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JPH0820713A - 芳香族ポリカーボネート組成物 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート組成物

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JPH0820713A
JPH0820713A JP6157727A JP15772794A JPH0820713A JP H0820713 A JPH0820713 A JP H0820713A JP 6157727 A JP6157727 A JP 6157727A JP 15772794 A JP15772794 A JP 15772794A JP H0820713 A JPH0820713 A JP H0820713A
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JP
Japan
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aromatic polycarbonate
polycarbonate composition
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polymer
composition according
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JP6157727A
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Toshimasa Tokuda
俊正 徳田
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた透
明性、機械物性を保持し、複屈折、成形性の改善された
芳香族ポリカーボネート組成物を提供する。 【構成】 2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパンより得られる芳香族ポリカーボネー
トおよび1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサンより得られる芳香族
ポリカーボネートを特定割合で混合してなる芳香族ポリ
カーボネート組成物およびそれからの成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
ト組成物に関する。さらに詳しくは2種の芳香族ポリカ
ーボネートより形成される複屈折、成形性の改善された
組成物およびそれからの成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンにカーボネート前駆体物質を反応させ
て得られるポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機
械的特性、寸法安定性が優れているがゆえにエンジニア
リングプラスチックとして多くの分野に広く使用されて
いる。特に透明性に優れることから光学材料としての用
途も多い。
【0003】しかしながら、かかるポリカーボネート樹
脂はベンゼン環の光学異方性から光弾性定数が大きく、
従って成形品の複屈折が大きい欠点があり、この改善が
求められている。またより溶融流動性に優れた転写性の
良い、成形サイクルの短い樹脂が求められている。
【0004】一方、特開平2−88634号公報には、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサンより得られる芳香族ポリカー
ボネート樹脂が開示されており、このポリマーが低複屈
折性で耐熱性が良好なことも知られているが、溶融流動
性が悪く、良好な成形品が得られ難い。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
用材料に適したポリカーボネートの優れた透明性、機械
特性を保持しつつ斜め入射複屈折、成形性、反り等を向
上した芳香族ポリカーボネート組成物を提供することに
ある。
【0006】本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意
研究を重ねた結果、2種の特定の芳香族ポリカーボネー
トを特定割合で混合した組成物が光学用材料として好適
であることを見出し、本発明に到達した。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば下記一般式[I]
【0008】
【化3】
【0009】で表される繰返し単位[I]よりなる芳香
族ポリカーボネート(PC−I)および下記一般式[I
I]
【0010】
【化4】
【0011】で表される繰返し単位[II]よりなる芳
香族ポリカーボネート(PC−II)より実質的にな
り、前記芳香族ポリカーボネート(PC−I)と前記芳
香族ポリカーボネート(PC−II)の割合が重量比で
80:20〜30:70の範囲である芳香族ポリカーボ
ネート組成物が提供される。
【0012】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物を形成するPC−IおよびPC−IIの製造に用いる
二価フェノールとしての2,2−ビス(3−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサンはその合成時に副生する不純物を極力除去
した99.0%以上の高純度のものが好ましい。本発明
の組成物を形成するPC−Iは80〜30重量%であり
PC−IIは20〜70重量%である。PC−Iは75
〜35重量%、PC−IIは25〜65重量%が好まし
い。PC−Iが80重量%より多くPC−IIが20重
量%より少なくなると得られた樹脂の光弾性定数が大き
くなりかつガラス転移点も低くなるので好ましくない。
また、PC−Iが30重量%より少なく、PC−IIが
70重量%より多くなると得られた樹脂の溶融流動性が
悪く成形不良を生じ、光学的に良好な成形品が得られ難
くなる。
【0013】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物を形成するそれぞれの樹脂は通常の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を製造する際に用いる公知の方法、例えば二
価フェノールにホスゲンや炭酸ジエステル等のカーボネ
ート前駆物質を反応させる方法により製造される。
【0014】カーボネート前駆物質として例えばホスゲ
ンを使用する反応では、通常酸結合剤の水溶液に上記二
価フェノールを溶解し、有機溶媒の存在下に反応させ
る。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物が用いられ、有機溶
媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素が用いられる。反応温度は通常0〜4
0℃であり、反応時間は数分〜5時間である。
【0015】また、反応を促進させるために触媒を用い
てもよく、触媒としては例えばトリエチルアミン、テト
ラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−
ブチルホスホニウムブロマイドのような三級アミン、四
級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物等が挙
げられる。更に、必要に応じハイドロサルファイトのよ
うな酸化防止剤を加えることもできる。
【0016】さらに末端停止剤としては例えばフェノー
ル、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェ
ノール、イソオクチルフェノール等の単官能フェノール
類を用いる。また溶融流動性をさらに向上するためには
炭素原子数10〜50のアルキルフェノールを全末端停
止剤の少なくとも5モル%以上用いると良い。その際用
いられる炭素原子数10〜50のアルキルフェノールの
アルキル基の置換位置は通常水酸基のオルソ位またはパ
ラ位のものが用いられ、中でもオルソ位とパラ位の混合
物が好ましく用いられる。
【0017】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応では、不活性ガス雰囲気下
所定割合の上記二価フェノールを炭酸ジエステルと加熱
しながら攪拌して生成するアルコールまたはフェノール
を留出させることで行われる。反応温度は生成するアル
コールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常
120〜300℃の範囲である。反応後期には系を減圧
にして生成するアルコールまたはフェノールの留出を容
易にさせて反応を完結させる。炭酸ジエステルとしては
例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート
等が挙げられる。このらのうち特にジフェニルカーボネ
ートが好ましい。
【0018】重合速度を速めるために重合触媒を使用す
ることもでき、重合触媒としては水酸化ナトリウムや水
酸化カリウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
水酸化物類、ホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第4級アンモニウム塩
類、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド
類、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の有機酸塩類、
亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、ケイ素化合物類、ゲル
マニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、ア
ンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物
類、ジルコニウム化合物類等の通常エステル化反応、エ
ステル交換反応に使用される触媒を使用することができ
る。触媒は1種だけを用いても2種以上を組合わせて用
いてもよい。これらの触媒の使用量は原料の二価フェノ
ールに対し0.0001〜1重量%、好ましくは0.00
05〜0.5重量%の範囲で選ばれる。
【0019】かくして得られるPC−IおよびPC−I
Iのポリマーはいずれもポリマー0.7gを100ml
の塩化メチレンに溶解し、20℃で測定した比粘度が
0.2〜0.4の範囲のものが好ましく、0.25〜0.3
5の範囲のものがさらに好ましい。比粘度が0.2未満
では成形品が脆くなり、一方、0.4より高くなると溶
融流動性が悪く、成形不良を生じ、光学的に良好な成形
品が得られ難くなる。
【0020】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶
液キャスティング法等任意の方法で成形することができ
る。なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
には、必要に応じてりん系の熱安定剤、フェノール系の
酸化防止剤等を加えることができる。りん系の安定剤と
しては例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニル
フェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファィト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオ
クチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノ
フェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファ
イト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチ
ルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−ter
t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビ
ス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−ジ
フェニレンホスホナイト等の亜りん酸のトリエステル、
ジエステル、モノエステルでありこれらは単独で使用し
てもまたは2種以上を併用してもよい。添加量としては
0.0001〜0.05重量%が好ましい。
【0021】フェノール系酸化防止剤としては例えばト
リエチレングリコール−ビス(3−(3−tert−ブ
チル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート)、1,6−ヘキサンジオール−ビス(3−(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス
(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,
6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビ
ス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマイド)、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、3,9−ビス
{1,1−ジメチル−2[β−(3−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニル
オキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン等が挙げられる。好ましい添加
量の範囲は0.0001〜0.05%である。
【0022】また必要に応じて多価アルコールの高級脂
肪酸エステルを加える事もできる。好ましい脂肪酸エス
テルとしては炭素原子数8〜22の飽和脂肪族モノカル
ボン酸とグリコール類、グリセロール、ペンタエリスリ
トール等との全エステル、部分エステルで、好ましい添
加量は0.001〜0.5重量%である。また光安定剤、
着色剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を透明性を損なわ
ない範囲で加えることができる。また他のポリカーボネ
ート樹脂、あるいは熱可塑性樹脂を少割合ブレンドして
用いることもできる。
【0023】また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
に含まれる塩素(Cl)は1.0ppm以下が好まし
い。また平均径0.5μm以上の異物は10000個/
g以下が好ましい。
【0024】本発明の芳香族ポリカーボネート組成物
は、複屈折性および成形性に特に優れているので種々の
成形品として利用することができる。殊に光学ディス
ク、光学レンズ、液晶パネル、光カード、シート、フィ
ルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反
射鏡、ディスプレー等の光学部品の構造材料または機能
材料用途に適した光学用成形品として有利に使用するこ
とができる。これらのうち、光ディスク用基板として特
に有利に使用することができる。
【0025】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお合成例および実施例中の部は重量部であり%は
重量%である。なお、評価は下記の方法によった。比粘度; ポリマー0.7gを100mlの塩化メチレン
に溶解し20℃の温度で測定した。ガラス転移点(Tg); デュポン社製910型DSCに
より測定した。流動性(MFR); JIS K−7210に準拠して、
東洋精機製セミオートメルトインデクサーを用いて、2
80℃、荷重2.16kgで10分間に流出したポリマ
ー量(g)で示した。全光線透過率; ASTM D−1003に準拠して日本
電色シグマ80を用いて測定した。光弾性定数; 理研計器(株)製の光弾性測定装置PA−
150により測定した。斜め入射複屈折位相差; オーク製エリプソメータADR
−200B自動複屈折測定装置を用い、入射角30度で
測定した。反り; 80℃、85%RHの恒温恒湿機中に光ディスク
を1000時間放置した後、小野測器製LM−1200
光ディスク検査装置を用いて基板の反りを測定した。
【0026】合成例1(PC−Iの合成) 温度計、攪拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水
435.4部と48%カセイソーダ水溶液55.6部を入
れ、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン57.5部およびハイドロサルファイト0.
2部を溶解した後、塩化メチレン435.4部を加え、
攪拌下15〜25℃でホスゲン29部を40分を要して
吹き込み反応せしめた。ホスゲン吹き込み終了後、p−
tert−ブチルフェノール1.5部および48%カセ
イソーダ水溶液18.5部を加えて乳化後トリエチルア
ミン0.16部を加えて28〜33℃で約1時間攪拌し
て反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレン
で希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の
導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで塩化
メチレンを蒸発してポリマー61.4部を得た(収率9
7%)。このポリマーの比粘度は0.324、Tgは1
20℃であった。
【0027】合成例2(PC−IIの合成) 合成例1と同様の装置にイオン交換水1137.3部、
48%カセイソーダ水溶液238.5部を入れ、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン200.1部、およびハイドロサルフ
ァイト0.2部を溶解した後、塩化メチレン709.9部
を加えて、合成例1と同様にしてホスゲン83.1部を
40分を要して吹き込み反応せしめた。ホスゲン吹き込
み終了後、p−tert−ブチルフェノール5.8部を
加え乳化後、トリエチルアミン0.2部を加えて合成例
1と同様にしてポリマー208.2部を得た(収率96
%)。このポリマーの比粘度は0.258、Tgは22
6℃であった。
【0028】合成例3(PC−IIの合成) 合成例2のp−tert−ブチルフェノールの代わりに
炭素原子数20のアルキルフェノール(オルソ置換体7
0%とパラ置換体30%の混合物)14.5部を用いる
以外は合成例2と同様にしてポリマー217.5部を得
た(収率94%)。このものの比粘度は0.272、T
gは182℃であった。
【0029】実施例1 合成例1で合成したポリカーボネート70部、合成例2
で合成したポリカーボネート30部、トリス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト0.00
5部、トリメチルホスフェート0.005部、ステアリ
ン酸モノグリセライド0.045部を塩化メチレンに均
一に溶解した後、塩化メチレンを蒸発してポリマー組成
物を得た。このものを250℃で溶融押出ししてペレッ
ト化した。このもののTgは150℃、MFRは52g
/10分であった。このものを住友重機製DISK5M
lllを用いて120mmφ、1.2mm厚みのディス
ク基板に射出成形した。このものの全光線透過率は89
%、光弾性定数は49×10 -13cm2/dyn、斜め入
射複屈折位相差は26nm、反りは0.2mmであっ
た。
【0030】実施例2 合成例1で合成したポリマー40部、合成例3で合成し
たポリマー60部を実施例1と同様の添加剤組成で実施
例1と同様にしてペレット化した。このもののTgは1
55℃、MFRは43g/10分であった。このものを
実施例1と同様にしてディスク基板を成形し評価したと
ころ、全光線透過率は89%、光弾性定数は43×10
-13cm2/dyn、斜め入射複屈折位相差は26nm、
反りは0.2mmであった。
【0031】比較例1 通常のビスフェノールAポリカーボネート(帝人化成製
パンライトAD−5503)を実施例1と同様のディス
ク基板を成形し実施例1と同様にして評価したところ全
光線透過率は89%、光弾性定数は82×10-13cm2
/dyn、斜め入射複屈折位相差は68nm、反りは
0.3mmであった。
【0032】比較例2 合成例1で合成したポリマー90部、合成例2で合成し
たポリマー10部とした以外は実施例1と同様にしてペ
レットおよびディスク基板を得た。このもののTgは1
30℃と低く、光弾性定数は56×10-13cm2/dy
n、斜め入射複屈折位相差は55nmと大きかった。
【0033】比較例3 合成例1で合成したポリマー10部、合成例2で合成し
たポリマー90部とした以外は実施例1と同様にしてペ
レット化した。このもののTgは220℃と高くMFR
は測定不可能で良好な成形品は得られなかった。
【0034】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート組成物
は、低複屈折で溶融流動性が良くかつ透明性にも優れる
ので、光学ディスク、光学レンズ、光カード等の各種光
学用成形品として好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11B 7/24 526 H 7215−5D

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式[I] 【化1】 で表される繰返し単位[I]よりなる芳香族ポリカーボ
    ネート(PC−I)および下記一般式[II] 【化2】 で表される繰返し単位[II]よりなる芳香族ポリカー
    ボネート(PC−II)より実質的になり、前記芳香族
    ポリカーボネート(PC−I)と前記芳香族ポリカーボ
    ネート(PC−II)の割合が重量比で80:20〜3
    0:70の範囲である芳香族ポリカーボネート組成物。
  2. 【請求項2】 該PC−IおよびPC−IIのポリマー
    は、それぞれのポリマー0.7gを100mlの塩化メ
    チレンに溶解した20℃における溶液の比粘度が0.2
    〜0.4である請求項1記載の芳香族ポリカーボネート
    組成物。
  3. 【請求項3】 りん系の熱安定剤0.0001〜0.05
    重量%および/またはフェノール系酸化防止剤0.00
    01〜0.05重量%を含有する請求項1記載の芳香族
    ポリカーボネート組成物。
  4. 【請求項4】 該PC−Iのポリマーは、末端基として
    炭素数10〜50のアルキルフェニルオキシ基を、全末
    端当り少なくとも5モル%以上有する請求項1記載の芳
    香族ポリカーボネート組成物。
  5. 【請求項5】 該PC−IIのポリマーは、末端基とし
    て炭素数10〜50のアルキルフェニルオキシ基を、全
    末端当り少なくとも5モル%以上有する請求項1記載の
    芳香族ポリカーボネート組成物。
  6. 【請求項6】 請求項1記載の芳香族ポリカーボネート
    組成物より形成された光学用材料。
  7. 【請求項7】 請求項1記載の芳香族ポリカーボネート
    組成物より形成された光ディスク用基板。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002052550A1 (en) * 2000-12-26 2002-07-04 Teijin-Bayer Polytec Limited Substrates for hard disks and hard disks
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