JPH0782365A

JPH0782365A - ポリカーボネートの製造法

Info

Publication number: JPH0782365A
Application number: JP23160593A
Authority: JP
Inventors: Seiji Takahashi; 誠二高橋; Ryozo Okumura; 量三奥村; Shigeki Kuze; 茂樹久世
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1993-09-17
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】色調の優れたポリカーボネートを効率よく製
造する方法を開発すること。【構成】二価フェノールのビスアリールカーボネー
ト、例えばビスフェノールＡビスフェニルカーボネート
の自己縮合反応において、触媒として、カルボン酸塩を
用いるポリカーボネートの製造法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
法に関する。詳しくは、分子量が高く機械的強度に優
れ、かつ色調の優れたポリカーボネートを効率よく製造
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリカーボネート（以下、ＰＣと記すことがあ
る。）の製造方法としては、ビスフェノールＡなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる
方法（界面法）、あるいはビスフェノールＡなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの
炭酸ジエステルとを溶融状態でエステル交換反応させる
方法（溶融法）が知られている。ＰＣの製造法におい
て、界面法は、有毒なホスゲンを用いなければならな
いこと、副生する塩化水素や塩化ナトリウムなどの含
塩素化合物によって製造装置が腐蝕すること、樹脂中
に混入する水酸化ナトリウムなどポリマーの物性に悪影
響を及ぼす不純物の分離が困難なことなどの諸問題があ
る。

【０００３】一方、溶融法は、界面法と比較して、安価
にＰＣを製造することができる利点を有しているもの
の、通常、２８０〜３１０℃の高温下で長時間反応させ
るために、樹脂の着色問題から逃れられないと言う大き
な欠点を有する。このような溶融法において、この着色
を低減させるために、種々の改良技術が提案されてい
る。例えば、特公昭６１−３９９７２号公報，特開昭６
３−２２３０３６号公報等には、特定の触媒を使用する
方法が開示されている。また、特開昭６１−１５１２３
６号公報，特開昭６２−１５８７１９号公報等には、反
応後期に酸化防止剤を添加する方法が開示されている。
そして、特開昭６１−６２５２２号公報等には、反応後
期に２軸ベント式混練押出機を、また、特開平２−１５
３９２５号公報等には、横型攪拌重合槽を使用するなど
プロセス的な改良技術が開示されている。さらに、特開
平２−１７５７２２号公報には、モノマー中の加水分解
可能な塩素含有量を一定以下にする方法が開示されてい
る。しかし、未だ品質の問題は完全には解決されておら
ず、満足すべきＰＣを得るには至っていないのが実状で
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、機械的強度に優れると共に、色調の優
れたＰＣを効率よく製造することができるポリカーボネ
ートの製造法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結
果、ＰＣの製造において、触媒として、特定のカルボン
酸塩を用い、特定のビスアリールカーボネートの自己縮
合によって、上記の課題を解決し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、ポリカーボネートを製造するにあ
たり、カルボン酸塩からなる触媒の存在下で、二価フェ
ノールのビスアリールカーボネートを自己縮合させるこ
とを特徴とするポリカーボネートの製造法を提供するも
のである。

【０００５】先ず、本発明において、二価フェノールの
ビスアリールカーボネートは、好ましくは、一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ａｒ¹は芳香族ジヒドロキシ化合
物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ａｒ²はアリー
ル基を示す。〕で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の
カーボネート類又は一般式(II)

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ¹は脂肪族ジヒドロキシ化合物
から水酸基を２個除いた残基を示し、Ａｒ²は前記と同
じである。〕で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物のカ
ーボネート類である。上記一般式（Ｉ）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物のカーボネート類としては、様々
なものがある。例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物のカ
ーボネート類の代表例としては、式

【００１０】

【化３】

【００１１】で表されるビスフェノールＡビスフェニル
カーボネートが挙げられ、その他、ビスフェノールＳビ
スフェニルカーボネート；２，２’，５，５’−テトラ
メチルビスフェノールＡビスフェニルカーボネート；
２，２’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡビ
スフェニルカーボネート；ビスフェノールＡビス（４−
シアノフェニル）カーボネート；ビスフェノールＡビス
（２−シアノフェニル）カーボネート；ビスフェノール
Ａビス（４−ニトロフェニル）カーボネート；ビスフェ
ノールＡビス（２−ニトロフェニル）カーボネート；ビ
スフェノールＡビス（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）カーボネート；ビスフェノールＡビス（２，４−ジ
クロロフェニル）カーボネート；ビスフェノールＡビス
（２−クロロフェニル）カーボネート；ビスフェノール
Ａビス（４−クロロフェニル）カーボネート；ビスフェ
ノールＡビス（２−メトキシカルボニル）カーボネート
等が挙げられる。

【００１２】また、上記一般式(II)で表される脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物のカーボネート類としては、様々なも
のがある。例えば、脂肪族ジヒドロキシ化合物のカーボ
ネート類の代表例としては、式

【００１３】

【化４】

【００１４】で表される水添ビスフェノールＡビスフェ
ニルカーボネートが挙げられ、その他、エチレングリコ
ールビスフェニルカーボネート；２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタノールビスフェニルカー
ボネート；１，３−シクロブタノールビスフェニルカー
ボネート等が挙げられる。これらのカーボネート類は、
それぞれ単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００１５】ここで、前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ
¹の起源である芳香族ジヒドロキシ化合物は、一般式(I
II)

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ｒ²は、それぞれハロゲン原子
（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソア
ミル基，ヘキシル基など）であり、このＲが複数の場
合、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよ
く、ｍは、０〜４の整数である。そして、Ｚは、単結
合，炭素数１〜８のアルキレン基又は炭素数２〜８のア
ルキリデン基（例えば、メチレン基，エチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレン
基，エチリデン基，イソプロピリデン基など），炭素数
５〜１５のシクロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシ
クロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シ
クロヘキシレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキ
シリデン基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ
₂−，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もしくは一般式(IV)あるい
は(IV')

【００１８】

【化６】

【００１９】で表される結合を示す。〕で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。このような芳香族
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）；２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキ
シアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類；４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル；
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニル
エーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’−
ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィ
ドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホ
キシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホ
ンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒドロ
キシベンゼン、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロキシ
ベンゼン例えば、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジク
ロロベンゼン；１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベン
ゼン等が挙げられる。

【００２０】また、一般式(II)において、Ｒ¹の起源で
ある脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、各種のものが
ある。例えば、ブタン−１，４−ジオール；２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール；ヘキサン−１，６
−ジオール；ジエチレングリコール；トリエチレングリ
コール；テトラエチレングリコール；オクタエチレング
リコール；ジプロピレングリコ−ル；Ｎ，Ｎ−メチルジ
エタノールアミン；シクロヘキサン−１，３−ジオー
ル；シクロヘキサン−１，４−ジオール；１，４−ジメ
チロールシクロヘキサン；ｐ−キシリレングリコール；
２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパンおよび二価アルコールまたはフェノールのエトキ
シ化またはプロポキシ化生成物、例えばビス−オキシエ
チル−ビスフェノールＡ；ビス−オキシエチル−テトラ
クロロビスフェノールＡまたはビス−オキシエチル−テ
トラクロロヒドロキノン等が挙げられる。

【００２１】そして、前記一般式（Ｉ）で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物のカーボネート類及び一般式(II)
で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物のカーボネート類
を製造するには、特に制限はなく、種々の手法を採るこ
とができる。例えば、好適に用いられるビスフェノール
Ａビスフェニルカーボネートは次のようにして製造され
る。先ず、フェノールと水酸化ナトリウムとを反応させ
て、ナトリウムフェノキシドを調製する。得られたナト
リウムフェノキシドには、ホスゲンを吹き込み、予めフ
ェニルクロロホーメートを製造する。次いで、ビスフェ
ノールＡと上記のようにして得られたフェニルクロロホ
ーメートとを反応させることによって、ビスフェノール
Ａビスフェニルカーボネートを製造することができる。
上記の製造において、ビスフェノールＡに代えて前記の
芳香族ジヒドロキシ化合物又は脂肪族ジヒドロキシ化合
物を用いれば、それらに由来する残基を有するカーボネ
ート類を得ることができる。

【００２２】本発明の製造法は、前記芳香族ジヒドロキ
シ化合物のカーボネート類又は脂肪族ジヒドロキシ化合
物のカーボネート類を用いて、自己縮合反応によってポ
リカーボネートを得るものである。この自己縮合反応に
よってポリカーボネートを製造するには、必要に応じ
て、下記に示す末端停止剤を用いることができる。この
ような末端停止剤の具体例としては、ｏ−ｎ−ブチルフ
ェノール；ｍ−ｎ−ブチルフェノール；ｐ−ｎ−ブチル
フェノール；ｏ−イソブチルフェノール；ｍ−イソブチ
ルフェノール；ｐ−イソブチルフェノール；ｏ−ｔ−ブ
チルフェノール；ｍ−ｔ−ブチルフェノール；ｐ−ｔ−
ブチルフェノール；ｏ−ｎ−ペンチルフェノール；ｍ−
ｎ−ペンチルフェノール；ｐ−ｎ−ペンチルフェノー
ル；ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール；ｍ−ｎ−ヘキシルフ
ェノール；ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール；ｏ−シクロヘ
キシルフェノール；ｍ−シクロヘキシルフェノール；ｐ
−シクロヘキシルフェノール；ｏ−フェニルフェノー
ル；ｍ−フェニルフェノール；ｐ−フェニルフェノー
ル；ｏ−ｎ−ノニルフェノール；ｍ−ｎ−ノニルフェノ
ール；ｐ−ｎ−ノニルフェノール；ｏ−クミルフェノー
ル；ｍ−クミルフェノール；ｐ−クミルフェノール；ｏ
−ナフチルフェノール；ｍ−ナフチルフェノール；ｐ−
ナフチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミル
フェノール；式

【００２３】

【化７】

【００２４】で表される化合物、クロマン誘導体とし
て、例えば、式

【００２５】

【化８】

【００２６】等の一価フェノールが挙げられる。このよ
うなフェノール類のうち、本発明では特に限定されない
が、ｐ−tert−ブチルフェノール；ｐ−クミルフェノー
ル；ｐ−フェニルフェノールなどが好ましい。また、式

【００２７】

【化９】

【００２８】で表される化合物等が挙げられる。さら
に、本発明では、必要に応じて、フロログルシン；トリ
メリット酸；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，
α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ
−クレゾール）等を分岐剤として用いることもできる。

【００２９】そして、本発明の製造法は、必要に応じ
て、その他の成分として末端停止剤あるいは分岐剤等を
用いて自己縮合反応によってポリカーボネートを製造す
るが、該自己縮合反応にあたって、触媒として、カルボ
ン酸塩を用いることを大きな特徴とする。ここで、触媒
として用いられるカルボン酸塩は、様々なものがある
が、炭素数１〜２０の脂肪族カルボン酸塩あるいは炭素
数６〜２０の芳香族カルボン酸塩からなるものである。
上記脂肪族カルボン酸塩としては、例えば、酢酸，酪
酸，吉草酸，ラウリン酸，ステアリン酸等のカルシウ
ム，マグネシウム，亜鉛，鉛，マンガン，コバルト，カ
ドミウム等のカルボン酸塩である。具体的には、酢酸塩
として、例えば、酢酸カルシウム，酢酸マグネシウム，
酢酸亜鉛，酢酸鉛，酢酸マンガン，酢酸コバルト，酢酸
カドミウム等が、また、酪酸塩として、例えば、酪酸カ
ルシウム，酪酸マグネシウム，酪酸亜鉛，酪酸鉛，酪酸
マンガン，酪酸コバルト，酪酸カドミウム等が挙げられ
る。また、上記芳香族カルボン酸塩としては、例えば、
安息香酸，ｐ−フェニル安息香酸，ナフトエ酸等のカル
シウム，マグネシウム，亜鉛，鉛，マンガン，コバル
ト，カドミウム等のカルボン酸塩である。具体的には、
例えば、安息香酸カルシウム，安息香酸マグネシウム，
安息香酸亜鉛，安息香酸鉛，安息香酸マンガン，安息香
酸カドミウム等が挙げられる。

【００３０】本発明において、二価フェノールのビスア
リールカーボネートの自己縮合反応にあたって、触媒と
して、前記カルボン酸塩は、二価フェノールのビスアリ
ールカーボネートの二価フェノールに対して、通常、１
０^-1〜１０^-6モル／モル、好ましくは１０^-2〜１０^-5モ
ル／モルの割合で用いられる。この触媒が、１０^-6モル
／モル未満では、その効果が発現されないことがある。
また、１０^-1モル／モルを超える、コストアップに繋が
り、これを超えてまで用いる必要はない。

【００３１】本発明の製造法について、以下に、その手
順及び条件等を具体的に示す。先ず、前記の二価フェノ
ールのビスアリールカーボネートの自己縮合反応にあた
って、前記の一価フェノール等からなる末端停止剤の存
在量を、二価フェノールのビスアリールカーボネート１
モルに対して、0.０５モル％〜１０モル％の範囲にある
ようにする。このようにすることによって、耐熱性及び
耐水性に充分優れたポリカーボネートが得られる。この
ような前記の一価フェノール等からなる末端停止剤は、
予め反応系に全量添加しておいてもよい。また、予め反
応系に一部添加しておき、反応の進行に伴って残部を添
加してもよい。さらに、場合によっては、二価フェノー
ルのビスアリールカーボネートの自己縮合反応が一部進
行した後に、反応系に全量添加してもよい。

【００３２】本発明で自己縮合反応を行うにあって、反
応温度は、特に限定されないが、通常１００℃〜３３０
℃の範囲であり、好ましくは１８０℃〜３００℃、より
好ましくは、反応の進行に合わせて次第に１８０℃〜３
００℃迄温度を上げてゆく方法が良い。そして、該自己
縮合反応は１００℃未満では、反応の進行が遅く、３３
０℃を超えると、ポリマーの熱劣化が起こり好ましくな
い。また、反応圧力は、使用する二価フェノールのビス
アリールカーボネートの蒸気圧や反応温度に応じて設定
される。これは、反応が効率良く行われるように設定さ
れればよく、限定されるものではない。通常、反応初期
においては、１〜５０atm （７６０〜３8,０００torr）
までの大気圧ないし加圧状態にしておき、反応後期にお
いては、減圧状態、好ましくは最終的には0.０１〜１０
０torrにする場合が多い。さらに、反応時間は、目標の
分子量となるまで行えばよく、通常、0.２〜１０時間程
度である。

【００３３】そして、上記の反応は、不活性溶剤の不存
在下で行われるが、必要に応じて、得られるＰＣの１〜
１５０重量％の不活性溶剤の存在下において行ってもよ
い。ここで、不活性溶剤としては、例えば、ジフェニル
エーテル，ハロゲン化ジフェニルエーテル，ベンゾフェ
ノン，ポリフェニルエーテル，ジクロロベンゼン，メチ
ルナフタレン等の芳香族化合物、二酸化炭素，一酸化二
窒素，窒素などのガス、クロロフロロ炭化水素、エタ
ン，プロパン等のアルカン、シクロヘキサン，トリシク
ロ（５，２，１０）−デカン，シクロオクタン，シクロ
デカン等のシクロアルカン、エテン，プロペンのような
アルケン等各種のものが挙げられる。

【００３４】なお、本発明では、必要に応じて、酸化防
止剤を使用することができる。具体例としては、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト，トリスフェニルホス
ファイト，２−エチルヘキシルジフェニルホスファイ
ト，トリメチルホスファイト，トリエチルホスファイ
ト，トリクレジルホスファイト，トリアリールホスファ
イト等のリン系酸化防止剤がある。

【００３５】本発明においては、反応が進行するととも
に、フェノール類，炭酸ジアリール類及び不活性溶剤が
反応器より脱離して行く。これら脱離物は、分離、精製
しリサイクル使用も可能であり、これらを除去する設備
があれば好ましい。そして、本発明は、バッチ式または
連続的に行うことができ、かつ任意の装置を使用するこ
とができる。なお、連続式で製造する場合には、少なく
とも二基以上のリアクターを使用し、上記の反応条件を
設定するのが好ましい。本発明で用いられる反応器は、
その材質やその構造は、特に制限はされないが、通常の
攪拌機能を有していればよい。ただし、反応後段におい
ては粘度が上昇するので高粘度型の攪拌機能を有するも
のが好ましい。さらに、反応器の形状は槽型のみなら
ず、押出機型のリアクター等でもよい。

【００３６】以上の様にして得られたＰＣは、そのまま
造粒しても良く、また、押出機等を用いて成形すること
もできる。また、本発明によって得られるＰＣは、可塑
剤，顔料，潤滑剤，離型剤，安定剤，無機充填剤などの
ような周知の添加剤を配合して使用することができる。
さらに、得られるＰＣは、ポリオレフィイ，ポリスチレ
ン，ポリエステル，ポリスルホネート，ポリアミド，ポ
リフェニレンオキシド等の重合体とブレンドすることが
可能である。特に、ＯＨ基，ＣＯＯＨ基，ＮＨ₂基など
を末端に有するポリフェニレンエーテル，ポリエーテル
ニトリル，末端変性ポリシロキサン化合物，変性ポリプ
ロピレン，変性ポリスチレン等と併用すると効果的であ
る。

【００３７】

【実施例】更に、本発明を実施例及び比較例により、詳
しく説明する。なお、本発明は下記の実施例により限定
されるものではない。合成例〔ビスフェノールＡビスフェニルカーボネートの合成〕
ビスフェノールＡ１５０ｇ（0.６６モル）とピリジン１
１4.５ｇ（1.４５モル）を２００ミリリットルの塩化メ
チレンに溶解し、氷浴下、攪拌しながらフェニルクロロ
フォーメート１８３ミリリットル（1.４５４モル）を１
時間かけてゆっくりりと滴下した。滴下後、室温で３０
分反応させた。反応終了後、１Ｎ塩酸洗浄、0.１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液洗浄３回、0.１Ｎ塩酸洗浄、水洗浄
２回行った後、塩化メチレンを除去し、反応生成物を得
た。得られた反応生成物は、エタノールにより再結晶精
製して、ビスフェノールＡビスフェニルカーボネートを
得た。図１にこのものの赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
を示す。

【００３８】実施例１〜５及び比較例１〜４内径１２ｍｍのアンプル管に合成例で得られたビスフェ
ノールＡビスフェニルカーボネート0.００１モルを入
れ、第１表に示す各触媒0.００００１モルを加え、窒素
置換を５回行った後、封管した。次いで、このアンプル
管を昇温し、２７０℃で１時間反応させた後、圧力を１
ｍｍＨｇにし、2.５時間反応させた。反応終了後、生成
したポリカーボネートの分子量を測定した。測定結果を
第１表に示す。なお、分子量は、ＧＰＣ（ポリスチレン
標準）により測定した値をポリカーボネートの値に換算
した。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例６〜７及び比較例５内容積1,４００ミリリットルのニッケル鋼製オートクレ
ーブ（攪拌機付き）に、合成例で得られたビスフェノー
ルＡビスフェニルカーボネート１モルを仕込み、第２表
に示す触媒を0.００１モル添加した後、窒素置換を５回
行った。混合物を２７０℃まで加熱し、２００ｍｍＨｇ
で１時間反応させた後、１ｍｍＨｇで２時間反応させ、
粘稠で透明な縮合物が得られた。反応終了後、得られた
縮合物を塩化メチレンに溶解し、粘度平均分子量を測定
した。また、得られた粘稠で透明な縮合物を粉砕し、押
出機を用いて２２０〜２７０℃でペレット化した。得ら
れたペレットをプレス成形し、成形物のＹＩを測定し
た。測定結果を第３表に示す。

【００４１】比較例６内容積1,４００ミリリットルのニッケル鋼製オートクレ
ーブ（攪拌機付き）に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）２
２８ｇ（1.００モル）とジフェニルカーボネート２５７
ｇ（1.２０モル）を仕込み、第２表に示す触媒を0.００
０１モル添加した後、窒素置換を５回行った。混合物を
１８０℃まで加熱し、ビスフェノールＡとジフェニルカ
ーボネートを溶融させた。次いで、温度を２２０℃と
し、同時に攪拌を開始し、窒素を微量に流通させると同
時に、生成したフェノールが留去し始めた。反応物の温
度を２２０℃のまま４時間保った。その後、次第に温度
を２２０℃から２８０℃に１時間かけて上げると同時
に、真空度を上げて行き、エステル交換反応を進めた。
最終的に圧力を0.５ｔｏｒｒとしたまま、１時間攪拌し
つつ反応させ、最後にオートクレーブ内に粘稠で透明な
縮合物が得られた。得られた粘稠で透明な縮合物を塩化
メチレンに溶解し、粘度平均分子量を測定した。また、
得られた粘稠で透明な縮合物を粉砕し、押出機を用いて
２２０〜２７０℃でペレット化した。得られたペレット
をプレス成形し、成形品のＹＩを測定した。測定結果を
第２表に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】なお、粘度平均分子量及びＹＩの測定は、
次に従った。 1)粘度平均分子量（Ｍｖ）ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 2)ＹＩＪＩＳＫ−７１０２−７７に従って、カラーメーター
ＳＭ−３〔スガ試験機（株）製〕を用いて測定した。

【００４４】

【発明の効果】以上、本発明によれば、二価フェノール
のビスアリールカーボネートの自己縮合反応において、
触媒として、カルボン酸塩を用いることによって、分子
量が高く、かつ色調の優れたポリカーボネートを製造す
ることができる。したがって、本発明は、ポリカーボネ
ートを工業的に有利に製造する方法として有効かつ幅広
く利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例で得られたビスフェノールＡビスフェ
ニルカーボネートの赤外線吸収スペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネートを製造するにあたり、
カルボン酸塩からなる触媒の存在下で、二価フェノール
のビスアリールカーボネートを自己縮合させることを特
徴とするポリカーボネートの製造法。