Ａ）と共重合可能な単量体０〜30重量％［ただし、（Ａ）及び（Ｂ）の合計は 100重量％］からなる単量体成分（II）を、その比率が（Ｉ）／（I
I）＝50／50〜90／10（重量比）になるように用い、反
応性界面活性剤を使用して乳化重合してなるコア・シェ
ル型アルコキシシリル基含有アクリル系エマルジョン。