JPH0813384A - 新聞印刷用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低塗布量でも表面強度が強化され、同時に剥
離強度が抑えられる表面処理剤を用いることによって、
ウェットオフセット印刷適性に優れた新聞印刷用紙、特
に軽量化新聞印刷用紙ならびに高故紙パルプ配合新聞印
刷用紙を提供する。 【構成】 一般式（１）で表されるポリアクリルアミド
系化合物、あるいはこのポリアクリルアミド系化合物と
多価アルデヒド類、あるいは置換コハク酸化合物との混
合物を主成分とする表面処理剤を、ゲートロールコータ
ーを用いて、固形分で0.01〜 0.2g/ｍ² の範囲（片面あ
たり）で塗布したことを特徴とする新聞印刷用紙。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面強度などが改良さ
れた新聞印刷用紙、特にオフセット印刷に適した超軽量
新聞印刷用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】新聞印刷用紙は、一般的に、メカニカル
パルプや脱墨パルプ（以下、ＤＩＰと略す。）を主体と
する紙であり、中・下級紙に分類される紙でありなが
ら、他方では、新聞印刷は、指定された時間帯の指定さ
れた時間内に、指定された部数を確実に印刷しなければ
ならず、一般印刷用紙以上に厳しい品質を要求される紙
である。この点では、新聞印刷用紙は、特殊な紙であ
り、紙の分類上も独自な分類がされている。最近の新聞
印刷用紙は、軽量化、ＤＩＰの高配合化などが求められ
ており、これらの点によるマイナス面を克服しながら、
各種の改良を行う必要がある。そのような意味からする
と、新聞印刷用紙の改良は、一般印刷用紙の改良とは、
かなり次元の異なるものとなっている。

【０００３】近年、新聞の印刷方式は、各種の要求（例
えば、印刷の高速化の要求、カラ−紙面の要求、多品種
印刷の要求、自動化の要求など）の点から、新聞印刷へ
のコンピュ−タ−システム導入の時期と相まって、凸版
印刷からオフセット印刷への転換が急速にすすんできて
いる。

【０００４】このオフセット印刷の普及は、新聞印刷用
紙に対して、凸版印刷用の新聞印刷用紙とは異なった品
質を要求している。例えば、(1) 湿潤強度があり、水切
れなどがないこと、(2) 吸水性が適度に保たれているこ
と、(3) 紙粉の発生がないことなどの品質である。要求
されている品質の中でも、特に、紙粉問題を含めた表面
強度の改良は、重要な課題となっている。

【０００５】一方、新聞印刷用紙自体の最近の大きな流
れとして、軽量化、ＤＩＰの高配合化などの流れがあ
る。新聞印刷用紙の軽量化については、例えば、1989年
には、坪量46ｇ／ｍ² の新聞印刷用紙が96％を占めてい
たのが、1993年には、坪量43ｇ／ｍ² の新聞印刷用紙が
約80％を占めるに至っている。このような新聞印刷用紙
の軽量化により、新聞印刷用紙の不透明度の低下、紙力
の低下などの問題が生じている。このような不透明度の
低下、紙力の低下などを補うために、無機や有機の填
料、顔料を増配し、多量に使う必要がある。しかし、こ
れらの填料、顔料を多量に用いると、用紙自体が薄く、
軽くなっていることと相まって、これらの填料、顔料を
紙中に十分に固定することができず、脱離しやすい結果
となる。特に、湿し水を用いるオフセット印刷の場合に
は、湿し水によりパルプの繊維間結合が緩む結果、その
脱離の傾向は著しくなる。これらの問題は、軽量化の進
展に伴い、さらに深刻となってきており、例えば、坪量
46ｇ／ｍ² 未満の新聞印刷用紙の改良は、坪量46ｇ／ｍ
² 以上の新聞印刷用紙の改良より非常に困難な課題とな
ってきている。

【０００６】一方、環境問題に対する関心の高まりか
ら、ＤＩＰの高配合化が求められるようになってきてい
る。しかし、ＤＩＰの高配合化は、ＤＩＰ由来の微細繊
維の増加、ＤＩＰ由来の填料や顔料の増加を意味してお
り、これらの成分の増加は、紙紛落ち、紙力の低下など
の問題を引き起こしている。これらの問題も、ＤＩＰの
配合率が増加する程、重大なものとなっている。

【０００７】このように、新聞印刷用紙の最近の傾向
は、特に、表面強度の点で、大きなマイナス要因となっ
ている。

【０００８】また、新聞印刷用紙の印刷の傾向として、
多色のオフセット印刷が行われる機会が増加している。
多色のオフセット印刷では、一色のオフセット印刷に比
べて、印刷用紙に対して用いられる湿し水の量も相対的
に増加し、また印刷用紙と印刷ヘッドとの接触回数も増
えるため、新聞印刷用紙の表面強度を向上させる必要が
でてきている。

【０００９】新聞印刷用紙の表面強度の改良は、大別し
て非塗工での対策と塗工による対策の２つが知られてい
る。非塗工での対策は、原料配合の変更、抄紙条件の変
更、紙力増強剤の増量などによる方法であるが、もはや
これだけではオフセット印刷用新聞印刷用紙への厳しい
品質要求に対応することは困難な状況である。例えば、
特に、オフセットでカラ−印刷をする場合、墨色印刷に
比べて、新聞印刷用紙と印刷機のヘッドとの接触回数が
増加したり、湿し水の転移量が増加するため、新聞印刷
用紙に対する影響は、極めて大きなものとなり、実際
上、その対応は困難である。

【００１０】これに対し、塗工による対策は、澱粉、化
工澱粉（酸化澱粉、澱粉誘導体など）やポリビニルアル
コ−ル（以下、ＰＶＡと略す。）などの表面処理剤を、
新聞印刷用紙原紙に表面塗工（外添）する方法であり、
表面強度の改良に有効な手段となっている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
たように、新聞印刷用紙の軽量化、あるいはＤＩＰ高配
合化の進展は、表面強度の点で大きなマイナス要因とな
っており、塗工による対策においても、表面処理剤の塗
布量を増やす必要がでてきている。しかし、澱粉類やＰ
ＶＡなどの表面処理剤を多量に用いた場合、その表面処
理剤が水で湿潤された状態では粘着性を示すため、新聞
印刷用紙の製造時、あるいは印刷時に、粘着性に起因す
るトラブル（いわゆる「ネッパリ」と呼ばれる現象）を
起こす問題があった。

【００１２】そのため、澱粉、化工澱粉、あるいはＰＶ
Ａを単体で塗工しても、粘着性が高く、剥離性の点で問
題があった。特開平6-57688 号公報、および特開平6-19
2995号公報などに、表面処理剤に添加して剥離性を改善
するような粘着防止剤が開示されている。すなわち、特
開平6-57688 号公報では、有機フルオロ化合物から成る
粘着防止剤が、一方、特開平6-192995号公報では、置換
コハク酸および／または置換コハク酸誘導体を有効成分
とする粘着防止剤が開示されている。これらの粘着防止
剤は、表面加工薬品の付着量を増やすのに有用な薬剤で
ある。しかし、これらの粘着防止剤は、塗工時の泡立ち
の原因になるなどの欠点があった。

【００１３】また、特開平5-59689 号公報などでは、Ｐ
ＶＡにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブ
ロック共重合体を加えた組成物を、新聞印刷用紙原紙に
塗布して表面サイズを施し、表面強度が改良され、かつ
オフセット印刷時の粘着性の低い新聞印刷用紙を開示し
ている。このような共重合体の使用も、澱粉類やＰＶＡ
を単独で塗布した場合に比べて、剥離性の点で、ある程
度改善を図ることが可能であるものの、さらなる軽量
化、ＤＩＰ高配合化がすすんだ場合、満足のいく表面強
度と剥離性を得ることはできなかった。

【００１４】そのため、坪量46ｇ／ｍ² 未満の低坪量の
新聞印刷用紙の表面強度を改善するために、単に表面強
度を改良するだけではなく、剥離性に優れている表面処
理剤が望まれていた。そこで、本発明では、そのような
坪量46ｇ／ｍ² 未満の低坪量の新聞印刷用紙用表面処理
剤を見出だすこと、およびその処理剤を塗布して得られ
る表面強度と剥離性をバランスよく有し、特に、オフセ
ット印刷用に適した新聞印刷用紙の提供することを課題
とした。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく研究を重ねた結果、新聞用紙原紙に、特定
のポリアクリルアミド（以下、ＰＡＭと略す。）系化合
物を塗布したときに、これら化合物が塗工表面の粘着性
の低下作用を発揮するとともに、湿潤時の表面強度、塗
工液の安定性、微量塗工に適した塗料適性を有し、コス
ト的にも優れたものであることを見い出し、本発明を完
成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明は、46g/ｍ² 未満の新聞
印刷用紙原紙に、下記一般式（１）で表されるＰＡＭを
主成分とする表面処理剤を、ゲートロールコーターで、
塗布量0.01〜 0.2g/ｍ² （片面当たり）で塗布した超軽
量新聞印刷用紙に関する。

【００１７】

【化３】 （ここで、Ｒ₁ 、およびＲ₂ は、水素原子、あるいはメ
チル基を、Ｒ₃ は、水素原子、メチル基、あるいは−Ｃ
（＝Ｏ）ＯＭ₂ を、またＲ₄ は、水素原子、メチル基、
あるいは−ＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ₃ を表す。Ｍ₁ 、
Ｍ₂ 、およびＭ₃ は、水素原子、アルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ₄ 、あるいはアミン基を表す。また、ｘ、ｙ、ｚは、
整数を表し、 Ｘ＝（ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝１〜40（モル％） Ｙ＝（ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝97〜40（モル％） Ｚ＝（ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝３〜20（モル％）
である。）

【００１８】製紙業界では、各種のＰＡＭ系化合物が使
用されている。一般的には、分子量約 100万以上の高分
子量のアニオン性、カチオン性、あるいは両性ＰＡＭが
用いられている。このようなＰＡＭは、分子量が高いこ
とによるパルプ繊維との絡み、ＰＡＭのイオン性による
繊維または填料との結合、ＰＡＭのアミド基と繊維の水
酸基との間の水素結合などにより、紙の内部強度増強、
あるいは繊維の歩留まり向上などに寄与している。

【００１９】しかし、このような目的で使用されている
従来のＰＡＭは、ある種の接着剤的働きをしており、表
面処理剤として新聞印刷用紙原紙に塗布した場合、その
塗布面は、ウエットオフセット印刷時に強い粘着性を生
じ、大きなトラブルを引き起こす恐れがあった。また、
従来のＰＡＭをゲートロール塗工する際にも、そのＰＡ
Ｍの安定性（言い換えれば、経時変化）、塗工時のミス
ト発生などの問題があった。

【００２０】これに対し、本発明の表面処理剤は、一般
式（１）で示されるように、メチロール基とアニオン性
基を特定の割合で有するＰＡＭであって、さらに、その
ＰＡＭの分子量を数万から数十万と低分子化することに
よって、反応点の活性を高めるとともに、新聞印刷用紙
の表面処理剤として適当な塗布物性を有するものであ
る。

【００２１】一般式（１）で示されるＰＡＭは、一般式
（３）で表されるメチロ−ル化構造部分、一般式（４）
で表されるアクリルアミド構造部分、および一般式
（５）で表されるアクリル酸構造部分（アニオン性基部
分）から構成される。

【００２２】

【化４】

【００２３】各構成単位の比率は、メチロ−ル化構造の
比率Ｘが１〜40モル％、アクリルアミド構造の比率Ｙが
40〜97モル％、アクリル酸構造の比率Ｚが３〜20モル％
の範囲であり、さらに望ましくは、Ｘが15〜25モル％、
Ｙが65〜80モル％、Ｚが 5〜10モル％の範囲である。ま
た、各構成単位の分布は、製造方法に依存するが、ブロ
ックコポリマ−的でもよいし、ランダムコポリマ−的で
もよい。

【００２４】一般式（３）で表されるメチロ−ル化構造
は、架橋結合により、特に、紙に耐湿強度を付与する作
用があるが、Ｘが40モル％より大きいと貯蔵性に欠陥が
生じる。また、一般式（５）で表されるアクリル酸構造
は、紙表面において、紙中のアルミニウム原子と反応
し、ＰＡＭの紙層内部への浸透を防止して表面強度の強
化に寄与する。この作用は、Ｚが３モル％より大きい場
合に明らかに認められるが、Ｚが20モル％より大きい場
合は、アクリルアミド部分などが過少となり、かえって
効果は減少する。

【００２５】本発明で用いられるＰＡＭの分子量は、数
万〜数十万の範囲が望ましい。

【００２６】本発明で使用される一般式（１）で表され
るＰＡＭは、ＰＡＭのホモポリマ−をアルカリ部分加水
分解し、次いでメチロール化することにより製造される
が、アクリルアミドのモノマ−、メチロール化アクリル
アミドのモノマ−、およびアクリル酸のモノマ−を共重
合することにより製造することもできる。その他、この
ＰＡＭの製造には、種々の公知の方法を適応すればよ
い。

【００２７】一般式（１）で表されるＰＡＭとして、ア
クリルアミドおよびび／またはメタアクリルアミド（以
下、（メタ）アクリルアミドと略する。）の重合体を部
分加水分解および部分メチロ−ル化した重合体、（メ
タ）アクリルアミド、N-メチロ−ル化（メタ）アクリル
アミド、およびアニオン性基を有する不飽和単量体、
（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、フマ−ル酸、またはそれらのアルカリ金属
塩、アンモニア塩、アミン塩など）との共重合体などが
挙げられる。

【００２８】また、本発明で用いられるＰＡＭは、本発
明のＰＡＭの特性を損なわない範囲で、上述の単量体以
外の共重合可能な不飽和単量体、例えば、N,N-ジメチル
アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミドなどの
アルキル置換アクリルアミド単量体類；メチル（メタ）
アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、2-エチル
ヘキシルアクリレ−トなどのアルキル（メタ）アクリレ
−ト単量体類；N,N-ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リルアクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート単量体類；N,N-ジメチルアミノメチル
（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどのN,N-ジアルキルアミノア
ルキルアクリルアミド単量体、またはそれらの塩類；N,
N-メチレンビスアクリルアミド、グリシジル（メタ）ア
クリレ−ト、ジエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−
トなどの架橋性単量体類；2-アクリルアミド-2- メチル
プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニールス
ルホン酸、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、
α−メチルスチレンなどと、少量重合させた水溶性多元
重合体の形でもよい。

【００２９】さらに、本発明では、一般式（１）で表さ
れるＰＡＭに、第２成分として多価アルデヒド類を混合
して、表面処理剤としてもよい。すなわち、本発明で
は、46g/ｍ² 未満の新聞印刷用紙原紙に、一般式（１）
で表されるＰＡＭと多価アルデヒド類の混合物とを主成
分とする表面処理剤を、ゲートロールコーターで、塗布
量0.01〜 0.2g/ｍ² （片面当たり）で塗布した超軽量新
聞印刷用紙としてもよい。

【００３０】多価アルデヒド類は、新聞印刷用紙原紙に
塗布、乾燥した際、紙表面でＰＡＭとの間で架橋反応を
起こすことにより、表面強度、および耐水性を高める働
きがある。また、ＰＡＭと多価アルデヒド類から成る表
面処理剤を、ゲートロールコーターなどの転写型コ−タ
−で表面塗工すれば、この表面処理剤を効果的に紙表面
に塗布することができるので、その効果をより大きなも
のとすることができる。一般に、表面処理剤に含有され
る架橋剤的役割を果たす成分は、塗工前、塗工中に架橋
反応を起こさず、塗工後ドライヤーの乾燥ゾーンで加熱
されることにより架橋することが重要であり、その反応
は速すぎず遅すぎないことが望ましい。したがって、用
いられる多価アルデヒド類は、この条件を満たす必要で
ある。

【００３１】多価アルデヒド類としては、例えば、グリ
オキザール、マロンアルデヒド、コハク酸アルデヒド、
グルタールアルデヒドなどを挙げることができ、コス
ト、反応性などを考慮すればグリオキザールが最も好ま
しい。

【００３２】多価アルデヒド類の配合比率は、ベ−スと
なるＰＡＭに対して、10重量％以下が適当である。ゲ−
トロ−ルコ−タ−で塗布する場合、サイズプレスによる
塗布の場合（言い換えれば、含浸する場合）と異なり、
この比率より高い場合、ネッパリ・トラブルを引き起こ
す可能性がある。

【００３３】また、本発明では、一般式（１）で表され
るＰＡＭに、第２成分として一般式（２）で表される置
換コハク酸化合物を混合して、表面処理剤としてもよ
い。

【００３４】

【化５】 （ここで、Ｒ₅ は、アルキル基、あるいはアルケニル基
を表す。Ｍ₄ 、およびＭ₅ 、は、アルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ₄ 、あるいはアミン基を表す。）

【００３５】すなわち、本発明では、46g/ｍ² 未満の新
聞印刷用紙原紙に、一般式（１）で表されるＰＡＭと一
般式（５）で表される置換コハク酸化合物の混合物を主
成分とする表面処理剤を、ゲートロールコーターで、塗
布量0.01〜 0.2g/ｍ² （片面当たり）で塗布した超軽量
新聞印刷用紙としてもよい。

【００３６】特公昭63-58960号公報、あるいは特開平6-
192995号公報に、置換コハク酸化合物が粘着性低下作用
を有することが開示されている。したがって、一般式
（２）で表される置換コハク酸化合物の添加により、剥
離性能を向上させることが可能である。しかしながら、
一般式（１）で表されるＰＡＭと組み合わせることが大
切であり、この組み合わせでないと、塗工時に泡立ちの
問題、あるいは沈殿物の生成の問題を引き起こす恐れが
ある。

【００３７】一般式（２）で表される置換コハク酸化合
物は、例えば、置換コハク酸無水物をアルカリ性物質で
中和することにより容易に調製することができる。化合
物の原料となる置換コハク酸無水物としては、例えば、
α−オレフィン、内部オレフィン、あるいはプロピレン
やブチレンなどのオリゴマー類と無水マレイン酸とを、
無触媒下、もしくは重合防止剤の存在下に付加反応によ
って得られるアルケニルコハク酸無水物、および該アル
ケニルコハク酸無水物を還元して得られるアルキルコハ
ク酸無水物などが挙げられる。この置換コハク酸無水物
は、炭素数６個以上、好ましくは 8〜21個のアルケニル
基、またはアルキル基を有する置換コハク酸無水物がよ
り好ましい。また、アルカリ性物質としては、アルカリ
金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
ど）、アンモニア、低級アルキルアミン、アルカノール
アミンなどを使用できる。特に、アルカノールアミンを
使用して得られるアルカノールアミン塩は、粘着性低下
作用が大きく、水溶性塗料または高分子水分散液との相
溶性が優れているので好ましいものである。

【００３８】また、置換コハク酸化合物の配合率は、ベ
−スとなるＰＡＭに対して、１〜20重量％の範囲がよ
い。一般式（２）の化合物の混合割合が１重量％以下で
はこの化合物が有する粘着性低下作用が十分に発揮され
ない。その割合が２０重量％以上と多くなると表面強度
が低下するので、好ましくない。さらに、望ましくは１
〜10重量％の範囲がよい。

【００３９】本発明で用いられる表面処理剤（一般式
（１）で表されるＰＡＭから成る処理剤、そのＰＡＭと
多価アルデヒド類から成る処理剤、そのＰＡＭと置換コ
ハク酸化合物から成る処理剤）は、一般式（１）で表さ
れるＰＡＭに加えて、一般式（１）で表されるＰＡＭ以
外の各種ＰＡＭ（アニオン性ＰＡＭ、カチオン性ＰＡ
Ｍ、両性ＰＡＭなど）と、混合によるゲル化、増粘、不
溶凝集物の生成、あるいは分離現象などのトラブルを引
き起こさない範囲で、混合使用することもできる。当然
のことながら、２種類以上の一般式（１）で表されるＰ
ＡＭを混合して使用してもよい。

【００４０】また、本発明の表面処理剤には、本発明に
差支えない範囲で、一般紙に使用されるバインダー、填
料、あるいはその他の助剤を併用することができる。バ
インダ−としては、デンプン、アセチル化デンプン、リ
ン酸エステル化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化
デンプン、酸化デンプンなどの各種変性デンプン類、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースなどのセルロース誘導体類、カゼイン、ゼラ
チン、ニカワ、スチレン、酢酸ビニール、アクリルアミ
ド、アクリル酸エステルなどの重合体および共重合体
類、スチレン・ブタジエンラテックス、スチレン・アク
リルニトリルラテックス、スチレン・ブタジエン・アク
リル酸エステル共重合ラテックスなどのラテックス類、
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコールなどのポリビニルアルコール類、アミド変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコールなどの
変性ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、シリコン
樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン
樹脂などを挙げることができる。これらの天然、および
合成高分子物質は水に溶解して使用するほか、水などの
媒体に乳化またはペースト状に分散した状態で使用する
こともでき、用途に応じて併用もできる。これらのバイ
ンダ−の中でも、デンプンやＰＶＡは、耐水性を低下さ
せたり、あるいは粘着性を高めるので、使用に当たって
は、本発明のＰＡＭとの併用量に十分注意する必要があ
る。填料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、硫
酸バリウム、酸化チタン、ホワイトカーボンなどのシリ
カ類、炭酸カルシウムなどの無機填料および顔料、尿素
系樹脂、メラミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン
・ブタジエン共重合体系樹脂などの有機填料および顔料
を挙げることができる。その他の助剤としては、防腐
剤、消泡剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、粘度安定剤な
どが挙げられる。

【００４１】本発明で用いる新聞印刷用紙原紙は、グラ
ンドパルプ（ＧＰ）、サ−モメカニカルパルプ（ＴＭ
Ｐ）、セミケミカルパルプなどのメカニカルパルプ（Ｍ
Ｐ）、およびこれらのパルプを含む新聞、雑誌の故紙を
脱墨して得られる脱墨パルプ（ＤＩＰ）、抄紙工程から
の損紙を離解して得られる回収パルプ、およびクラフト
パルプ（ＫＰ）に代表されるケミカルパルプ（ＣＰ）な
どを、単独または任意の比率で混合して、坪量46ｇ／ｍ
² 未満に抄造したものである。坪量46ｇ／ｍ² 以上の原
紙は、パルプ繊維量が多いため、用紙の不透明度の確保
やインキの裏抜け防止のために、多量の填料、顔料を添
加する必要がない。そのため、表面強度を十分に持って
いると考えられ、またオフセット印刷時における湿し水
に起因する用紙の寸法変化、あるいは強度低下も無視で
きるものである。したがって、必ずしも表面処理剤を塗
布する必要はない。また、ＤＩＰの配合率については、
任意の範囲（ 0〜 100％）で配合すればよい。最近のＤ
ＩＰの高配合化の流れからすると、30〜70％の範囲がよ
り好ましい。

【００４２】また、この新聞印刷用紙原紙は、必要に応
じて、ホワイトカ−ボン、クレ−、シリカ、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウム、合成樹脂（塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、メラミン
系樹脂、スチレン／ブタジエン系共重合体系樹脂など）
などの製紙用填料；ポリアクリルアミド系高分子、ポリ
ビニルアルコ−ル系高分子、カチオン化澱粉、尿素／ホ
ルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂などの紙力増
強剤；アクリルアミド／アミノメチルアクリルアミドの
共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、
ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド／アクリル酸
ナトリウム共重合物などのろ水性／歩留まり向上剤；強
化ロジンサイズ剤（ロジンに無水マレイン酸、あるいは
無水フマル酸を付加させて部分マレイン化、もしくはフ
マル化ロジンとし、アルカリで完全けん化して溶液とし
たもの）、エマルジョンサイズ剤（部分マレイン化、あ
るいはフマル化ロジンを、ロジン石鹸、あるいは各種界
面活性剤を乳化剤として用い、水に分散させたもの）、
合成サイズ剤（ナフサ留分から得られるＣ₃ 〜Ｃ₁₀留分
を共重合した石油樹脂を用いたサイズ剤）、反応性サイ
ズ剤（ＡＫＤ、アルケニルコハク酸無水物）などのサイ
ズ剤；硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、耐水化剤、紫
外線防止剤、退色防止剤などの助剤などを含有してもよ
い。この原紙の物性は、オフセット印刷機で印刷できる
ものである必要があり、一般の新聞印刷用紙程度の引張
り強度、引裂き強度、伸びなどの物性を有するものであ
ればよい。

【００４３】本発明では、前記の表面処理剤の塗工方法
として、転写型コ−タ−（特に、ゲ−トロ−ルコ−タ
−）によるオンマシンにおける塗工が望ましい。この方
法を採ることによって、表面処理剤は、紙表面に残りや
すくなり、低塗布量でも表面強度を向上させることが可
能であり、また低塗布量であるが故に、粘着性が高くな
らない。ブレードコーター、バーコーター、エアナイフ
コーターなどがコーターとして一般的に使用されている
が、これらのコーターは塗料を必要量以上に紙に付け、
一定距離走行後に、ブレード、バー、エアナイフなどで
掻き落とし、所望の塗布量を得るものである。従って、
塗工から掻き落とし手段に至るまでの間に、塗料は急速
に紙中に浸透吸収される。そのため、紙中に浸透した水
分により、紙の伸縮が起こったり、紙の強度が変化する
恐れがある。これに対し、ゲ−トロ−ルコ−タ−は、他
のコーターと異なり、あらかじめ所望の塗布量に相当す
る塗料が一定厚の膜として形成され、その膜が紙に転写
されるので、転写された時点では余分な塗料は無く、余
分な塗料が紙中に浸透することがない。それ故、ゲ−ト
ロ−ルコ−タ−は、塗料を非常に効率よく紙表面に塗布
することが可能である。また、余分な水分に起因する原
紙の伸縮や強度低下が極めて少ない。

【００４４】言い換えれば、本発明の一般式（１）に示
すＰＡＭを主成分とする表面処理剤は、ゲートロールコ
ーターで塗工することによって、表面処理剤同士、表面
処理剤とパルプ繊維の水素結合、あるいは新聞印刷用紙
原紙に硫酸バンドが含有されている場合は、硫酸バンド
のアルミニウム原子との反応が起こり表面処理剤の紙層
内部への浸透が妨げられ紙表面に残りやすくなるため、
低塗布量でも表面強度、および剥離性に対する効果が得
ることが可能である。

【００４５】本発明の表面処理剤の塗料濃度は、塗布量
と関連するが、１〜15重量％程度である。本発明の表面
処理剤の塗布量は、必要とされる品質に応じて任意に選
択することができるが、固形分で紙の片面あたり0.01g/
ｍ² 〜 0.2g/ｍ² の範囲の塗布量とすることが適当であ
る。塗布量が0.01g/ｍ² より低い場合、本発明の化合物
の特性を十分発揮することができず、他方、塗布量が
0.2g/ｍ² より高い場合、効果が変わらないばかりか、
むしろ印刷時の湿し水によりかえって粘着性が生じる危
険があり、経済的にも無意味である。このような少量の
塗工を均一に行うためには、ゲ−トロ−ルコ−タ−によ
りはじめて達成できる。

【００４６】

【作用】本発明の一般式（１）で表されるＰＡＭは、こ
れまで、新聞印刷用紙用としてゲ−トロ−ルコ−タ−で
塗工されることはなかった。また、「このＰＡＭや、Ｐ
ＡＭと多価アルデヒド類、あるいはＰＡＭと置換コハク
酸化合物が、どのような作用で軽量化新聞印刷用紙の表
面強度を向上させているのか？」は、未だ不明であり、
明確な理由はわかっていない。

【００４７】しかしながら、本発明のＰＡＭは、従来の
サイズプレスなどで使用されるＰＡＭとは異なって、分
子量を数万から数十万と低分子化して分子中のアミド基
の活性を高めている。さらに、アニオン性のカルボキシ
ル基やメチロ−ル基を導入したことにより、本発明のＰ
ＡＭ同士や本発明のＰＡＭとセルロ−ス間の結合が強く
なっているためと考えることもできる。

【００４８】また、新聞印刷用紙原紙は、一般にメカニ
カルパルプが多量に配合されおり、幅広い繊維長分布の
繊維から形成されているので、繊維間の空間が多く吸水
率が極めて高い。従って、表面処理剤などの塗料が紙層
内部へ浸透しやすく塗布量が多くなってしまうため、少
ない塗布量で均一にかつ適当な厚みをもった塗工層を形
成することは至難であった。

【００４９】しかし、塗工手段としてゲ−トロ−ルコ−
タ−を使用することによって、必要量のみの塗膜が予め
形成され、紙表面に転写される。従って、空間が多く吸
水性の高い、しかも紙厚の薄い軽量化新聞印刷用紙の表
面に、極少量の本発明の表面処理剤の均一な被膜が形成
され、表面強度が強化されるとともに、余分な水分の紙
層中への浸透吸収がないので、寸法変化や強度変化が少
なく、優れた表面強度が得られると思われる。

【００５０】本発明の表面処理剤は、ポリビニルアルコ
ールなどに比べ紙層中への浸透が少なく、紙表面への残
存性が良いことに加えフィルム形成性も高いので、極め
て少ない塗布量で紙表面を覆うことができるものと思わ
れる。

【００５１】なお、本発明で用いられるＰＡＭと併用さ
れる多価アルデヒド類、あるいは置換コハク酸化合物
は、本発明のＰＡＭと相溶性が極めて高く、また紙表面
に残存しやすいために、表面強度の向上，および粘着性
の低下に対し一層効果を上げていると推定される。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を、合成例、実施例、および比
較例に従って、詳細に説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、説明中、部、およびパー
セントは、れぞれ重量部、および重量パーセントを示
す。

【００５３】＜ＰＡＭの調製＞ ［合成例１］ポリアクリルアミド水溶液（濃度22％、粘
度33Pa・s/25℃）をアクリルアミド単位の10％を加水分
解する水酸化カリウム水溶液を用いて、温度70〜80℃で
加水分解を行った。次に、この溶液を温度50℃で保持
し、ＰＨ９〜10においてアクリルアミド単位の５％をメ
チロール化するホルマリンを用いてメチロール化反応を
行った。次に塩酸でＰＨ7.0 に調整して濃度15.2％、粘
度 2.3Pa・s/25℃、ＰＨ7.0の水溶液を得た。この化合
物（Ａ−１）はＧＰＣによる分子量測定の結果重量平均
分子量（以下、ＭＷと略す）は10万であり、一般式
（１）において、Ｘ＝５％、Ｙ＝85％、Ｚ＝10％、Ｍ₁
＝Ｋに相当する。

【００５４】［合成例２］アクリルアミド70モル％とア
クリル酸ナトリウム10モル％、およびＮ−メチロールア
クリルアミド20モル％とを水溶液中で、過硫酸アンモニ
ウウムと重亜硫酸ナトリウム触媒の存在下、常法に従っ
て、温度60〜80℃で３時間重合を行い、濃度15.2％、粘
度 2.4Pa・s/25℃、ＰＨ 7.3の共重合体水溶液を得た。
この化合物（Ａ−２）はＭＷが20万で、一般式（１）に
おいて、Ｘ＝20％、Ｙ＝70％、Ｚ＝10％、Ｍ₁ ＝Ｎａに
相当する。

【００５５】［合成例３］アクリルアミド55モル％とア
クリル酸カリウム10モル％、およびＮ−メチロールアク
リルアミド35モル％とを水溶液中で、常法に従って、合
成例Ａ−２と同様に共重合を行い、濃度15.2％、粘度
2.6Pa・s/25℃、ＰＨ 7.0の共重合体の水溶液を得た。
この化合物（Ａ−３）はＭＷ30万で、一般式（１）にお
いて、Ｘ＝35％、Ｙ＝55％、Ｚ＝10％、Ｍ₁ ＝Ｋに相当
する。

【００５６】［合成例４］アクリルアミド75モル％とイ
タコン酸アンモニウム５モル％、およびＮ−メチロール
アクリルアミド20モル％とを水溶液中で、常法に従って
合成例Ａ−２と同様に共重合を行い、濃度15.2％、粘度
2.4Pa・s/25℃、ＰＨ 6.8の共重合体の水溶液を得た。
この化合物（Ａ−４）はＭＷ15万で、一般式（１）にお
いて、Ｘ＝20％、Ｙ＝75％、Ｚ＝５％、Ｍ₁ ＝ＮＨ₄ に
相当する。

【００５７】［合成例５］アクリルアミド60モル％とＮ
−メチロールアクリルアミド20モル％、およびメタクリ
ル酸ナトリウム20モル％とを水溶液中で、常法に従って
合成例Ａ−２と同様に共重合を行い、濃度15.0％、粘度
0.5Pa・s/25℃、ＰＨ 7.0の共重合体の水溶液を得た。
この化合物（Ａ−５）はＭＷ６万で一般式（１）におい
て、Ｘ＝20％、Ｙ＝60％、Ｚ＝20％、Ｍ₁ ＝Ｎａに相当
する。

【００５８】［合成例６］アクリルアミド47モル％とア
クリル酸カリウム３モル％、およびＮ−メチロールアク
リルアミド50モル％とを水溶液中で、常法に従って合成
例Ａ−２と同様に共重合を行い、濃度15.0％、粘度 2.0
Pa・s/25℃、ＰＨ 7.0の共重合体の水溶液を得た。この
化合物（Ａ−６）はＭＷ10万で一般式（１）において、
Ｘ＝50％、Ｙ＝47％、Ｚ＝３％、Ｍ₁ ＝Ｋに相当する。

【００５９】［合成例７］アクリルアミド60モル％とア
クリル酸ナトリウム30モル％、およびＮ−メチロールア
クリルアミド10モル％とを水溶液中で、常法に従って合
成例Ａ−２と同様に共重合を行い、さらに濃度15.1％、
粘度 2.4Pa・s/25℃、ＰＨ 6.8の共重合体の水溶液を得
た。この化合物（Ａ−７）はＭＷ12万で一般式（１）に
おいてＸ＝10％、Ｙ＝60％、Ｚ＝30％、Ｍ₁ ＝Ｎａに相
当する。

【００６０】［合成例８］ポリアクリルアミド水溶液
（濃度17％、粘度 5.0Pa・s/25℃）をアクリルアミド単
位の15％を加水分解する水酸化カリウム水溶液を用い
て、温度70〜80℃で１時間加水分解を行った。次に塩酸
を用いてＰＨ７に調整して濃度15.1％、粘度 1.2Pa・s/
25℃、ＰＨ 7.0のポリアクリルアミド水溶液を得た。こ
の化合物（Ａ−８）はＭＷ９万で一般式（１）におい
て、Ｘ＝０％、Ｙ＝85％、Ｚ＝15％、Ｍ₁＝Ｋに相当す
る。

【００６１】［合成例９］アクリルアミドを水溶液中
で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウム触媒の存
在下、常法に従って温度60〜80℃で３時間重合を行い、
濃度20.3％、粘度 8.0Pa・s/25℃、ＰＨ 6.5の水溶液を
得た。この化合物（Ａ−９）はＭＷ90万で一般式（１）
において、Ｘ＝０％、Ｙ＝ 100％、Ｚ＝０％に相当す
る。

【００６２】各合成例における構成単位の比率、塩の型
（Ｍ₁ ）、分子量（ＭＷ）について表１にまとめる。

【００６３】

【表１】

【００６４】＜置換コハク酸化合物の調製＞ ［合成例10］炭素数15〜18個のプロピレンオリゴマー
と、無水マレイン酸との付加反応物を水酸化ナトリウム
水溶液で中和して濃度30.3％、ＰＨ10の置換コハク酸ナ
トリウム塩を調製した。この化合物（Ｂ−１）は、一般
式（２）の化合物に相当する。 ［合成例11］炭素数10〜16個の内部オレフィンと、無水
マレイン酸との付加反応物をアンモニウム水溶液で中和
して濃度30.2％、ＰＨ 9.7の置換コハク酸アンモニウム
塩を調製した。この化合物（Ｂ−２）は、一般式（２）
の化合物に相当する。

【００６５】［実施例１〜11］合成例で調製したＰＡＭ
水溶液（Ａ−１〜Ａ−５）をある所定濃度に調整した塗
布液、あるいは、合成例で調製したＰＡＭ水溶液に第２
成分を所定の配合比率の範囲内で混合して調整した塗布
液を、テスト用ゲートロールコーターを用いて、新聞印
刷用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、未サイズ、ノーカレンダー
品）の片面に、塗布量が所定の範囲内になるように、塗
工速度100m/minで塗工し、次いでカレンダ−処理を行
い、塗工新聞印刷用紙を得た。

【００６６】得られた塗工紙の塗布量を（イ）の方法
で、ネッパリ強度を（ロ）の方法で、表面強度を（ハ）
の方法で測定し、またて塗布液の安定性を（ニ）の方法
で調べた。試験結果を表２にまとめる。

【００６７】（イ）塗布量の測定 試料を正確に秤量し細片化し、これに濃硫酸を加え数分
放置する。次ぎに過酸化水素水、さらに分解剤を添加し
分解する。適宜希釈した溶液をデジタル・ケルダール分
析装置を使用しで窒素量を測定した。この窒素含有量を
もとに塗布量を算出した。

【００６８】（ロ）ネッパリ強度の測定 塗工紙を適当な大きさに切り取り、一方の塗工面を水に
浸し、もう１枚の塗工面に素早く密着させる。この紙片
を加圧ロールに通した後、この試料を調湿後、引っ張り
試験機で剥離強度を測定した。引っ張り試験機の引っ張
り速度は30mm/minである。数値が20ｇ未満であれば、ネ
ッパリには問題がないとした。

【００６９】（ハ）表面強度の測定 フィブロシステム社の紙表面分析計FIBRO 1000を用いて
塗工紙の表面強度を評価した。本装置は表面が湿潤状態
での微細繊維などのケバ立ち数を画像解析により測定す
るものであり、ケバ立ち数が１メートル当たり40個以下
であれば、十分本発明の目的が達成可能である。表面強
度の測定法としては、プリュフバウ印刷機を用いる方
法、ＩＲテスタ−を用いる方法がよく知られている。こ
れらの方法では、一般紙、新聞印刷用紙ともに用いられ
ており、新聞印刷用紙の場合は、新聞印刷用インキで印
刷し、印刷面の紙むけを調べるのであるが、これら公知
の方法で調べた表面強度はオフセット印刷に対する評価
尺度として良い相関が得られなかった。上記、フィブロ
システム社の紙表面分析計による結果は、オフセット印
刷に対する印刷適性と高い相関を示し、良い評価尺度で
あった。

【００７０】（ニ）塗工液の安定性 塗液の安定性は、実施例の塗工液を１昼夜室温で保存し
た時の液の透明度を目視で判定した。判定基準は以下の
通りであり、◎、または○の場合が本発明に適するもの
である。 全く濁りを生じないもの ◎ わずかに濁りが認められるもの ○ 少し析出物が認められるもの △ かなり析出物が認められるもの ×

【００７１】

【表２】

【００７２】［比較例１〜４］合成例で調製したＰＡＭ
水溶液（Ａ−６〜Ａ−９）をある所定濃度に調整した塗
布液を、テスト用ゲートロールコーターを用いて、新聞
印刷用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、未サイズ、ノーカレンダ
ー品）の片面に、塗布量が所定の範囲内になるように、
塗工速度100m/minで塗工し、次いでカレンダ−処理を行
い、塗工新聞印刷用紙を得た。

【００７３】［比較例５］合成例３で調製したＰＡＭ水
溶液（Ａ−３）をある所定濃度に調整した塗布液を、テ
スト用ゲートロールコーターを用いて、新聞印刷用紙原
紙（坪量43g/ｍ²、未サイズ、ノーカレンダー品）の片
面に、塗布量が所定の範囲外になるように、塗工速度10
0m/minで塗工し、次いでカレンダ−処理を行い、塗工新
聞印刷用紙を得た。

【００７４】［比較例６〜７］合成例１で調製したＰＡ
Ｍ水溶液（Ａ−１）に第２成分を所定の配合比率の範囲
外で混合して調整した塗布液を、テスト用ゲートロール
コーターを用いて、新聞印刷用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、
未サイズ、ノーカレンダー品）の片面に、塗布量が所定
の範囲内になるように、塗工速度100m/minで塗工し、次
いでカレンダ−処理を行い、塗工新聞印刷用紙を得た。

【００７５】比較例１〜７の塗工紙についても、上述の
試験を行った。試験結果を表３にまとめる。

【００７６】

【表３】

【００７７】［比較例８］酸化デンプンの水溶液を、テ
スト用ゲートロールコーターを用いて、新聞印刷用紙原
紙（坪量43g/ｍ² 、未サイズ、ノーカレンダー品）の片
面に、塗布量が所定の範囲内になるように、塗工速度10
0m/minで塗工し、次いでカレンダ−処理を行い、塗工新
聞印刷用紙を得た。上述の試験を行ったところ、 塗布量: 0.50g/ｍ² ネッパリ強度：70g/cm 表面強
度： 110個 塗布液の安定性：○であった。

【００７８】［比較例９］ポリビニルアルコ−ルの水溶
液を、テスト用ゲートロールコーターを用いて、新聞印
刷用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、未サイズ、ノーカレンダー
品）の片面に、塗布量が所定の範囲内になるように、塗
工速度100m/minで塗工し、次いでカレンダ−処理を行
い、塗工新聞印刷用紙を得た。上述の試験を行ったとこ
ろ、 塗布量: 0.30g/ｍ² ネッパリ強度：55g/cm 表面強
度：95個 塗布液の安定性：△であった。

【００７９】［比較例10］合成例７で調製したＰＡＭ水
溶液（Ａ−７）95部に、第２成分としてパ−フルオロオ
クタン酸アンモニウム 5部を混合して調整した塗布液
を、テスト用ゲートロールコーターを用いて、新聞印刷
用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、未サイズ、ノーカレンダー
品）の片面に塗布を試みたが、塗布液の泡立ちが激し
く、均一に塗布することができなかった。

【００８０】［比較例11］合成例７で調製したＰＡＭ水
溶液（Ａ−７）75部に、第２成分としてＢ−２化合物25
部を混合して調整した塗布液を、テスト用ゲートロール
コーターを用いて、新聞印刷用紙原紙（坪量43g/ｍ² 、
未サイズ、ノーカレンダー品）の片面に塗布を試みた
が、塗布時に沈殿を生じ、塗布液の安定性が悪かった。

【００８１】実施例、および比較例で得られた新聞印刷
用紙の品質試験の結果、本発明のＰＡＭは、安定した塗
工液を形成し、ゲ−トロールコ−タ−で極微量塗工する
のに適したものである。得られた超軽量新聞印刷用紙
は、極めて粘着力が小さいものでる。さらに湿潤状態で
の表面強度は、比較例８のデンプン、比較例９のＰＶ
Ａ、比較例１〜４で使用したＰＡＭ（Ａ−６〜Ａ−９）
に比べ格段に優れている。

【００８２】一方、比較例１〜４から、アクリルアミド
構造、メチロール化アクリルアミド構造、およびアクリ
ル酸構造から構成される組成が、本発明で示した範囲か
ら外れた場合、本発明の目的を達成できないことがわか
る。

【００８３】また、本発明のＰＡＭと多価アルデヒド、
あるいは置換コハク酸化合物との混合物は、水溶液の保
存安定性もよく、本発明のＰＡＭの特徴を妨げることが
ないばかりか、表面強度を保持しながら、ネッパリ強度
を一層低下させている。これらの混合物は、安定な塗工
液を形成し、極めて低い剥離強度と湿潤表面強度を示
し、ゲートロール塗工適性に優れた新聞印刷用紙用表面
塗工剤であることがわかる。

【００８４】

【発明の効果】本発明の表面処理剤をゲートロールコー
ターで塗工することにより、塗布量を増加させることな
く湿潤時の表面強度を強化でき、同時に剥離強度を低く
することができる。その結果、ウェットオフセット印刷
時の湿潤状態においても紙表面の粘着性が抑えられ、紙
同士の接着や印刷機のロールへの付着が発生することな
く、高速新聞印刷することができる。この効果は、新聞
印刷基紙が46g/ｍ² 未満の超軽量化新聞印刷用紙、ある
いは高故紙配合の新聞印刷用紙の場合に顕著に現れるこ
とから、省資源に貢献することができる。また、極めて
低塗布量で効果が得られることから、コスト的にも有利
であるといった効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 基 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 羽多野 哲 北海道釧路市鳥取南２丁目１番47号 日本 製紙株式会社釧路工場内 (72)発明者 梅田 浩彬 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 橋本 建 兵庫県明石市大久保町山手台３丁目65番19 号

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 46g/ｍ² 未満の新聞印刷用紙原紙に、下
   記一般式（１）で表されるポリアクリルアミドを主成分
   とする表面処理剤を、ゲートロールコーターで、塗布量
   0.01〜 0.2g/ｍ² （片面当たり）で塗布した超軽量新聞
   印刷用紙。 【化１】 （ここで、Ｒ₁ 、およびＲ₂ は、水素原子、あるいはメ
   チル基を、Ｒ₃ は、水素原子、メチル基、あるいは−Ｃ
   （＝Ｏ）ＯＭ₂ を、またＲ₄ は、水素原子、メチル基、
   あるいは−ＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ₃ を表す。Ｍ₁ 、
   Ｍ₂ 、およびＭ₃ は、水素原子、アルカリ金属原子、Ｎ
   Ｈ₄ 、あるいはアミン基を表す。また、ｘ、ｙ、ｚは、
   整数を表し、 Ｘ＝（ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝１〜40（モル％） Ｙ＝（ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝97〜40（モル％） Ｚ＝（ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ））× 100＝３〜20（モル％） である。）
2. 【請求項２】 一般式（１）のポリアクリルアミドの分
   子量が３万〜50万の範囲にあることを特徴とする請求項
   １記載の新聞印刷用紙。
3. 【請求項３】 表面処理剤が、請求項１記載の一般式
   （１）で表されるポリアクリルアミドと多価アルデヒド
   化合物との混合物であることを特徴とする請求項１記載
   の新聞印刷用紙。
4. 【請求項４】 表面処理剤が、請求項１記載の一般式
   （１）で表されるポリアクリルアミドと一般式（２）で
   表される置換コハク酸化合物との混合物であって、その
   混合割合が99：１〜80：20の重量比であることを特徴と
   する請求項１記載の新聞印刷用紙。 【化２】 （ここで、Ｒ₅ は、アルキル基、あるいはアルケニル基
   を表す。Ｍ₄ 、およびＭ₅ 、は、アルカリ金属原子、Ｎ
   Ｈ₄ 、あるいはアミン基を表す。）