JPH0818935B2 - 木材、木質材料及びその他のセルロース含有製品の保存剤並びに一時的青変保護法及び木材の予防保護法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、第四アンモニウム化合物をベースとする、
木材、木質材料及びその他のセルロース含有製品の保存
剤並びに一時的青変防護法及び木材の予防保護法に関す
る。上記用語“一時的青変防護法”とは、湿った状態の
木材を高湿度の環境下で一時的に貯蔵する際に青変を生
ぜしめる真菌類等から木材を防護する方法であると解さ
れるべきである。

［従来の技術］ 第四アンモニウム化合物を水溶性並びにまた溶剤含有
木材保護剤として使用することは公知である（Seifen−
le−Fette−Wachse109.Jahrgang No.20,1983,p.603〜
606）。

同様に、自体で良好な第四アンモニウム化合物の保護
作用を別の有機及び無機作用物質と組み合わせることに
より向上させることも公知である（例えばドイツ連邦共
和国特許出願公開第3502939号、同第3621360号及び同第
3718012号明細書）。

これらの薬剤の総ては２つの欠点を有する。第四アン
モニウム化合物の高い保有性（Substantivitｔ）に基
づき、これらの物質はタンク又はスプレー法で木材に施
こす場合には、極めて浸透性が低く、該浸透性は多種多
様な溶剤を用いても１〜2mmを越えることはなく、ひい
ては少なくとも3mmの浸透深さでの作用効果を必要とす
る建築技術機関の認可条件を満足することはできない。

更に、第四アンモニウム化合物の木材表面上での分散
は極めて不均一である。このいわゆるスポッチング効果
は、そのように保護した木材の微生物に対する部分的無
効力性を生じる。

一般に、木材保護作用は、木材保護剤が木材中により
深くかつより均一に浸透する程に一層確実になることが
知られている。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の課題は、確かに一面では第四アンモ
ニウム化合物の良好な殺生物特性を有しているが、他面
では木材表面での良好な分散及び被処理木材内への良好
な浸透深さを有する木材及び木質材料の保存剤を提供し
かつ適用することであった。

［課題を解決するための手段］ 前記課題は、請求項１から７までに記載の保存剤及び
請求項８及び９記載の適用法により解決される。

水又は有機溶剤中の重合体の第四アンモニウム硼酸塩
の溶液又はマイクロエマルジョンは、木材、更にまた別
のセルロース含有製品例えばウエブ、シート又はジュー
ト袋のための保存剤として好適でありかつ設定される要
求に十分に満足することが判明した。予測された良好な
殺生物作用の他に、該重合体の第四アンモニウム硼酸塩
は均一に木材上に分散しかつ木材中に深く浸透する。

このことは、第四アンモニウム化合物を硼酸又は硼酸
塩と反応させることにより製造された塩様第四アンモニ
ウム硼酸塩は木材保護剤としては殆ど不適当である事実
から見て特に意想外なことである。

第四アンモニウム化合物と硼酸塩を組み合わせると、
相応する濃縮物を製造することを不可能にする塩析効果
が生じる。希釈した水溶液から、第四アンモニウム化合
物に関して典型的であるアンモニウム塩は、それで処理
した木材表面上に不均一に分散し、しかも木材に浸透し
ない。更に、硼素塩は洗い流し可能である。

それに対して、エチレンオキシド又はプロピレンオキ
シドと第二アミン及び硼酸を反応させることにより得ら
れる、本発明に基づき使用される重合体の第四アンモニ
ウム硼酸塩は、水及び一定の有機溶剤と任意の割合で混
和可能でありかつこの溶液又はマイクロエマルジョンは
木材上で前記の効果を示す。更に驚異的にも、殺生物剤
として有効な硼素が木材中に固定される。

重合体の第四アンモニウム硼酸塩は、一般式Ｉ又はI
I: ［式中、 R¹はC₈〜C₂₂−アルキル基又はC₈〜C₂₂−アルケニル基
を表すか、又はR²とR³が式：−（C₂H₄O）_xH又は−（C₃H
₆O）_xHを表す場合には、R¹はまたC₁〜C₄−アルキル基を
表すことができ、 R²は水素原子、C₁〜C₂₂−アルキル基又は式：−（C₂H
₄O）_xH,−（C₃H₆O）_xH又は−CH₂CH₂CH₂NH₂の基を表し、 R³は水素原子又は式：−（C₂H₄O）_xH,−（C₃H₆O）_xH
又は−CH₂CH₂CH₂NH₂の基を表し、 R⁴及びR⁶はC₁〜C₄−アルキル基又は式：−（C₂H₄O）_x
H又は−（C₂H₆O）_xHの基を表し、 R⁵及びR⁷は式：−（C₂H₄O）_xH又は−（C₃H₆）_xHを表
しかつ Ａは式：−（CH₂）_ｎ−，−（CH₂CH₂OCH₂CH₂）_ｎ−又
は−（CH₂CH₂NHCH₂CH₂）_ｎ−の基を表し、 ｘは１〜55の数字及びｎは１〜20の整数を表す］で示
されるアミンを、それぞれ窒素当量１モルに対して、エ
チレンオキシド又はプロピレンオキシド２〜20モル、有
利には３〜10モル及び硼酸、硼酸エステル又は硼酸の塩
0.6〜1.5モル、有利には１モルと同時に反応させること
により得られる。

前記式のアミンとしては、以下のもが有利である： 1.R¹がC₈〜C₂₂−アルキル基、R²がC₈〜C₂₂−アルキル又
はC₁〜C₄−アルキル基及びR³が水素原子又は式：−（C₂
H₄O）_xH又は−（C₃H₆O）_xHの基を表す式Ｉのアミン 2.R¹がC₈〜C₂₂−アルキル基及びR²及びR³が水素原子を
表す式Ｉのアミン 3.R¹がC₁〜C₄−アルキル基又はC₈〜C₂₂−アルキル基、
及びR²及びR³が式：−（C₂H₄O）_xH又は−（C₃H₆O）_xHの
基を表し、この際両者の基R²とR³中のエチレンオキシド
基の和は２〜20である、式Ｉのアミン 4.R¹がC₈〜C₂₂−アルキル基、及びR³が水素原子又は
式：−CH₂CH₂CH₂NH₂の基及びR³が式：−CH₂CH₂CH₂NH₂の
基を表す式Ｉのアミン 5.A,R⁴,R⁵,R⁶及びR⁷が前記のものを表しかつその際総て
のエチレンオキシド基の和が４〜30である式IIのアミン 式：−（C₂H₄O）_xH及び−（C₃H₄O）_xHのアルキレンオ
キシド基においては、式：−（C₂H₄O）_xHの基が有利で
ある。純粋なポリオキシエチレン−及びポリオキシプロ
ピレン基の代わりに、エチレンオキシド単位並びにプロ
ピレンオキド単位から構成された基も存在することもで
きる。

アミンと硼酸及びアルキレンオキシドとの反応は、オ
ートクレーブ中にその都度のアミン及び硼酸を装入しか
つアルキレンオキシドを調合する形式で行う。反応温度
は一般に60〜130℃、有利には60〜125℃、特に60〜100
℃である。反応圧は50〜600kPaである。この反応条件下
でのアルキレンオキシドの調合は、１〜５時間に亙って
行う。後反応のためには、該混合物を前記圧力で70〜12
0℃、有利には70〜100℃の温度に３〜12時間保持する。

硼酸の代わりに、そのエステル例えばトリメチル硼酸
エステル、又はその塩例えば硼酸ナトリウムを使用する
ことができる。反応の際に、副生成物として水とポリグ
リコールが生成する。

エチレンオキシドと反応させた場合には、得られる重
合体の第四アンモニウム化合物は、実質的に構造特徴と
して式： 又は式： の基を含有する。

重合体もしくはオリゴマーの第四アンモニウム硼酸塩
の存在は既に、実施例に示すように、式Ｉ及び式IIのア
ミンと硼酸及びアルキレンオキシドとの反応の際に水が
形成されることから判明する。

重合体の第四アンモニウム硼酸塩は、水で希釈するこ
とができる。これらはグリコール、グリコールエーテ
ル、エーテル、低級アルコール中又はこれらの溶剤とク
ロロホルム又は塩化メチレンとの混合物中に十分に可溶
性である。粘度は１〜100Pasであるが、個々の場合には
300Pasまで達することもある。重合体の第四アンモニウ
ム硼酸塩の粘度は反応温度に依存し、高い反応温度は低
い粘度を生じる。

反応の終了後に、得られた重合体の第四アンモニウム
硼酸塩の粗製溶液は更に精製及び後処理することなく濃
縮物として直接所期の目的に使用することができるか、
しかし又は別の付加的殺生物剤及び場合により顔料、染
料及びその他の自体公知の添加物を用いて有効範囲を拡
大した濃縮物に加工することができる。これらの粗製溶
液は、一般に、その製法に依存して、水約６〜12％及び
グリコール約８〜12％を含有する。これらの副生成物、
特にグリコールの除去は可能であるが、但し実際には不
必要である。

付加的な殺生物剤は、有機溶剤殺虫剤例えばピレトロ
イド、有機殺菌剤例えばイソチアゾリン又は無機保護塩
例えば銅塩、亜鉛塩又は硼素塩であってよく、この場合
無機塩は主として水性製剤においてのみかつ有機有効物
質は水性並びにまた主として無水の製剤において使用す
ることができる。

本発明に基づき使用される重合体の第四アンモニウム
硼酸塩は水で任意に希釈可能であり、この際安定なマイ
クロエマルジョンが形成され、かつ木材の毛細管よりも
小さい、乳濁した重合体の第四アンモニウム硼酸塩の粒
度を有する。多価のアルコール、特にポリプロピレング
リーコール５〜25重量％を添加することにより、主とし
て水性調製剤は浸漬及び含浸適用において改善された浸
透深さ（松材において３〜4mm）を有する清澄な溶液が
形成される。

全混合物に対して、重合体の第四アンモニウム硼酸塩
３〜７重量％を含有するマイクロエマルジョン及び主と
して水性製剤は、特に一時的青変防護のために好適であ
る。そのためにこれらは自体公知の浸漬、スプレー又は
塗布法により適用される。

良好な浸透深さに基づき、主として水性製剤は更に土
接点を有するか又は有しない危険段階において予防木材
保護のために、特に該溶液を過圧法で木材中に侵入させ
る際には、後者の目的のために好適である。

本発明による薬剤の主として無水の製剤は、濃縮物を
溶剤中に又は有利には溶剤混合中に溶解させることによ
り得られる。

有利な溶剤混合物は、高沸点のポリオール成分例えば
ポリエチレングリコール又はジもしくはトリエチレング
リコールと、１種以上の低沸点の溶剤例えばヘキサン、
トルエン、シクロヘキサン、クロルアルカン、ケトン又
は低級アルコールの成分からなる。高沸点と低沸点の溶
剤混合物は、比1:4〜1:10で使用する。

完成した薬剤は、重合体の第四アンモニウム硼酸塩３
〜５重量％並びに場合によりその他の殺虫剤及び殺菌剤
を自体公知の濃度で含有する。

［発明の効果］ これらは塗布剤として又は浸漬及び過圧法で適用する
ために好適である。前記有機溶剤中に溶かした重合体の
第四アンモニウム化合物の高い浸透深度（DIN52162によ
れば5mmより大きい）に基づき、本発明による薬剤はま
た別の殺生物作用剤を添加しないで特に青変真菌類及び
担子菌類に対する良好な木材保護作用を有する。

［実施例］ 例１ １リットルのガラスオートクレーブ中に、オクチルア
ミン9.6％（n/n）、ジオクチルアミン89％（n/n）及び
トリオクチルアミン（アミン価:230.9）1.4％（n/n）か
らなる混合物194.4g（0.80モル）及び無水の硼酸49.4g
（0.80モル）を装入しかつ攪拌下に80℃に加熱した。次
いで、この液状混合物に、80〜100℃の内部温度で2.5時
間以内で液状エチレンオキシド158ml（3.20モル）を、
内部圧が460kPaの値を上回らないように添加し、かつ添
加終了後になお６時間後反応させた。この時間後に、圧
力は70kPaに低下した。

25℃で液状かつ均質な反応生成物は、以下の分析値で
特性化された：粘度（Haeke RV12,25℃,25℃,D＝21
s^-1）:39Pa・ｓ、水（K.Fischer）:10％（m/m）、エチ
レングリコール:7.4％（m/m）、ジエチレングリコール:
3.3％（m/m）、トリエチレングリコール:1.7％（m/
m）、pH値:9.8。エチレンオキシド収支から、窒素当量
当り結合したエチレンオキシド３モルの統計値が計算さ
れた。

例２ １リットルのガラスオートクレーブ中に、オクチルア
ミン9.6％（n/n）、ジオクチルアミン89％（n/n）及び
トリオクチルアミン（アミン価:230.9）1.4％（n/n）か
らなる混合物194.4g（0.80モル）及び無水の硼酸49.4g
（0.80モル）を装入しかつ攪拌下に80℃に加熱した。次
いで、この液状混合物に、80〜86℃の温度で２時間以内
で液状プロピレンオキシド185.8g（3.20モル）を調合し
た。その際、圧力は140〜280kPaであった。添加終了後
に80〜84℃でなお12時間後反応させた。液状、無色の均
質な反応生成物が得られ、該生成物は以下の分析値で特
性化された：粘度:117mPa・ｓ、水:9.0％、プロピレン
グリコール:2.1％、ジプロピレングリコール:3.2％、ト
リプロピレングリコール:1.0％。プロピレンオキシド収
支から、窒素当量当り結合したエチレンオキシド2.6モ
ルの統計値が計算された。

例３ １リットルのガラスオートクレーブ中に、ジパルミチ
ル／ジステアリルアミン（第一アミン:5.4％（n/n）、
第二アミン91.6（n/n）、第三アミン3.6％（n/n）：ア
ミン価:110.5）253.8g（0.5モル）及び無水の硼酸30.9g
（0.5モル）を装入し、攪拌下に80℃に加熱しかつ引続
き82〜88℃の温度で4.5時間以内で液状エチレンオキシ
ド197.5ml/176.2g（4.0モル）を調合した。その際、最
高440kPaの圧力が達成された。添加終了後に85〜95℃で
なお16時間後反応させかつ次いで反応を停止させた。淡
黄色の液状の均質な反応生成物が得られ、該生成物は以
下の分析値で特性化された：粘度:7.0Pa・ｓ、水:3.1
％、エチレングリコール:5.1％、ジエチレングリコー
ル:4.5％、トリプロピレングリコール:6.5％、pH値:9.
6。エチレンオキシド収支から、窒素当量当り化学的に
結合したエチレンオキシド4.80モルの統計値が計算され
た。

例４ １リットルのガラスオートクレーブ中に、硬化獣脂ア
ルキル−ヒドロキシエチル−メチルアミン（アミン価14
9.4）136.5g（0.40モル）及び無水の硼酸24.7g（0.40モ
ル）を装入し、攪拌下に80℃に加熱しかつ引続き1.5時
間以内で液状エチレンオキシド79ml（70.5g/1.60モル）
を調合した。その際、内部温度は88〜92℃に上昇した
（発熱効果）。添加過程で、圧力は最高280kPaであっ
た。添加終了後に80〜84℃でなお７時間後反応させかつ
次いで反応を停止させた。暗黄色の液状の均質な反応生
成物が得られ、該生成物は以下の分析値で特性化され
た：粘度:1.4Pa・ｓ、水:7.5％、エチレングリコール:
7.5％、ジエチレングリコール:1.1％、トリエチレング
リコール:0.9％、pH値:9.7。エチレンオキシド収支か
ら、窒素当量当り化学的に結合したエチレンオキシド3.
0モルの統計値が計算された。

例５ １リットルのガラスオートクレーブ中に、硬化獣脂ア
ルキル−ヒドロキシエチル−メチルアミン（アミン価14
9.4）136.5g（0.40モル）及び無水の硼酸24.7g（0.40モ
ル）を装入し、攪拌下に80℃に加熱しかつ引続き1.5時
間以内で液状エチレンオキシド104.3ml（92.9g/1.60モ
ル）を調合した。その際、内部温度は88℃に上昇した。
添加過程で、圧力は最高280kPaであった。添加終了後に
80〜86℃でなお16時間後反応させかつ次いで反応を停止
させた。淡黄色の均質な粘性反応生成物が得られ、該生
成物は以下の分析値で特性化された：粘度:20.6Pa・
ｓ、水:6.1％、プロピレングリコール:4.0％、ジエチレ
ングリコール:4.0％、トリエチレングリコール:0.5％、
pH値:9.4。プロピレンオキシド収支から、窒素当量当り
化学的に結合したプロピレンオキシド3.2モルの統計値
が計算された。

例６ １リットルのガラスオートクレーブ中に、オクチルア
ミン（アミン価428）105.3g（0.80モル）及び無水の硼
酸49.4g（0.80モル）を装入し、80℃に加熱しかつ80〜1
03℃の内部温度で3.5時間以内で液状エチレンオキシド3
16ml（281.9g、6.40モル）を調合した。その際、圧力は
最高560kPaであった。添加終了後に80℃でなお５時間後
反応させかつ次いで反応を停止させた。暗黄色の、高粘
性の均質な反応生成物が得られ、該生成物は以下の分析
値で特性化された：粘度:64.2Pa・ｓ、水:9.0％、エチ
レングリコール:7.3％、ジエチレングリコール:3.8％、
トリエチレングリコール:3.6％、pH値:10.1。エチレン
オキシド収支から、窒素当量当り結合したエチレンオキ
シド3.15モルの統計値が計算された。

例７ １リットルのガラスオートクレーブ中に、イソプロパ
ノール51g中のＮ−メチル−ジエタノールアミン95.80g
（0.80モル）及び硼酸49.40（0.80モル）の混合物を装
入し、80℃に加熱しかつ80〜93℃の温度で4.5時間以内
で液状エチレンオキシド158ml（141g、3.20モル）を80
〜460kPaの圧力で調合した。添加終了後になお５時間後
反応させ（84〜85℃）かつ次いで反応を停止させた。暗
色の、高粘性の均質な反応生成物が得られ、該生成物は
以下の分析値で特性化された：粘度:71.6Pa・ｓ、水:1
6.4％、エチレングリコール、6.3％、ジエチレングリコ
ール:1.0％、トリエチレングリコール:0.7％、pH値:10.
1。エチレンオキシド収支から、窒素当量当り化学的に
結合したエチレンオキシド3.55モルの統計値が計算され
た。

例８ １リットルのガラスオートクレーブ中に、２−プロパ
ノール30.7g中のＮ−硬化獣脂−N,N−ビス（３−アミノ
プロピル）アミン（等量アミン価:432）114.2g（0.30モ
ル）及び硼酸55.8g（0.90モル）の混合物を中に装入
し、80℃に加熱しかつ80〜90℃の内部温度で２時間以内
で80〜320kPaの圧力でエチレンオキシド118.5ml（105.7
g、2.40モル）を調合した。添加終了後に、極端に高い
粘度を低下させるためになお２−プロパノール30.7gを
添加しかつ80〜85℃でなお５時間後反応させた。黄色の
反応混合物が得られ、該生成物は以下の分析値で特性化
された：粘度:43.9Pa・ｓ、水:6.0％、エチレングリコ
ール:9.4％、ジエチレングリコール:8.7％、トリエチレ
ングリコール:2.9％、pH値:9.5。エチレンオキシド収支
から、窒素当量当り化学的に結合したエチレンオキシド
2.7モルの統計値が計算された。

例９ １リットルのガラスオートクレーブ中に、デシルアミ
ン8.7％（n/n）、ジデシルアミン90.7％（n/n）及びト
リデシルアミン（アミン価:194.1）0.6％（n/n）からな
る混合物231.2g（0.80モル）及び無水の硼酸49.4g（0.8
0モル）を装入し、105℃に加熱し、引続き110〜125℃の
内部温度で2.5時間以内でエチレンオキシド158ml（141
g、3.20モル）を添加した。この際、120〜480kPaの圧力
が達成された。添加終了後に120℃でなお12時間後反応
させかつ次いで反応を停止させた。明黄色の均質な反応
混合物が得られ、該生成物は以下の分析値で特性化され
た：粘度:3.1Pa・ｓ、水:7.3％、エチレングリコール:
7.2％、ジエチレングリコール:10.9％、トリエチレング
リコール:4.6％、pH値:9.0。エチレンオキシド収支か
ら、窒素当量当り化学的に結合したエチレンオキシド1.
8モルの統計値が計算された。

例10 １リットルのガラスオートクレーブ中に、ジデシルア
ミン263.9g（0.70モル）＋エチレンオキシド（単位95
％）1.8モル及び無水の硼酸43.3g（0.70モル）を装入し
かつ攪拌下に80℃に加熱した。引続き、74〜90℃の内部
温度で2.5時間以内で液状エチレンオキシド138.2ml（12
3.3g、2.80モル）を添加した。該添加過程で、内部圧は
100〜420kPaであった。添加終了後に84〜86℃でなお８
時間後反応させ（反応終了時の圧力:20kPa）かつ次いで
反応を停止させた。黄色の均質な粘性反応混合物が得ら
れ、該生成物は以下の分析値で特性化された：粘度:29.
7Pa・ｓ、水:4.9％、エチレングリコール:6.5％、ジエ
チレングリコール:4.1％、トリエチレングリコール:3.5
％、pH値:9.9。エチレンオキシド収支から、窒素当量当
り化学的に結合したエチレンオキシド2.5モルの統計値
が計算された。

例11 １リットルのガラスオートクレーブ中に、デシルアミ
ン8.7％（n/n）、ジデシルアミン90.7％（n/n）及びト
リデシルアミン（アミン価:194）0.6％（n/n）からなる
混合物1734g（6.0モル）及び無水の硼酸371g（0.6モ
ル）を装入しかつ攪拌下に75〜80℃に加熱した。引続
き、80〜88℃の内部温度で4.5時間以内で液状エチレン
オキシド1185ml（1057g、24モル）を、500kPaの内部圧
力を上回らずように添加し、かつ添加終了後になお75〜
80℃の温度で10時間後反応させた。この時間中に、圧力
は60kPaに低下した。このようにして、25℃で、高粘性
の、淡黄色の均質な反応混合物が得られ、該生成物は以
下の分析値で特性化された：粘度:96Pa・ｓ、水:6.9
％、エチレングリコール:6.7％、ジエチレングリコー
ル:2.8％、トリエチレングリコール:1.9％、pH値:10.
1。エチレンオキシド収支から、窒素当量当り化学的に
結合したエチレンオキシド３モルの統計値が計算され
た。

例12 １リットルのガラスオートクレーブ中に、ジデシルア
ミン188.5g（0.5モル）＋エチレンオキシド（純度95
％、アミン価:148.7）1.8モル及び無水の硼酸30.9g（0.
5モル）を装入し、75℃に加熱しかつ引続き75〜86℃の
温度で３時間以内でエチレンオキシド197.5ml（176.2
g、４モル）を添加した、この際最高560kPaの圧力が達
成された。添加終了後に84〜86℃でなお7.5時間後反応
させかつ次いで反応を停止させた。黄色の均質な粘性反
応混合物が得られ、該生成物は以下の分析値で特性化さ
れた：粘度:8.0Pa・ｓ、水:3.2％、エチレングリコー
ル:5.3％、ジエチレングリコール:4.2％、トリエチレン
グリコール:6.2％、pH値:10.0。エチレンオキシド収支
から、窒素当量当り化学的に結合したエチレンオキシド
5.9モルの統計値が計算された。

例13 １リットルのガラスオートクレーブ中に、水42.4g中
のジデシルアミン（アミン価:190.2）206.5g（0.70モ
ル）及び硼酸43.3g（0.70モル）の混合物を装入し、78
℃の温度に加熱しかつ引続き78〜88℃の温度及び80〜34
0kPaの圧力で2.5時間以内で液状エチレンオキシド138.2
ml（123.3g、2.80モル）を添加した。添加終了後になお
80℃で７時間後反応させかつ次いで反応を停止させた。
粘性の、淡黄色の均質な反応混合物が得られ、該生成物
は以下の分析値で特性化された：粘度:3.8Pa・ｓ、水:1
8％、エチレングリコール:5.4％、ジエチレングリコー
ル:2.3％、トリエチレングリコール:1.4％、pH値:10.
0。エチレンオキシド収支から、窒素当量当り化学的に
結合したエチレンオキシド3.1モルの統計値が計算され
た。

例14 例１に基づく工業用の、重合体の第四アンモニウム硼酸
塩（PQAB） 75重量％ ポリプロピレングリコール 15重量％ イソプロパノール 10重量％ からなる溶液を、水でPQAB3,4及び５重量％を有する異
なった試料に希釈した。

松材をそれぞれの試料内に１分間浸漬することにより
処理した。

DIN52162に基づき測定したPQABの浸透深さは3mmであ
った。

青変防護剤としての該薬剤の作用効果を、３箇月間の
野外実験で試験した。

この際、既にPQAB3％を有する試料はペンタクロルフ
ェノールナトリウム2.5％を有する比較試料に相当しか
つ殆ど真菌性侵害を示さなかった、一方処理しなかった
試料は強度に青変及び糸状菌類に侵された。

例15 例１に基づくPQAB ５ 重量％ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル20 重量％ ペルメトリン 1.5重量％ ホワイトスプリット 73.5重量％ からなる試料で松材を１分間浸漬により処理した。

DIN52162に基づき測定したPQABの浸透深さは5.3mmで
あった。

予防木材保護剤としての作用効果は、真菌類胞子を付
着した試験室内で40℃及び相対湿度80％で試験した。３
箇月の試験期間後に、予防した木材試料の侵害は確認さ
れなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デートレフ・ヴエーレ ドイツ連邦共和国カストル・アホルンシユ トラーセ ８ (72)発明者 フランツ・ケーニツヒ ドイツ連邦共和国フランクフルト・アム・ マイン71・ガイゼンハイマー・シユトラー セ 93 (72)発明者 ヘルムート・ベーレンボルト ドイツ連邦共和国ヴイースバーデン・エー ベルラインシユトラーセ 25

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】木材、木質材料及びその他のセルロース含
   有製品の保存剤において、一般式Ｉ又はII: ［式中、 R¹はC₈〜C₂₂−アルキル基又はC₈〜C₂₂−アルケニル基を
   表すか、又はR²とR³が式：−（C₂H₄O）_xH又は−（C₃H
   ₆O）_xHを表す場合には、R¹はまたC₁〜C₄−アルキル基を
   表すことができ、 R²は水素原子、C₁〜C₂₂−アルキル基又は式：−（C₂H
   ₄O）_xH,−（C₃H₆O）_xH又は−CH₂CH₂CH₂NH₂の基を表し、 R³は水素原子又は式：−（C₂H₄O）_xH,−（C₃H₆O）_xH又
   は−CH₂CH₂CH₂NH₂の基を表し、 R⁴及びR⁶はC₁〜C₄−アルキル基又は式：−（C₂H₄O）_xH
   又は−（C₂H₆O）_xHの基を表し、 R⁵及びR⁷は式：−（C₂H₄O）_xH又は−（C₃H₆O）_xHを表し
   かつ Ａは式：−（CH₂）_ｎ−，−（CH₂CH₂OCH₂CH₂）_ｎ−又は
   −（CH₂CH₂NHCH₂CH₂）_ｎ−の基を表し、 ｘは１〜55の数字及びｎは１〜20の整数を表す］で示さ
   れるアミンを、それぞれ窒素当量１モルに対して、エチ
   レンオキシド又はプロピレンオキシド２〜20モル及び硼
   酸、硼酸エステル又は硼酸の塩0.6〜1.5モルと同時に反
   応させることにより得られる重合体の第四アンモニウム
   硼酸塩を含有することを特徴とする、木材、木質材料及
   びその他のセルロース含有製品の保存剤。
2. 【請求項２】別の殺生物作用物質を含有する請求項１記
   載の保存剤。
3. 【請求項３】主として水溶液である請求項１又は２記載
   の保存剤。
4. 【請求項４】主として有機溶剤中の溶液である請求項１
   又は２記載の保存剤。
5. 【請求項５】溶液としてポリオールを含有する請求項４
   記載の保存剤。
6. 【請求項６】ポリプロピレングリコールを溶剤として含
   有する請求項４又は５記載の保存剤。
7. 【請求項７】ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
   ルを溶剤として含有する請求項４又は５記載の保存剤。
8. 【請求項８】請求項１から３までのいずれか１項記載の
   薬剤を使用する一時的青変防御法。
9. 【請求項９】請求項１から７までのいずれか１項記載の
   薬剤を使用する木材の予防保護法。