JPH08198803A

JPH08198803A - 非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物及びその製造法

Info

Publication number: JPH08198803A
Application number: JP7031762A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Shirai; 徹夫白井; Junko Yamamoto; 淳子山本; Taketoshi Sawada; 毅稔沢田; Fumio Okumura; 文男奥村
Original assignee: Fuji Chemical Industries Co Ltd
Current assignee: Fuji Chemical Industries Co Ltd
Priority date: 1995-01-27
Filing date: 1995-01-27
Publication date: 1996-08-06

Abstract

(57)【要約】【目的】安定で且つ水に易溶性の非晶質クエン酸・有機
酸・カルシウム・マグネシウム組成物及びその製造法を
提供する。【構成】マグネシウム源（酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硫
酸マグネシウムの群から選ばれる１種又は２種以上）と
カルシウム源（炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、生
物由来の焼成カルシウム又はその水和物の群から選ばれ
る１種又は２種以上）とクエン酸、リンゴ酸、コハク
酸、乳酸又はグルコン酸等の群から選ばれる１種又は２
種以上の有機酸の少なくとも１種がクエン酸である有機
酸とを、水媒質中、３０℃以下の温度範囲で反応させ、
熟成後、噴霧乾燥又は凍結乾燥することにより得られる
安定で且つ水に易溶性の非晶質クエン酸・有機酸・カル
シウム・マグネシウム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マグネシウムとカルシ
ウムを同時に補給することができる安定で且つ水に易溶
性の非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウ
ム組成物、及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】マグネシウムは生体存在量の多いミネラ
ルとして重要であり、その必要量はヒトで２００〜３０
０ｍｇと言われている。ところが、最近は、食生活の変
化に伴い、マグネシウムの摂取が慢性的に不足する状況
である。最近、摂取カルシウムに対するマグネシウムの
相対的な不足が虚血性心疾患と相関性があることが指摘
され、カルシウムとマグネシウムの摂取比率（Ｃａ／Ｍ
ｇ比）が注目されている。また、骨の不定形のリン酸カ
ルシウムをマグネシウムが安定させる（Ｃａｌｃｉｆ
Ｔｉｓｓｕｅ，２３巻，ｐ．２４５−２５０，１９７７
年）こと、及びマグネシウムの欠乏により骨形成、骨吸
収、骨石灰化等が低下することが報告されている（Ｃａ
ｌｃｉｆＴｉｓｓｕｅＩｎｔ，３１巻，ｐ．２３１
−２３８，１９８０年）。マグネシウムの補給方法とし
ては、酸化マグネシウム錠剤を投与する方法（Ｍａｇｎ
ｅｓｉｕｍＲｅｓ，６巻，ｐ．１５５−１６３，１９
９３年）、乳酸マグネシウムを投与する方法、食物中の
マグネシウム制御する方法等が報告されている。また、
沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムを含む組成物か
らなるチュアブル錠が市販されている。しかしながら、
上記従来品、例えばチュアブル錠は水に不溶性の炭酸カ
ルシウムと炭酸マグネシウムを使用しているので、溶解
性に問題があり、例えば低酸症又は減酸症の患者では吸
収され難いという欠点があった。またマグネシウムを食
物から摂取しようとすると相当量の摂取が必要となる。

【０００３】カルシウムとマグネシウムを効率よく、同
時に補給することができる安定で、水に易溶性で、舌触
り、味の良い、カルシウム・マグネシウム組成物の出現
が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マグ
ネシウムとカルシウムを同時に補給することができる安
定で且つ水に易溶性で、舌触り、味の良い、経口投与に
適した、非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネ
シウム組成物、及びその製造法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、マグネシウム源と
カルシウム源とクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又
はグルコン酸等の群から選ばれる１種又は２種以上の有
機酸の少なくとも１種がクエン酸である有機酸とを、水
媒質中、反応液の温度が３０℃を越えないように反応さ
せ、次に噴霧乾燥又は凍結乾燥することにより、安定で
且つ水に易溶性の非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム
・マグネシウム組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成した。本発明の組成物は極めて安定であり、長
期間保存することができる。

【０００６】本発明の非晶質クエン酸・有機酸・カルシ
ウム・マグネシウム組成物、及びその製造法について以
下に述べる。

【０００７】すなわち、本発明の第１は、マグネシウム
源とカルシウム源とクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳
酸又はグルコン酸等の群から選ばれる１種又は２種以上
の有機酸の少なくとも１種がクエン酸である有機酸と
を、水媒質中、３０℃以下の温度範囲で反応させ、次に
噴霧乾燥することにより得られる非晶質クエン酸・有機
酸・カルシウム・マグネシウム組成物である。

【０００８】マグネシウム源という用語は、例えば酸化
マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等を意味す
る。本発明においては上記群から選ばれる１種又は２種
以上を併用することもできる。

【０００９】カルシウム源という用語は、例えば炭酸カ
ルシウム、水酸化カルシウム、生物由来の焼成カルシウ
ム又はその水和物等を意味する。上記生物由来の焼成カ
ルシウムとしては、例えばカキ殻、ホタテ貝、アワビ等
に由来する焼成貝殻カルシウム又はウニ殻に由来する焼
成ウニ殻カルシウム等を挙げることができる。本発明に
おいては上記群から選ばれる１種又は２種以上を併用す
ることもできる。

【００１０】有機酸という用語は、クエン酸、リンゴ
酸、乳酸、グルコン酸等を意味する。上記有機酸は光学
異性体を含み、例えばリンゴ酸は、光学活性であるｄ
−、ｌ−又はｄｌ−体等の異性体を意味し、本発明の反
応にはどの異性体も使用することができる。

【００１１】反応温度の範囲は、好適には３０℃以下で
あり、より好適には−８〜３０℃、さらに好適には０〜
２６℃である。３０℃以上では結晶が析出し易くなり、
好適ではない。

【００１２】本発明の上記組成物の有機酸の組み合わせ
としては、クエン酸とリンゴ酸、クエン酸とコハク酸、
クエン酸と乳酸、クエン酸とグルコン酸又はクエン酸、
リンゴ酸及び乳酸等の組成物を挙げることができる。

【００１３】本発明の上記組成物のマグネシウム含量
は、後述する実施例に示すように、使用するマグネシウ
ム源、カルシウム源、有機酸等の種類、反応温度、熟成
温度等の条件により異なるが、好適には１．０〜９．０
％、より好適には３．０〜７．０である。

【００１４】カルシウム含量は、後述する実施例に示す
ように、使用する有機酸、カルシウム源、マグネシウム
源、反応温度、熟成温度等の条件により異なるが、好適
には１０〜２１％であり、より好適には１３〜１９％で
ある。

【００１５】上記組成物のクエン酸、有機酸、カルシウ
ム、マグネシウムの組成比（モル比）は、上記ｐＨの範
囲内であれば特に限定されることはないが、好適には、
クエン酸の１モルに対し、有機酸は０．５〜３．５モル
であり、カルシウムは０．８〜３．７モル、好適には
１．５〜３．０であり、マグネシウムは０．１〜１．５
モル、好適には０．３〜１．３の範囲である。本発明の
目的を達成し得る範囲内で多少の過不足は許容し得るこ
とはもちろんである。

【００１６】上記組成物は、安定で且つ水に易溶性であ
る。その溶解度は、使用するマグネシウム源、カルシウ
ム源、有機酸等の種類、使用量、反応温度等の条件によ
り異なるが、一般的には上記組成物の１ｇは水２０ｍｌ
に５分以内で溶解する。その詳細は後述する試験例に述
べる。

【００１７】上記第１の非晶質クエン酸・有機酸・カル
シウム・マグネシウム組成物は、以下に述べる方法によ
り製造することができる。

【００１８】すなわち、マグネシウム源とカルシウム源
とクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸
等の群から選ばれる１種又は２種以上の少なくとも１種
がクエン酸である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の
温度範囲で反応させ、次に噴霧乾燥することを特徴とす
る非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム
組成物の製造法である。

【００１９】水媒質は、３０℃以下の温度範囲で反応さ
せるために、予め、３０℃以下の適宜な温度に冷却して
おいてもよく、又マグネシウム源、カルシウム源、有機
酸等を加える際に冷却装置等により温度制御しながら反
応させてもよい。

【００２０】反応温度の制御は常法に従って、例えば発
熱反応のときは外部から適宜な方法で冷却し、吸熱反応
のときは、加温することにより制御することができる。

【００２１】反応温度は、使用するマグネシウム源、カ
ルシウム源、有機酸等の種類、使用量等により異なり特
に限定されないが、好適には３０℃以下の適宜な温度範
囲であり、より好適には−８〜３０℃、さらに好適には
０〜２６℃である。

【００２２】反応時間は、使用するマグネシウム源、カ
ルシウム源、有機酸等の種類、使用量、反応温度の設定
等により異なり特に限定されないが、通常は１時間〜７
時間である。

【００２３】マグネシウム源とカルシウム源と有機酸と
を反応させた後、反応液は必要ならば熟成させても良
い。

【００２４】熟成温度は、使用するマグネシウム源、カ
ルシウム源、有機酸等の種類、使用量、反応温度の設定
等により異なり特に限定されるものではないが、好適に
は３０℃を越えない温度範囲であり、より好適には−８
〜３０℃、さらに好適には０〜２６℃である。

【００２５】熟成時間は、熟成温度、用いるクエン酸と
組み合わせる有機酸の種類、クエン酸、有機酸、カルシ
ウム源、マグネシウム源等の使用量等により異なり特に
限定されるものではないが、数分〜７時間であり、好適
には数分〜数時間である。

【００２６】熟成時の反応液のｐＨは、好適には３．０
〜５．５であり、より好適には３．５〜５．０であり、
さらに好適には４．０〜４．５である。反応液は熟成
後、必要ならば、濾過操作により不溶物を除去すること
ができる。

【００２７】噴霧乾燥は常法に従って例えば通常の噴霧
乾燥造粒機又は流動層内蔵型噴霧乾燥機等にて行うこと
ができる。噴霧乾燥の温度又は噴霧条件は、使用する機
種、熟成温度、用いるクエン酸と組み合わせる有機酸の
種類、クエン酸等の有機酸、カルシウム源、マグネシウ
ム源等の使用量等により異なるが、例えば、ディスク型
の機種では入口温度２００℃、出口温度８０〜１００
℃、ディスクの回転数１０，０００〜２５，０００ｒｐ
ｍの条件下で行うことができる。

【００２８】本発明の上記製法において、マグネシウム
源、カルシウム源、クエン酸等の有機酸等を水媒質に加
える順序は特に限定されることはなく、反応水溶液に同
時に加えて行ってもよい。

【００２９】本発明の第２は、マグネシウム源とカルシ
ウム源とクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグル
コン酸等の群から選ばれる１種又は２種以上の有機酸の
少なくとも１種がクエン酸である有機酸とを、水媒質
中、３０℃以下の温度範囲で反応させ、次に凍結乾燥す
ることにより得られる非晶質クエン酸・有機酸・カルシ
ウム・マグネシウム組成物である。

【００３０】上記第２の組成物のマグネシウム、カルシ
ウムと有機酸の含量等は前述の第１の製造法で得られる
物と同様である。

【００３１】上記第２の組成物の有機酸の組み合わせと
しては、クエン酸とリンゴ酸、クエン酸とコハク酸、ク
エン酸と乳酸、クエン酸とグルコン酸又はクエン酸、リ
ンゴ酸及び乳酸等の組成物を挙げることができる。

【００３２】上記組成物は、安定で且つ水に易溶性であ
る。その溶解度は、使用するマグネシウム源、カルシウ
ム源、有機酸等の種類、使用量、反応温度等の条件によ
り異なるが、後述する試験例に示す様に一般的には上記
組成物の１ｇが２０ｍｌの水に５分以内で溶解する。

【００３３】上記第２の非晶質クエン酸・有機酸・カル
シウム・マグネシウム組成物は、以下に述べる方法によ
り製造することができる。

【００３４】すなわち、マグネシウム源とカルシウム源
とクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸
の群から選ばれる１種又は２種以上の少なくとも１種が
クエン酸である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の温
度範囲で反応させ、次に凍結乾燥することを特徴とする
非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組
成物の製造法である。

【００３５】マグネシウム源とカルシウム源とクエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸の群から
選ばれる１種又は２種以上の少なくとも１種がクエン酸
である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の温度範囲で
反応させるまでは前述の第１の方法と同様である。

【００３６】上記マグネシウム源とカルシウム源と有機
酸とを反応させた後、必要ならば反応液を熟成させても
良い。

【００３７】熟成温度、熟成時間は、熟成時の反応液の
ｐＨは、前述の第１の製法と同様である。

【００３８】熟成後、必要ならば、反応液中の不溶物を
濾過操作により除去してもよい。

【００３９】凍結乾燥は、上記反応液を常法に従って凍
結させ、凍結乾燥機で乾燥することにより得ることがで
きる。

【００４０】本発明の非晶質クエン酸・有機酸・カルシ
ウム・マグネシウム組成物は、上記噴霧乾燥、凍結乾燥
のいずれかによっても乾燥し得るが、両者間では噴霧乾
燥の方が大量生産に適し、製造コストも安いのでより経
済的である。

【００４１】本発明の上記組成物の理化学的性質は、常
法に従って、例えばＸ線回折スペクトル法等により確認
することができる。

【００４２】有機酸の定量は、常法に従って液体クロマ
トグラフィー等により求めた。

【００４３】水に対する溶解度は、常法に従って、供試
試料を正確に秤量後、試料を水に溶解又は懸濁させ、一
定時間攪拌後、濾過し、濾液中のマグネシウム、カルシ
ウム含量を原子吸光法により測定し、供試試料と濾液中
のマグネシウムとカルシウム含量との差から溶解度を求
めることができる。

【００４４】本発明の各実施例で得られた非晶質クエン
酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物は、図１
のＸ線回折スペクトルに示す通りであり、全て非晶質で
あることを示している。

【００４５】本発明の非晶質クエン酸・有機酸・カルシ
ウム・マグネシウム組成物は、極めて安定であり、保存
が容易である。

【００４６】本発明を以下の実施例でより詳細に述べ
る。

【実施例】

【００４７】実施例１攪拌冷却下、水１５０ｍｌ中にクエン酸１水塩５２．５
ｇ、リンゴ酸３３．５ｇを投入溶解した後、−５℃に冷
却し、水酸化カルシウム２３．０ｇ及び水酸化マグネシ
ウム８．６ｇを溶液中に少しずつ加えた後、３０分間熟
成した。反応時の液温は−５〜２３℃であり、最終溶液
のｐＨは３．７であった。その後溶液を濾過し、その濾
液を噴霧乾燥造粒機〔型式モービルマイナー、ニロ
（株）製〕にて、入口温度２００℃、出口温度８０〜８
５℃、ディスク回転数２５，０００ｒｐｍの条件下で噴
霧乾燥することにより、造粒物９８．７ｇを得た。得ら
れた造粒物はＣａ含有量１１．９％、マグネシウム含量
５．９％、嵩密度０．５８ｇ／ｍｌであった。

【００４８】実施例２攪拌冷却下、水８００ｍｌ中にクエン酸１水塩５２．０
ｇ、コハク酸３０．０ｇを投入溶解した後、−７℃に冷
却し、水酸化カルシウム２１．３ｇ及び水酸化マグネシ
ウム１６．７ｇを溶液中に少しずつ加えた後、３０分間
熟成した。反応時の液温は−７〜２６℃であり、最終溶
液のｐＨは４．９であった。以下実施例１と同様に処理
し噴霧乾燥することにより、造粒物９０．８ｇを得た。
得られた造粒物はＣａ含有量１０．７％、マグネシウム
含量８．２％、嵩密度０．６４ｇ／ｍｌであった。

【００４９】実施例３攪拌冷却下、水１５０ｍｌ中にクエン酸１水塩５２．０
ｇ、５０％乳酸４５．０ｇ．を投入溶解した後、０℃に
冷却し、水酸化カルシウム３５．０ｇ及び塩化マグネシ
ウム６水塩１５．１ｇを溶液中に少しずつ加えた後、３
０分間熟成した。反応時の液温は０〜２８℃であり、最
終溶液のｐＨは４．２であった。以下実施例１と同様に
処理し噴霧乾燥することにより、造粒物７８．６ｇを得
た。得られた造粒物はＣａ含有量２１．５％、マグネシ
ウム含量３．６％、嵩密度０．５１ｇ／ｍｌであった。

【００５０】実施例４攪拌冷却下、５℃の水１５０ｍｌ中にクエン酸１水塩５
２．０ｇ、５０％グルコン酸７８．０ｇを投入溶解した
後、水酸化カルシウム３５．０ｇ及び塩化マグネシウム
６水塩２０．２ｇを溶液中に少しずつ加えた後、３０分
間熟成した。反応時の液温は５〜２３℃であり、最終溶
液のｐＨは４．０であった。以下実施例１と同様に処理
し噴霧乾燥することにより、造粒物１０２．８ｇを得
た。得られた造粒物はＣａ含有量１６．１％、マグネシ
ウム含量４．０％、嵩密度０．５７ｇ／ｍｌであった。

【００５１】実施例５攪拌下、１３℃の水８００ｍｌとクエン酸水溶液４００
ｍｌ（クエン酸１水塩として２０８ｇ）、リンゴ酸水溶
液（リンゴ酸として１３４ｇ）、炭酸カルシウム懸濁液
（炭酸カルシウムとして１６５．２ｇ）及び炭酸マグネ
シウム懸濁液１２０ｍｌ（炭酸マグネシウムとして６
６．８ｇ）をそれぞれ、１３．３ｍｌ／分、６．７ｍｌ
／分、３．３ｍｌ／分、５ｍｌ／分及び２ｍｌ／分流量
にて６０分間同時滴下することにより連続反応させた。
３０分間熟成させた。反応時の液温は１３〜２５℃であ
り、最終溶液のｐＨは５．２であった。以下実施例１と
同様に処理し噴霧乾燥することにより、造粒物８５．２
ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含有量１７．２％、マ
グネシウム含量６．２％、嵩密度０．４２ｇ／ｍｌであ
った。

【００５２】実施例６攪拌冷却下、４℃の水２０リットル中にクエン酸１水塩
２．７８ｋｇ、リンゴ酸５．３３ｋｇを投入溶解した
後、焼成カキ殻カルシウム３．３１ｋｇ、炭酸マグネシ
ウム０．２１ｋｇを溶液中に少しずつ加えた後、６時間
熟成した。反応時の液温は１３〜２５℃であり、最終溶
液のｐＨは４．４であった。その後溶液を濾過し、その
溶液を噴霧乾燥造粒機（型式Ｓ−５０ＮＲ、ニロ社製）
にて、入口温度２００℃、出口温度１００℃、ディスク
回転数１０，０００ｒｐｍの条件下で噴霧乾燥すること
により、造粒物８．６０ｋｇを得た。得られた造粒物は
Ｃａ含有量１７．９％、マグネシウム含量０．８％、嵩
密度０．４６ｇ／ｍｌであった。

【００５３】実施例７攪拌冷却下、水１５０ｍｌ中にクエン酸１水塩２７．８
ｇ、リンゴ酸２２．３ｇ、５０％乳酸６０．４ｇを投入
溶解した後、３℃に冷却し、焼成カキ殻カルシウム３
２．４ｇ（水酸化カルシウムとして３０．６ｇ）、炭酸
マグネシウム１６．７ｇを溶液中に少しずつ加えた後、
３０分間熟成した。反応時の液温は１３〜２５℃であ
り、最終溶液のｐＨは４．２であった。以下実施例１と
同様に処理し噴霧乾燥することにより、造粒物９１．８
ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含有量１６．６％、マ
グネシウム含量４．５％、嵩密度０．５６ｇ／ｍｌであ
った。

【００５４】実施例８攪拌冷却下、水４００ｍｌ中にクエン酸１水塩５８．０
ｇとｄｌ−リンゴ酸２０．０ｇを投入溶解した後、３℃
に冷却し、水酸化カルシウム２８．５ｇ、水酸化マグネ
シウム８．６ｇを少しずつ加えた後、３０分間熟成し
た。反応時の液温は３〜２９℃であり、最終溶液のｐＨ
は４．２であった。その後溶液を濾過し、その濾液をア
セトン−ドライアイスで凍結させた後、凍結乾燥機〔型
式ＦＤ−８０東京理科機械（株）製〕にて凍結乾燥
後、粉砕し１００メッシュ篩過することにより、造粒物
９０．８ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含量１５．
５．％、マグネシウム含量４．８％、嵩密度０．３３ｇ
／ｍｌであった。

【００５５】実施例９攪拌冷却下、水８００ｍｌ中にクエン酸１水塩５８．３
ｇとコハク酸１７．５ｇを投入溶解した後、０℃に冷却
し、水酸化カルシウム２８．５ｇ、水酸化マグネシウム
８．６ｇを少しずつ加えた後、３０分間熟成した。反応
時の液温は０〜２２℃であり、最終溶液のｐＨは４．０
であった。以下実施例８と同様に処理することにより造
粒物８８．０ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含量１
６．０％、マグネシウム含量５．８％、嵩密度０．２６
ｇ／ｍｌであった。

【００５６】実施例１０攪拌下、水４００ｍｌ中にクエン酸１水塩５８．３ｇと
５０％乳酸２６．８ｇを投入溶解した後、１５℃に冷却
し、炭酸カルシウム２８．５ｇ、炭酸マグネシウム１
２．５ｇを少しずつ加えた後、３０分間熟成した。反応
時の液温は１５〜２８℃であり、最終溶液のｐＨは３．
４であった。以下実施例８と同様に処理することにより
造粒物８２．６ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含量１
２．８％、マグネシウム含量４．２％、嵩密度０．３２
ｇ／ｍｌであった。

【００５７】実施例１１攪拌下、水４００ｍｌ中にクエン酸１水塩５８．３ｇと
５０％グルコン酸５８．０ｇを投入溶解した後、１６℃
に冷却し、炭酸カルシウム２８．５ｇ、炭酸マグネシウ
ム１２．６ｇを少しずつ加えた後、３０分間熟成した。
反応時の液温は１５〜２８℃であり、最終溶液のｐＨは
３．３であった。以下実施例８と同様に処理することに
より造粒物９０．３ｇを得た。得られた造粒物はＣａ含
量１１．９％、マグネシウム含量４．３％、嵩密度０．
３０ｇ／ｍｌであった。

【００５８】実施例１２攪拌冷却下、４℃の水１５リットル中にクエン酸１水塩
３．７２ｋｇ、リンゴ酸１．９６ｋｇを投入溶解した
後、焼成カキ殻カルシウム２．８２ｋｇ（水酸化カルシ
ウムとして２．７２ｋｇ）、塩化マグネシウム・６水塩
の溶液６００ｍｌ（固形分３４ｗ／ｖ％）を溶液中に少
しずつ加えた後、２時間熟成した。反応時の液温は−５
〜２３℃であり、最終溶液のｐＨは４．４であった。次
に還元麦芽糖水飴０．６ｋｇを加え、溶液を濾過し、そ
の溶液を噴霧乾燥造粒機（型式Ｓ−５０ＮＲ、ニロ社
製）にて、入口温度２２５℃、出口温度１５０℃、ノズ
ルコンビネーション１．５／ＳＥ、噴霧圧１０ｋｇ／ｃ
ｍ²の条件下で噴霧乾燥することにより造粒物６．７０
ｋｇを得た。得られた造粒物はＣａ含有量１５．２％、
マグネシウム含量０．４％、嵩密度０．３１ｇ／ｍｌで
あった。

【００５９】比較例１攪拌下、４０℃の水２００ｍｌ中に、クエン酸１水塩５
２．０ｇ、リンゴ酸３３．５ｇを投入溶解した後、水酸
化カルシウム２７．４ｇ、水酸化マグネシウム９．５ｇ
を徐々に加え、６０分間熟成した。反応時の液温は４０
〜７２℃であり、最終溶液のｐＨは４．５であった。濾
過後、析出物をメタノール２００ｍｌにて洗浄後、７０
℃で１６時間通風乾燥し、粉砕後１００メッシュ篩過し
た。得られたクエン酸・リンゴ酸・カルシウム・マグネ
シウム組成物のカルシウム含量は１７．２％、マグネシ
ウム含量は９．７％、嵩密度は０．４４（ｇ／ｍｌ）で
あった。

【００６０】比較例２攪拌下、３５℃の水２００ｍｌに５０％乳酸４５．０ｇ
を投入溶解した後、水酸化カルシウム３０．０ｇ、水酸
化マグネシウム９．５ｇを徐々に加え、６０分間熟成し
た。反応時の液温は３５〜７４℃であり、最終溶液のｐ
Ｈは４．７であった。その後、該溶液を入口温度２３０
℃、出口温度１２０℃、ディスクの回転数２５，０００
ｒｐｍの条件下で噴霧乾燥した。得られた乳酸・カルシ
ウム・マグネシウム組成物のカルシウム含有量は１７．
３％、マグネシウム含量は９．８％、嵩密度は０．６０
であった。

【００６１】本発明で得られたクエン酸・有機酸・カル
シウム・マグネシウム組成物の組成分析値の結果を表１
に示す。水分含量は、各試料の乾燥前の重量と１０５℃
で３時間乾燥後の重量との差から求めた。表中の番号は
実施例番号に対応している。

【００６２】

【表１】

【００６３】本発明の各実施例で得られた造粒物の溶解
性試験の結果を以下に示す。１．試験方法供試粉末５ｇをとり、２５℃の水１００ｍｌに入れ、５
分間攪拌する。２．試験結果試験結果を表２に示す。Ａ欄は製造直後。Ｂ欄は２５℃
３ヶ月経過後を表す。

【００６４】

【表２】

【００６５】実施例１〜実施例１１で得られた各試料１
０ｇを５０ｍｌのメスフラスコに正確に秤量し、２５℃
で秤線をあわせた。５分間振とう後、濾過し、濾液中の
マグネシウム含量を測定し、溶解度を求めた。その結
果、実施例１、２、８の供試粉末の溶解度は、各々７．
９％、１０．３％及び８．２％であった。

【００６６】上記結果から明らかな様に、本発明の非晶
質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物
は優れた性質を示し、特に低酸症又は減酸症の患者への
カルシウム・マグネシウムの補給用剤として広く用いる
ことができる。

【００６７】上記本発明の組成物は、マグネシウムとカ
ルシウムとの補強剤として、用時水に溶解させることに
より、又は常法に従って、例えば粉末、顆粒、錠菓又は
錠剤等の形態に加工することにより、同時にカルシウム
とマグネシウムを補給し得る食品又は製剤等として使用
することができる。

【００６８】上記粉末、顆粒、錠菓又は錠剤は、医薬上
又は食品添加物として許容される、ラクトース、グルコ
ース、マンニトール、シュクロース、エリスリトール等
の賦形剤、澱粉、アルギン酸ソーダ等の崩壊剤、マグネ
シウムステアレートなどの滑沢剤、ポリビニールアルコ
ール、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン等の結
合剤、脂肪酸エステル等の表面活性剤、グリセリン等の
可塑剤、マスク剤、アラニン、アスパルテーム、ステビ
ア甘味剤等、レモンパウダー、梅エキス、オレンジパウ
ダー等の香料、粉ミルク等を常法に従って適宜添加する
ことができる。

【００６９】また、必要ならばｐＨ調整剤として、有機
酸のアルカリ金属塩類、例えば酢酸のナトリウム塩、カ
リウム塩等、若しくはアルカリ類、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等、又は塩酸、酢酸等の酸類、好
適には有機酸又はその塩類等を添加することもできる。

【００７０】上記添加剤は、必要ならば、噴霧乾燥又は
凍結乾燥時に反応水溶液中に加えてもよい。

【００７１】上記方法により、食品又は医薬品として、
マグネシウムとカルシウムを同時に補強することができ
るカルシウム・マグネシウム含有錠菓又は錠剤を製造す
ることができた。

【００７２】製造例１〜２錠菓（１，０００ｍｇ／１錠）の製造法を以下に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】上記処方にて粉末混合機、杵、臼１５ｍ
ｍ、打錠圧１，５００ｋｇ／ｃｍ²の条件でロータリー
打錠〔型式ＨＲＴ−１８畑鉄工（株）製〕し、男女１
０人（男子５名、女子５名、２４〜５６歳）にて味覚試
験した。その結果は、製造例１、製造例２共においしい
との評価であった。これに対し従来法による比較品は非
常に苦いものであった。

【００７５】

【発明の効果】本発明により、水に易溶性の非晶質クエ
ン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物、及び
その製造法を提供することができた。上記組成物は、水
に極めて速やかに溶解し、且つその溶解度が極めて高い
という特長を有する。また本発明の組成物は、安定であ
り、錠剤又は錠菓とした場合には、溶解性、崩壊性に優
れた、舌触りの良い、苦味の少ない、同時にカルシウム
及びマグネシウムを補給することができる食品又は補給
用剤として使用することができ、産業上極めて有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１、２、８、９及び比較例１〜２で得ら
れた粉体物質のＸ線回折図を示す。なお、縦軸は強度を
表すが、比較のため任意スケールとして、グラフは各実
施例、比較例ごとにずらせて掲載されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 59/265 9450−4Ｈ 59/285 9450−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】マグネシウム源とカルシウム源とクエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸の群から
選ばれる１種又は２種以上の有機酸の少なくとも１種が
クエン酸である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の温
度範囲で反応させ、次に噴霧乾燥することにより得られ
る非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム
組成物。
【請求項２】請求項１においてマネシウム源が酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩
化マグネシウム、硫酸マグネシウムの群から選ばれる１
種又は２種以上である組成物。
【請求項３】請求項１においてカルシウム源が炭酸カル
シウム、水酸化カルシウム、生物由来の焼成カルシウム
又はその水和物の群から選ばれる１種又は２種以上であ
る組成物。
【請求項４】請求項１において反応温度範囲が−８〜３
０℃である組成物。
【請求項５】請求項１において反応液のｐＨが３．０〜
５．５である組成物。
【請求項６】マグネシウム源とカルシウム源とクエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸の群から
選ばれる１種又は２種以上の少なくとも１種がクエン酸
である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の温度範囲で
反応させ、次に噴霧乾燥することを特徴とする非晶質ク
エン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物の製
造法。
【請求項７】請求項６においてマグネシウム源が酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムの群から選ばれる
１種又は２種以上である製造法。
【請求項８】請求項６においてカルシウム源が炭酸カル
シウム、水酸化カルシウム、生物由来の焼成カルシウム
又はその水和物の群から選ばれる１種又は２種以上であ
る製造法。
【請求項９】請求項６において反応温度範囲が−８〜３
０℃である製造法。
【請求項１０】請求項６において反応液のｐＨが３．０
〜５．５である製造法。
【請求項１１】マグネシウム源とカルシウム源とクエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸等の群か
ら選ばれる１種又は２種以上の有機酸の少なくとも１種
がクエン酸である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の
温度範囲で反応させ、次に凍結乾燥することにより得ら
れる非晶質クエン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウ
ム組成物。
【請求項１２】請求項１１においてマグネシウム源が酸
化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムの群から選ば
れる１種又は２種以上である組成物。
【請求項１３】請求項１１においてカルシウム源が炭酸
カルシウム、水酸化カルシウム、生物由来の焼成カルシ
ウム又はその水和物の群から選ばれる１種又は２種以上
である組成物。
【請求項１４】請求項１１において反応温度範囲が−８
〜３０℃である組成物。
【請求項１５】請求項１１において反応液のｐＨが３．
０〜５．５である組成物。
【請求項１６】マグネシウム源とカルシウム源とクエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸又はグルコン酸の群から
選ばれる１種又は２種以上の少なくとも１種がクエン酸
である有機酸とを、水媒質中、３０℃以下の温度範囲で
反応させ、次に凍結乾燥することを特徴とする非晶質ク
エン酸・有機酸・カルシウム・マグネシウム組成物の製
造法。
【請求項１７】請求項１６においてマグネシウム源が、
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムの群から選
ばれる１種又は２種以上である製造法。
【請求項１８】請求項１６においてカルシウム源が、炭
酸カルシウム、水酸化カルシウム、生物由来の焼成カル
シウム又はその水和物の群から選ばれる１種又は２種以
上である製造法。
【請求項１９】請求項１６において反応温度範囲が−８
〜３０℃である製造法。
【請求項２０】請求項１６において反応液のｐＨが３．
０〜５．５である製造法。