JPH0810601A

JPH0810601A - 顔料分散剤およびラクトン変性アミン化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH0810601A
Application number: JP6144255A
Authority: JP
Inventors: Hideki Matsui; 秀樹松井
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1994-06-27
Filing date: 1994-06-27
Publication date: 1996-01-16

Abstract

(57)【要約】【目的】分散性能に優れ、塗料用ビヒクルに相溶性が
高いため優れた塗膜外観を与え、かつ金属面との密着性
を有する顔料分散剤を開発すること。【構成】ヒドロキシカルボン酸とラクトン化合物を共
重合させて得られるカルボキシル基末端ポリエステルに
ポリアルキレンポリアミン化合物を反応させて得られる
ラクトン変性アミン化合物からなる顔料分散剤。【効果】分散性能に優れ、塗料用ビヒクルに相溶性が
高いため優れた塗膜外観を与え、かつ金属面との密着性
を有する顔料分散剤を開発することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料、インキ製造の際に
顔料の分散性を向上させる分散剤およびラクトン変性ア
ミン化合物の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料、インキの製造において顔料の分散
性を向上させ、塗料等の貯蔵安定性、色分かれの防止、
塗膜の光沢をあげる目的で種々の分散剤が使用されてい
る。

【０００３】このような目的のために、ポリアミン化合
物とポリエステル、あるいはアクリル樹脂を結合させた
構造の分散剤が特開昭６１−１７４９３９、あるいは特
開昭６３−１９７５２９、特開昭５４−３７０８２、特
開昭４８−７９１７８に報告されているものが知られて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような分散剤のポ
リエステルの部分は顔料の周囲に有効なバリアー層を形
成するためある程度の分子量が必要であるが、特開昭６
１−１７４９３９、特開昭６３−１９７５２９に記載の
長鎖カルボン酸でカプロラクトンのようなラクトン類を
開環重合させたポリエステル鎖を有する分散剤は、ラク
トン化合物とカルボン酸の重合の際に、未反応のカルボ
ン酸が残留し高分子量のポリラクトン類が生成してしま
うため、結晶性が高く常温では固形状であり作業性が悪
い、という問題があった。またこれらを使用してペイン
ト、インキを製造した際、寒冷地あるいは冬季に保存
中、分散剤が塗料中で結晶化して塗膜の外観を損なう問
題があった。さらに、インキ、ポリエステルに用いられ
る種々のビヒクルとの相溶性、溶剤への溶解性が低く、
使用できるビヒクル、溶剤の範囲が制限されていた。

【０００５】一方、特開昭５４−３７０８２、特開昭４
８−７９１７８には、１２ーヒドロキシステアリン酸等
の長鎖の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合したポ
リエステルを使用した分散剤では、各種の顔料に対して
広い分散性能を有するが、高濃度の顔料分散液において
は、分散液の流動性や、ペイント、インキの着色力にお
いて充分満足な性能を得るに至っていない。

【０００６】さらに、このような構造の分散剤は、金属
に塗工するペイント、インキにおいては塗膜と金属面の
密着性を低下させるという問題がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記従来
技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ラクトン化
合物を特定のヒドロキシカルボン酸と共重合することに
より、分散剤内のラクトン重合体の結晶性を下げること
ができ、各種塗料用ビヒクルに相溶性が高く、寒冷地、
冬季においてもペイント中で分散剤が結晶化することが
なくビヒクルに対して優れた相溶性を示すことを見いだ
すに至った。さらにこの顔料分散剤は、顔料分散性能に
優れ、塗料用ビヒクルに相溶性が高いため優れた塗膜外
観を与え、かつ金属面との密着性も損なわなうことがな
い。

【０００８】以下に、その詳細について記述する。本発
明は、先ず第一の工程として、ヒドロキシカルボン酸と
一般式(I)で表されるラクトン化合物を共重合させて得
られるカルボキシル基末端ポリエステルを合成する。

【０００９】ここで使用することのできるヒドロキシカ
ルボン酸としては、脂肪族、芳香族、および、不飽和の
ヒドロキシカルボン酸を使用することができ、例として
はリシノレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ
−ヒドロキシ吉草酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ
イソフタル酸、ヒドロキシピバリン酸、４−ヒドロキシ
イソフタル酸サリチル酸、１１−オキシヘキサドデカン
酸、２−オキシドデカン酸、２，２−ジメチロールプロ
ピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチ
ロール吉草酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、リン
ゴ酸、酒石酸、グルコン酸、４，４−ビス（ヒドロキ
シフェニル）吉草酸、４，４−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）酪酸、グルクロン酸、３−ヒドロキシブタン酸等
およびこれらのエステル体（例えば、メチルエステル
等）が使用できる。これらは、単独であるいは混合して
用いてよい。共重合ポリエステル中のラクトン類とヒド
ロキシカルボン酸のモル比は１：１から１００：１の範
囲であることが望ましく、さらに好ましくは、２：１か
ら１００：１の範囲である。ヒドロキシカルボン酸のモ
ル比が、ラクトン類に対して１：１より多い場合には、
顔料分散能や、塗膜にした際に金属面との密着性を損な
う。また、３００：１より少ない場合にはヒドロキシカ
ルボンと共重合することによるラクトン重合体の結晶性
の低減効果が認められず、塗料中での結晶化するなどの
問題が起こり易い。

【００１０】本分散剤に使用することのできるラクトン
化合物としては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トン、β−メチル−δ−バレロラクトン、β−プロピオ
ラクトン、γ−ブチロラクトン、２−メチルカプロラク
トン、４−メチルカプロラクトン、ノナラクトン等式
（２）で表されるラクトン類を使用することができる。
これらは、単独であるいは混合して用いてよい。

【００１１】また、必要に応じて一官能のカルボン酸を
用いてもよく、脂肪族、芳香族、不飽和のカルボン酸を
用いることが出来る。このようなカルボン酸として酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、リノ
レイン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アビエチン酸、
オレイン酸、リノール酸、安息香酸、トルイル酸等のカ
ルボン酸が使用できる。顔料分散剤に含有される、ヒド
ロキシカルボン酸とラクトン類から合成される共重合ポ
リエステルの平均分子量が１００〜１００００であるこ
とが必要であり、特に望ましくは、平均分子量５００
〜３０００の範囲である。

【００１２】ポリラクトン類の分子量が１００以下で
は、顔料の回りに十分な立体反発層を形成することがで
きず、また、分子量が１００００以上では分散剤全体の
分子量が大きくなりすぎ、塗料、インキ用ビヒクルとの
相溶性が低下し、また顔料分散性も低下する。

【００１３】ヒドロキシカルボン酸とラクトン化合物の
共重合ポリエステルの合成は、ヒドロキシカルボン酸、
およびラクトン類を脱水管、コンデンサーの接続した反
応器に仕込み、窒素気流化あるいはトルエン、キシレン
のような適当な脱水溶媒を使用し、脱水縮合（ヒドロキ
シカルボン酸のエステル類を使用する際には、脱アルコ
ール縮合）する。

【００１４】反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留
等の操作により取り除くか、あるいはそのまま製品の一
部として使用することもできる。

【００１５】反応の終点は、酸価あるいは水酸基価が目
的の値になることで決定する。

【００１６】ヒドロキシカルボン酸とラクトン化合物の
共重合体の合成温度は１２０℃から２２０℃、好ましく
は、１６０℃〜２１０℃の範囲で行う。反応温度が１２
０℃以下では反応速度がきわめて遅く、２１０℃以上で
はラクトン類の付加反応以外の副反応、たとえばラクト
ン重合体のラクトンモノマーへの分解、環状のラクトン
ダイマーの生成等が起こりやすく、目標の分子量のカル
ボキシル基末端ポリラクトン類が合成しにくい。また、
製造した共重合体の着色が起こり易い。

【００１７】使用することが出来るエステル化触媒とし
てはオクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチル
スズラウレート、モノブチルスズヒドロキシブチルオキ
シド等の有機スズ化合物、酸化第一スズ、塩化第一スズ
等のスズ化合物、テトラブチルチタネート、テトラエチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等が使用でき
る。触媒の使用量は０．１ＰＰＭ〜１０００ＰＰＭ、好
ましくは１ＰＰＭ〜１００ＰＰＭである。触媒量が１０
００ＰＰＭ以上となると、樹脂の着色が激しくなり、製
品の安定性に悪影響を与える。

【００１８】逆に、触媒の使用量が１ＰＰＭ以下になる
と重合速度がきわめて遅くなるので好ましくない。ま
た、空気存在化で反応すると着色する傾向があるので、
窒素気流下等の不活性雰囲気下で反応させることが望ま
しい。

【００１９】次に、第２工程としてポリアルキレンポリ
アミン化合物を反応させて顔料分散剤を合成する。本発
明に使用されるポリアルキレンポリアミンは、その分子
量が１００から２００００が望ましい。分子量が１００
以下では顔料の吸着部分の分子量が低すぎて、ポリアル
キレンポリアミン化合物を使用した効果がなく、また分
子量が２００００以上では、顔料分散剤全体の分子量が
大きくなりすぎ、逆に顔料同志の会合を招いたり、分散
性の低下をまねく可能性がある。

【００２０】ポリアルキレンポリアミンとしては種々の
化合物が使用できるが、ポリエチレンイミンが好まし
い。

【００２１】カルボキシル基末端ポリラクトンとポリア
ルキレンポリアミンの反応比率はカルボキシル基とアミ
ノ基のモル比が１：１から１：９９の範囲が望ましい。

【００２２】反応はポリアルキレンポリアミンとカルボ
キシル基末端ポリラクトン類を脱水管、コンデンサーの
接続した反応器に仕込み、窒素気流化あるいはトルエ
ン、キシレンの様な適当な脱水溶媒を使用し、脱水縮合
する事により合成するか、共重合ポリエステルとポリア
ミンを混合し加熱するすることにより、所定の分子量の
ポリエステルをポリアミンにグラフトする事が出来る。
反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作によ
り取り除くか、あるいはそのまま製品の一部として使用
することもできる。

【００２３】アミド化反応の温度は９０℃から２１０
℃、好ましくは、１００℃〜１７０℃の範囲で行う。９
０℃以下の温度では、アミド化反応の速度がきわめて遅
く、また２１０℃以上では、反応物の分解や着色が起こ
り易い。

【００２４】穏和な反応条件下、すなわち低い反応温度
あるいは短い反応時間では、アミノ基とカルボキシル基
との塩が形成され、反応条件を厳しく、すなわち、高い
反応温度あるいは長い反応時間ではアミド結合が形成さ
れる。

【００２５】合成される分散剤はアミド結合とアミノ基
とカルボキシル基との塩が混在してもよい。反応の終点
は、合成品のアミン価が目的の値となることで決定す
る。

【００２６】アミド化触媒としてはオクチル酸スズ、ジ
ブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、モノブ
チルスズヒドロキシブチルオキシド等の有機スズ化合
物、酸化第一スズ、塩化第一スズ等のスズ化合物、テト
ラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート等のチタン化合物、Ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸、あるいは硫
酸、燐酸等の無機酸が使用できる。触媒の使用量は０．
１ＰＰＭ〜１０００ＰＰＭ、好ましくは１ＰＰＭ〜１０
０ＰＰＭである。触媒量が１０００ＰＰＭ以上となる
と、樹脂の着色が激しくなり、製品の安定性に悪影響を
与える。

【００２７】逆に、触媒の使用量が１ＰＰＭ以下になる
とアミド化の速度がきわめて遅く成るので好ましくな
い。また、空気存在化で反応すると着色する傾向がある
ので、窒素気流下等の不活性雰囲気下で反応させること
が望ましい。

【００２８】このようにして合成された顔料分散剤にお
いては、ポリアミンにグラフトされた共重合ポリエステ
ル末端の大部分がヒドロキシル基で終了している。こ
の、ヒドロキシル基は、塗料化後の焼付け工程に於て、
メラミン樹脂、あるいはイソシアネートと反応すること
により、本顔料分散剤は、塗膜の一部として強固に組み
込まれる。このため、塗膜中の顔料分散剤のブリードあ
るいは結晶化が起こらず、またこの顔料分散剤によって
補足される顔料は、ブリードあるいは、顔料の再凝集が
起こりにくい。

【００２９】また、低分子量の分子量の共重合ポリエス
テルをグラフトした分散剤は、アルコール、セロソルブ
類のような比較的極性の高い溶剤を使用した顔料分散に
も適用することが可能である。

【００３０】以上の顔料分散剤は、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カ
ーボンブラック、等の無機顔料、フタロシアニン類、不
溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合多環系顔料（スレ
ン系、インジゴ系、ペリレン系、ペリノン系、フタロン
系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソインドリノ
ン系、ジケトピロロピロール系顔料）等について優れた
顔料分散性を有し、また製造したミルベースは流動性、
保存安定性が良好である。

【００３１】

【発明の効果】以下に本発明の効果を実施例によって説
明するが、これらによって本発明は限定されるものでは
ない。なお、例中部はいずれも重量部を示す。

【００３２】［中間体１の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロラクトンモノマー１５０４部、乳酸４９６部、テトラ
ブチルチタネートを０．１部を仕込み、窒素気流下、１
７０度で残存するカプロラクトンモノマーが１％以下に
なった後、２１０℃で所定の酸価になるまで加熱し共重
合ポリエステルを合成した。得られた中間体のポリカプ
ロラクトン共重合体のＯＨ価が２８．１KOHmg/g 、酸価
は２７．５KOHmg/g であった。

【００３３】［中間体２の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロラクトンモノマー１３１０部、乳酸６９０部、テトラ
ブチルチタネートを０．１部を仕込み、窒素気流下、１
７０度で残存するカプロラクトンモノマーが１％以下に
なった後、２１０℃で所定の酸価になるまで加熱し共重
合ポリエステルを合成した。得られた中間体のポリカプ
ロラクトン共重合体のＯＨ価が５．６KOHmg/g 、酸価は
５．０KOHmg/g であった。

【００３４】［中間体３の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロラクトンモノマー１０３９部、乳酸４６２部、テトラ
ブチルチタネートを０．１部を仕込み、窒素気流下、１
７０度で残存するカプロラクトンモノマーが１％以下に
なった後、２１０℃で所定の酸価になるまで加熱し共重
合ポリエステルを合成した。得られた中間体のポリカプ
ロラクトン共重合体のＯＨ価が３７KOHmg/g 、酸価は３
６KOHmg/g であった。

【００３５】［中間体４の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロラクトンモノマー９４０部、１２−ヒドロキシステア
リン酸１０６０部、テトラブチルチタネートを０．１部
を仕込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラク
トンモノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定の
酸価になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成した。
得られた中間体のポリカプロラクトン共重合体のＯＨ価
が２７．９KOHmg/g 、酸価は２８．３KOHmg/g であっ
た。

【００３６】［中間体５の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロラクトンモノマー４４８８部、１２−ヒドロキシステ
アリン酸５５１２部、テトラブチルチタネートを０．１
部を仕込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラ
クトンモノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定
の酸価になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成し
た。。得られた中間体のポリカプロラクトン共重合体の
ＯＨ価が５．７KOHmg/g 、酸価は５．５KOHmg/g であっ
た。

【００３７】［中間体６の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機にカプ
ロン酸１９６部、カプロラクトンモノマー４５６部、乳
酸４５６．１部、テトラブチルチタネートを０．１部を
仕込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラクト
ンモノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定の酸
価になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成した。得
られた中間体のポリカプロラクトン共重合体の酸価は２
９．５KOHmg/g であった。

【００３８】［中間体７の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に、カ
プロラクトンモノマー７３６部、乳酸１１６部、β−メ
チル−δ−バレロラクトン１４７部、テトラブチルチタ
ネートを０．１部を仕込み、窒素気流下、１７０度で残
存するカプロラクトンモノマーが１％以下になった後、
２１０℃で所定の酸価になるまで加熱し共重合ポリエス
テルを合成した。

【００３９】得られた中間体のポリカプロラクトン共重
合体のＯＨ価が５．９KOHmg/g 、酸価は６．０KOHmg/g
であった。

【００４０】［中間体８の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に、カ
プロラクトンモノマー２９５９部、ヒドロキシピバリン
酸２０４２部、テトラブチルチタネートを０．１部を仕
込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラクトン
モノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定の酸価
になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成した。得ら
れた中間体のポリカプロラクトン共重合体のＯＨ価が１
１．０KOHmg/g 、酸価は１１．２KOHmg/g であった。

【００４１】［中間体９の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に、カ
プロラクトンモノマー３４６４部、ヒドロキシピバリン
酸１５３７部、テトラブチルチタネートを０．１部を仕
込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラクトン
モノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定の酸価
になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成した。得ら
れた中間体のポリカプロラクトン共重合体のＯＨ価が１
１．３KOHmg/g 、酸価は１１．２KOHmg/g であった。

【００４２】［中間体10の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に、カ
プロラクトンモノマー２１００部、β−メチル−δ−バ
レロラクトン９００部、テトラブチルチタネートを０．
１部を仕込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロ
ラクトンモノマーが１％以下になった後、２１０℃で所
定の酸価になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成し
た。得られた中間体のポリカプロラクトン共重合体のＯ
Ｈ価が１８．５KOHmg/g 、酸価は１８．０KOHmg/g であ
った。

【００４３】［中間体11の製造］コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に、カ
プロラクトンモノマー２０２５部、４−メチルカプロラ
クトン９７５部、テトラブチルチタネートを０．１部を
仕込み、窒素気流下、１７０度で残存するカプロラクト
ンモノマーが１％以下になった後、２１０℃で所定の酸
価になるまで加熱し共重合ポリエステルを合成した。得
られた中間体のポリカプロラクトン共重合体のＯＨ価が
１８．７KOHmg/g 、酸価は１８．５KOHmg/g であった。

【００４４】＜分散剤１の製造＞コンデンサー、脱水
管、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反
応機に中間体１を９２５部仕込み、ついでポリエチレン
イミン（日本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１０００
０）を７５部、脱水溶剤としてトルエン６００ｃｃを仕
込み、１５０℃で反応させた。脱水された水の量が８．
５ｃｃとなったところで反応を停止した。生成物（トル
エン溶液）の一部の溶媒除去後のをアミン価は、５２mg
KOH/g であった。

【００４５】＜分散剤２の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体２を８９０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
１０部、１２０℃で反応させた。アミン価が８２mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１５０
０であった。

【００４６】＜分散剤３の製造＞コンデンサー、脱水
管、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反
応機に中間体３を９２５部仕込み、ついでポリエチレン
イミン（日本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１０００
０）を７５部、脱水溶剤としてトルエン６００ｃｃを仕
込み、１５０℃で反応させた。脱水された水の量が１１
ｃｃとなったところで反応を停止した。生成物（トルエ
ン溶液）の一部の溶媒除去後のをアミン価は、４２mgKO
H/g であった。

【００４７】＜分散剤４の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体４を９２０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を８
０部、１２０℃で反応させた。アミン価が５６mgKOH/g
となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１０００
であった。

【００４８】＜分散剤５の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体５を８９０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
１０部、１２０℃で反応させた。アミン価が７８mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１３００
であった。

【００４９】＜分散剤６の製造＞コンデンサー、脱水
管、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反
応機に中間体５を９２０部仕込み、ついでポリエチレン
イミン（日本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１０００
０）を８０部、１２０℃で反応させた。アミン価が４６
mgKOH/g となったところで反応を停止した。ＮＭＲによ
り求めた反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約
１３００であった。

【００５０】＜分散剤７の製造＞コンデンサー、脱水
管、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反
応機に中間体６を９００部仕込み、ついでポリエチレン
イミン（日本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００
００）を１００部、脱水溶剤としてトルエン６００ｃｃ
を仕込み、１５０℃で反応させた。脱水された水の量が
７．５ｃｃとなったところで反応を停止した。生成物
（トルエン溶液）の一部の溶媒除去後のをアミン価は、
７５mgKOH/g であった。

【００５１】＜分散剤８の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体７を９００部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
００部、１２０℃で反応させた。アミン価が６４mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２０
０であった。

【００５２】＜分散剤９の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体７を８８０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
２０部、１２０℃で反応させた。アミン価が８６mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２０
０であった。

【００５３】＜分散剤10の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体７を９３０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を７
０部、１２０℃で反応させた。アミン価が３３mgKOH/g
となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２００
であった。

【００５４】＜分散剤11の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体７を８５０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
５０部、１２０℃で反応させた。アミン価が１１８mgKO
H/g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求
めた反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２
００であった。

【００５５】＜分散剤12の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体８を８９０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
１０部、１２０℃で反応させた。アミン価が８１mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２０
０であった。

【００５６】＜分散剤13の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体８を９２５部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を７
５部、１２０℃で反応させた。アミン価が４５mgKOH/g
となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２００
であった。

【００５７】＜分散剤14の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体９を８９０部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を１
１０部、１２０℃で反応させた。アミン価が８０mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２０
０であった。

【００５８】＜分散剤15の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体９を９２５部仕込み、ついでポリエチレンイミン（日
本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）を７
５部、１２０℃で反応させた。アミン価が４４mgKOH/g
となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１２００
であった。

【００５９】＜分散剤16の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体１０を９２０部仕込み、ついでポリエチレンイミン
（日本触媒工業製ｓｐ−２００、分子量１００００）
を８０部、１２０℃で反応させた。アミン価が４７mgKO
H/g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求
めた反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１０
００であった。

【００６０】＜分散剤17の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体１０を９２０部仕込み、ついでポリエチレンイミン
（日本触媒工業製ｓｐ−１８０、分子量１８００）を
８０部、１２０℃で反応させた。アミン価が４８mgKOH/
g となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求め
た反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１００
０であった。

【００６１】＜分散剤18の製造＞コンデンサー、窒素導
入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル反応機に中間
体１０を９２０部仕込み、ついでポリエチレンイミン
（日本触媒工業製ｓｐ−００６、分子量６００）を８
０部、１２０℃で反応させた。アミン価が４７mgKOH/g
となったところで反応を停止した。ＮＭＲにより求めた
反応生成物のポリエステル鎖の平均分子量は約１０００
であった。

【００６２】《応用例１》酸化チタン（石原産業製タ
イペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔ
ｅ６）７０部、分散剤１１部、キシレン２９部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散６０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめし、１週間経過後も、流動性を示した。

【００６３】《応用例２》キナクリドン（大日精化工業
製クロモファインレッド６８２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９）３０部、分散剤２３部、
ＭＩＢＫ３３．５部，キシレン３３．５部、ガラスビー
ズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分散６０分
分散させた。分散ペーストは、良好な流動性をしめし、
１週間経過後も、流動性を示した。

【００６４】《応用例３》フタロシアニンブルー（大日
精化工業製クロモファインブルー４９２０：Ｃ．Ｉ−
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３）４５部、分散剤３
４部、キシレン２５．５部，ブチルセロソルブアセテ
ート２５．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で分散一時間分散させた。分散ペースト
は、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を
示した。

【００６５】《応用例４》ベンツイミダゾロンイエロー
（大日精化工業製クロモファインイエロー２０８０：
Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４）３０
部、分散剤４２部、キシレン３４部，ブチルセロソル
ブアセテート３４部、ガラスビーズ１００部を分散機
（レッドデビル社製）で分散３０分分散させた。分散ペ
ーストは、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流
動性を示した。

【００６６】《応用例５》フタロシアニングリーン（大
日精化工業製クロモファイングリーン５３１０：Ｃ．
Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７）４５部、分散剤５
４部、キシレン２５．５部，ブチルセロソルブアセテ
ート２５．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で分散一時間分散させた。分散ペースト
は、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を
示した。

【００６７】《応用例６》フタロシアニングリーン（大
日精化工業製クロモファイングリーン５３１０：Ｃ．
Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７）４５部、分散剤６
４部、キシレン２５．５部，ブチルセロソルブアセテ
ート２５．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で分散一時間分散させた。分散ペースト
は、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を
示した。

【００６８】《応用例７》ジケトピロロピロール（チバ
ガイギー製ＩＲＧＡＺＩＮＤＰＰＲｅｄＢＯ：
Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４）４０部、分散
剤３３部、ＭＩＢＫ３３．５部，キシレン３３．５
部、ガラスビーズ１１０部を分散機（レッドデビル社
製）で分散６０分分散させた。分散ペーストは、良好な
流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を示した。

【００６９】《応用例８》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤８８部、キシレン７０部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分散
３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性をし
めした。

【００７０】《応用例９》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤９８部、キシレン７０部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分散
３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性をし
めした。

【００７１】《応用例10》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１０８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７２】《応用例11》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１１８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７３】《応用例12》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１２８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７４】《応用例13》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１３８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７５】《応用例14》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１４８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７６】《応用例15》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１５８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７７】《応用例16》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１６８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７８】《応用例17》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１７８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００７９】《応用例18》カーボンブラック（デッグサ
製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
７）１５部、分散剤１７８部、キシレン７０部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめした。

【００８０】《応用例19/比較分散剤の合成》（比較例：中間体の合成）コンデンサー、窒素導入管、
かくはん機、温度計を備えた２リットル反応機にカプロ
ン酸９２部、カプロラクトンモノマー１１２０部、テト
ラブチルチタネート２部を仕込み、窒素気流下、１８５
度で１８時間反応させた。得られた中間体のポリカプロ
ラクトンの酸価が３８．９KOHmg/g であった。

【００８１】（比較例：分散剤の合成）コンデンサー、
脱水管、窒素導入管、かくはん機、温度計を備えた２リ
ットル反応機に比較例の中間体を１０００部仕込み、つ
いでポリエチレンイミン（日本触媒工業製ｓｐ−２０
０、分子量１００００）を９０部、脱水溶剤としてトル
エン６００ｃｃを仕込み、１５０℃で反応させた。脱水
された水の量が１４ｃｃとなったところで反応を停止し
た。生成物（トルエン溶液）の一部の溶媒除去後のアミ
ン価は、４９mgKOH/g であった。

【００８２】（比較例：応用例）カーボンブラック（デ
ッグサ製ＦＷ２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ａｃｋ７）１５部、比較分散剤８部、キシレン７０
部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社
製）で分散３０分分散させた。分散ペーストは、流動性
をしめした。

【００８３】（応用例２０）応用例１３および応用例１
９で製造した顔料ペーストを、表に示した配合組成で塗
料化し、塗膜作成直後および低温放置（０度、３日間）
後の表面光沢度の測定（６０度）を行った。

【００８４】表１組成塗料配合１塗料配合２アルキド樹脂1) ５２．２５２．２顔料ペースト（応用例１３）１２．６ − 顔料ペースト（応用例１９） − １２．６メチル化メラミン2) １０．４１０．４キシレン２４．４２４．４硬化触媒3) ０．４０．４配合直後グロス９５８８低温保存試験後グロス4) ９１７２ 1)大日本インキ化学社製ベッコゾールＥＺ−３５３０−８０（ＮＶ８０％、キシレン） 2)三井東圧社製サイメル３０３メチル化メラミン樹脂 3)三井東圧社製キャタリスト６０００硬化促進剤 4)５℃、１０日放置 5)焼き付け条件：１３０℃×３０分（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒドロキシカルボン酸と下記一般式(I) 【化１】で表されるラクトン化合物を共重合させて得られるカル
ボキシル基末端ポリエステルにポリアルキレンポリアミ
ン化合物を反応させて得られるラクトン変性アミン化合
物からなる顔料分散剤。
【請求項２】ヒドロキシカルボン酸と下記一般式(I) 【化２】で表されるラクトン化合物を共重合させて得られるカル
ボキシル基末端ポリエステルにポリアルキレンポリアミ
ン化合物を反応させることを特徴とするラクトン変性ア
ミン化合物の製造方法。
【請求項３】末端カルボキシル基ポリラクトン化合物
とポリアルキレンポリアミン化合物の反応物が反応条件
により、塩またはアミド、あるいはその混合物である特
許請求の範囲第１項の顔料分散剤。
【請求項４】顔料分散剤に含有されるヒドロキシカル
ボン酸とラクトン類から合成される共重合ポリエステル
の平均分子量が１００〜１００００である特許請求項１
に記載された顔料分散剤。
【請求項５】共重合ポリエステル中のラクトン類とヒ
ドロキシカルボン酸のモル比が１：１から３００：１で
ある特許請求の範囲第１項の顔料分散剤。
【請求項６】ポリアルキレンポリアミン化合物の分子
量が１００から２００００である特許請求の範囲第１項
の顔料分散剤。
【請求項７】ポリアルキレンポリアミン化合物がポリ
エチレンイミンである特許請求の範囲第４項の顔料分散
剤。
【請求項８】遊離のアミノ基を４級アンモニウム塩化
した、請求項２記載の顔料分散剤。
【請求項９】ラクトン化合物がε−カプロラクトンで
ある特許請求の範囲第２項記載の顔料分散剤。
【請求項１０】請求項１の分散剤を含有するペイン
ト。
【請求項１１】請求項１の分散剤を含有するインキ。