JPH0775665B2

JPH0775665B2 - マイクロカプセル化微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH0775665B2
Application number: JP62087727A
Authority: JP
Inventors: 雅幸服部; 達也清水; 澄笠井; 博蓼沼
Original assignee: 日本合成ゴム株式会社
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1987-04-09
Publication date: 1995-08-16
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: JPS63240937A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はマイクロカプセル化微粒子およびその製造方
法、詳しくは微粒子表面に、例えばその改質を目的とし
て、所望の性質を有する物質からなる被覆層を形成した
マイクロカプセル化微粒子およびその製造方法に関す
る。このマイクロカプセル化微粒子は塗料、紙、電子材
料、電子写真、生化学用担体、化粧品、医薬品、農薬、
食品、触媒など広い分野で利用できるものである。

（従来の技術）粒子表面の改質方法としては、無機質粒子表面を界面活
性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤な
どで処理して粒子表面の親油性を向上させ、粒子の油相
への分散性を向上させる方法、ポリマー粒子の表面に金
属メッキを施してポリマー粒子に導電性を付与する方法
などが知られている。しかし、これら方法は、粒子表面
の親油化あるいは導電性の付与といった単一目的を達成
するにすぎず、またポリマー粒子の金属メッキの場合、
メッキに使用できる金属はNi、Au、Cu、Snなどに限定さ
れるという欠点があった。

そこで、最近、所謂メカノケミカル効果を利用して粒子
表面を改質する、あるいは粒子を芯物質としてマイクロ
カプセル化する方法が提案されている（化学装置,1986
年３月号,p.27−33）。この方法によれば、母粒子に対
し所定の粒子径比を有する被覆用の子粒子を、母粒子に
静電気的に付着させ、ボールミルあるいは自動乳鉢で強
く混合することにより、母粒子に子粒子を埋めこみ、固
定化すことによって粒子表面の改質あるいは母粒子を芯
物質としてマイクロカプセル化を図ろうとするものであ
る。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、上記メカノケミカル効果を利用した表面改質あ
るいはマイクロカプセル化方法によれば母粒子と子粒子
との混合をボールミルあるいは自動乳鉢を利用して行う
ため、母粒子が割れてしまったり、粒子同士で融着して
しまい、子粒子からなる被覆層を均一に母粒子表面に形
成することは困難であった。また、被覆層は子粒子の単
一粒子層としてしか形成できず、母粒子表面を子粒子か
らなる被覆層で厚く、かつ均一に被覆することはできな
かった。従って、被覆層の強度が低く、実用上十分な強
度を有するマイクロカプセル化微粒子を得ることができ
ず、更には母粒子に付着しない子粒子の量が増加して、
この子粒子に由来する小粒子の混在による製品品質の低
下および粉体流動性の悪化などによる操作上の問題も生
じることになる。

（問題点を解決する手段）本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、母粒子と子粒子とを気流中で高速撹拌すること
によって容易に目的を達成できることを知り、この知見
に基づいて本発明を完成するに到った。

本発明は、１〜200μｍの範囲の数平均粒子径SnおよびS
n±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の70重量％
以上を占めるような粒子径分布を有する、有機または無
機物質からなる母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平均
粒子径の1/5以下である、異なる被覆層形成材料からな
る２種以上の子粒子の混合物であって、その少なくとも
１種が熱可塑性樹脂粒子である子粒子とを攪拌翼付き容
器中で攪拌翼の周速度が15m/秒以上の条件下に気流中で
高速攪拌して、芯物質としての母粒子の表面上に被覆層
形成材料の被覆層を形成することを特徴とするマイクロ
カプセル化微粒子の製造方法に関する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で使用する母粒子の数平均粒子径Snは、１〜200
μｍ、好ましくは１〜100μｍ、さらに好ましくは２〜5
0μｍである。数平均粒子径Snが１μｍ未満では、粒子
の高速撹拌による衝突エネルギーが不十分で被覆層の形
成が困難になる上、粒子同士の凝集が起り、粒子を個々
に独立させて、その表面に被覆層を形成することが困難
になる。一方、数平均粒子径Snが200μｍを超えると、
微粒子としての特性が失われてしまう。

本発明で使用する母粒子としては、上記条件を満足する
ものであれば有機物質および無機物質のいずれも使用可
能であり、最終製品としてのマイクロカプセル化微粒子
の使用目的などによって適宜選択することができる。有
機物質の代表例としては、例えば合成樹脂（ポリマー）
を挙げることができる。特に、ビニル系ポリマーが好ま
しく、その製造に使用するビニル系モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、アク
リロニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸
アルキルエステルなどを例示することができる。このビ
ニル系ポリマーは単独重合体であっても、あるいは上記
ビニル系モノマーから選ばれた２種以上のモノマーから
なる共重合体であってもよい。また、上記ビニル系モノ
マーとブタジエン、イソプレンなどの共役ジオレフィ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジア
リルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタクリ
レートなどの共重合可能なモノマーとの共重合体も使用
することができる。

本発明の特定範囲の数平均粒子径を有するポリマー粒子
は、例えば上記のビニル系モノマーの懸濁重合、あるい
はポリマーバルクの粉砕によって容易に得ることもでき
る。

特に均一な粒子径を有するマイクロカプセル化微粒子が
必要な場合には、均一な粒子径を有する母粒子を用いれ
ばよく、このような母粒子は、特公昭57−24369号公報
記載の膨潤重合法、ジャーナルオブポリマーサイエン
スポリマーレターエディション（J.Polym.Sci.,Pol
ymer Letter Ed.）記載の重合方法、あるいは本発明者
らが先に提案した重合方法（特開昭61−215602、同61−
215603、同61−215604）によって容易に製造することが
できる。例えば、数平均粒子径Snが１〜100μｍ、好ま
しくは１〜25μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する
粒子が全体の70重量％以上、好ましくは80重量％以上、
更に好ましくは90重量％以上を占めるような粒子径分布
を有する微粒子を使用すると、均一な粒子径を有するマ
イクロカプセル化微粒子が必要とされる用途に好適なマ
イクロカプセル化微粒子を得ることができる。

本発明の母粒子としては上記ポリマー粒子の他に、数平
均粒子径が１〜200μｍの範囲にある医薬品、農薬、食
品、香料、染料、顔料、金属粉なども使用することがで
きる。

また、多孔性粒子に液体物質または固体物質微粉末を吸
収または吸着させた後、この多孔性粒子を母粒子として
使用すると、上記液体物質または固体物質を内部に含ん
だマイクロカプセル化粒子が得られる。なお、本発明に
おける上記物質の吸収または吸着は、粒子表面ならびに
細孔内部における吸収または吸着、もしくは付着などを
意味するものであり、この吸収および吸着は従来公知の
方法、例えば含浸などによって実施することができる。

なお、本発明における数平均粒子径および粒子径分布
は、電子顕微鏡写真上にて100個の粒子の粒子径を無作
意に測定して求めた。

本発明を使用する被覆層形成材料の子粒子は、母粒子の
数平均粒子径の1/5以下、好ましくは1/10以下、さらに
好ましくは1/20以下の数平均粒子径を有する。子粒子の
数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の1/5を超えると
母粒子表面に均一かつ十分な厚みを持った被覆層を形成
することができない。

本発明で使用する子粒子の種類については特に制限はな
く、母粒子のマイクロカプセル化の目的によって有機物
質あるいは無機物質のなかから適宜選択することができ
る。例えば、母粒子に導電性を付与する場合、子粒子と
してはカーボンブラックの他、ニッケル、銅、アルミニ
ウム、鉄などの各種金属粉、ヨウ化銅、酸化ルテニウム
などの無機材料、ホリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チエニレンなどの導電性ポリマーを使用することができ
る。逆に母粒子が導電性であってこれを表面改質によっ
て電気抵抗を高くして帯電性を付与したい場合、子粒子
としてはポリマー粒子、好ましくは熱可塑性樹脂粒子を
使用するのがよい。この熱可塑性樹脂粒子としては、上
記ビニル系ポリマーのなかから目的に応じて適宜選択す
ることができる。なお、本発明で使用する子粒子として
は、母粒子同様粒子径の均一なものを使用するのが好ま
しい。

また、母粒子のマイクロカプセル化の目的が粒子の着色
の場合、着色用子粒子として次のような顔料を使用する
ことができる。

黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック、マグネタイト黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイェロー、ニッケルチタンイェロー、ネー
ブルスイェロー、ナフトールイェローＳ、ハンザーイェ
ローＧ、ハンザーイェロー10G、ベンジジンイェロー
Ｇ、ベンジジンイェローGR、キノリンイェローレーキ、
パーマネントイェローNCG、タートラジンレーキ褐色顔料赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントレンジGT
R、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダン
スレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジ
Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジGK 赤色顔料ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマンネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウォチングレッドカルシウム塩、レーキレ
ッドＤ、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロ
ーダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカ
ーミンJB 紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC 緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイェローグリー
ン白色顔料亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛体質顔料バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト母粒子の帯電性を制御することを目的とする場合、子粒
子としては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベン
ガル、キノリンイェロー、ウルトラブルーなどの各種染
料を使用することができる。

また、母粒子に磁性を付与することを目的とする場合、
子粒子としてはコバルト、鉄、ニッケルの他、酸化鉄、
各種フェライトを使用することができる。

また、目的に応じて、蛍光物質、ヒドロキシアパタイ
ト、ジルコニアなどの各種機能材料を被覆層形成用の子
粒子として使用することもできる。

上記の被覆層形成用の子粒子は、単独種だけに限られ
ず、二種以上を組み合わせて使用することができる。特
に、無機物質のように溶融しにくいものを使用する場
合、この無機物質粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合して
使用すると被覆層の形成が良好となって好ましい。ま
た、２種以上の合成樹脂の混合粒子も使用可能であり、
この場合も、その少なくとも１種が熱可塑性樹脂粒子で
あることが好ましい。

なお、子粒子が、例えば熱可塑性樹脂粒子のみからなる
場合、一回のカプセル化処理によって厚い被覆層を形成
させるためには、２種以上の熱可塑性樹脂からなる混合
粒子を使用するのが好ましい。これは、母粒子表面での
同一種の子粒子同士の静電気的反発によって厚い被覆層
が得られないのに対して、異種の子粒子を使用すると上
記のような子粒子同士の静電気的反発が軽減されるため
と考えられる。また、子粒子として、母粒子の表面を構
成する物質または組成と異なる物質または組成からなる
粒子を使用すると、母粒子と子粒子との管の摩擦帯電に
よって、子粒子の母粒子への付着が容易となり、一回の
カプセル化処理によって厚い被覆層が形成でき、また残
留子粒子を少なくすることができるので好ましい。

また、同一種または異なる種類の子粒子を用いてマイク
ロカプセル化を複数回実施し、複数の被覆層を設けた多
層構造被覆層からなるマイクロカプセル化微粒子を製造
することもできる。この場合、子粒子の種類を変えると
摩擦帯電で付着しやすくなり、被覆層の形成が容易にな
る。

本発明の方法によって母粒子の表面に子粒子の被覆層を
形成するには、先ず母粒子と子粒子とを混合し、次いで
これら母粒子と子粒子とを撹拌翼付きの容器内で気流中
で撹拌翼によって高速撹拌する。この高速撹拌によって
粒子同士あるいは粒子と撹拌翼または容器壁面とが衝突
して、粒子表面に局所的な衝撃エネルギーが発生し、こ
のエネルギーによって母粒子表面あるいは子粒子が溶融
あるいは子粒子が延伸されて被覆層が母粒子表面に形成
され、マイクロカプセル化が達成される。

本発明の方法においては上記のとおり、母粒子と子粒子
との高速撹拌を気流中で行うが、この気流中での処理に
よって母粒子同士の融合を防止し、使用した母粒子の個
々の表面に均一な被覆層を形成することができる。な
お、従来方法のようにボールミルあるいは自動乳鉢を使
用すると粒子の融合の度合が大きくなって好ましくな
い。

本発明の方法における撹拌翼の周速度は15m/秒以上、好
ましくは30m/秒以上、さらに好ましくは40〜150m/秒で
ある。撹拌翼の周速度が15m/秒より低いと、被覆層を形
成する十分なエネルギーを得ることができない。なお、
撹拌翼の周速度の上限については、特に制限はないが、
使用する装置、エネルギー効率などの点から自ずと決定
される。

本発明の方法において、上記母粒子と子粒子とを撹拌翼
付き容器内に多量に導入して高速撹拌すると粒子同士あ
るいは粒子と撹拌翼または容器壁面との衝突が必要以上
に起こって所望の被覆層を形成できなかったり、あるい
は高速撹拌が困難になるので母粒子と子粒子との全重量
が撹拌翼付き容器内容積の１当たり10〜100g、好まし
くは20〜70gとなるような濃度で使用するのがよい。母
粒子と子粒子との全重量が容器内容積の１当たり10g
未満では、粒子同士の衝突の頻度が小さく、被覆層形成
に必要な衝突エネルギーが得られない。一方、100gを超
えると母粒子同士の融合が生じ、均一な粒子径のマイク
ロカプセル化微粒子が得られず、また装置内壁への付着
が生じて好ましくない。

母粒子と子粒子との使用割合については、母粒子100重
量部当たり子粒子を１〜100重量部、好ましくは５〜50
重量部の割合で使用するのがよい。子粒子の使用量が１
重量部未満では被覆層の形成が不十分であり、一方100
重量部を超えると、子粒子同士の融合粒子が生成しやす
くなり、好ましくない。

本発明のマイクロカプセル化微粒子の主たる用途の一つ
は、電子写真に使用するトナーである。このトナーの製
造に際しては、数平均粒子径Snが１〜30μｍ、好ましく
は１〜15μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子
が全体の70重量％以上、好ましくは80重量％以上、さら
に好ましくは90重量％以上を占めるような粒子径分布を
有する、通常ビニル系ポリマーから選ばれたポリマー粒
子を母粒子として使用し、子粒子としては先に列挙した
着色用顔料から選ばれた着色用顔料粒子と熱可塑性樹脂
粒子とを、着色用顔料粒子１重量部あたり熱可塑性樹脂
粒子を0.1〜100重量部、好ましくは0.3〜10重量部の割
合で混合した混合物を使用するのがよい。このように着
色用顔料粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合して子粒子と
して使用すると、上述のように着色用顔料粒子を含有し
た被覆層を個々の母粒子表面上に均一に形成することが
できる。また、必要に応じ、このようにして得られた被
覆層形成粒子を母粒子として使用し、この粒子表面上に
更に他のポリマー粒子からなる被覆層は形成することが
できる。なお、子粒子の一部として、ニグロシン、含ク
ロム染料などの所謂荷電調節剤あるいはポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類の微
粒子を混合使用してトナーの性能を調節することもでき
る。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。

実施例１特公昭57−24369号公報記載の方法によって、モノマー
組成がスチレン／ジビニルベンゼン＝70/30の架橋ポリ
スチレン粒子を製造した。この粒子は、数平均粒子径が
9.3μｍ、7.5〜11.1μｍの範囲の粒子径を有する粒子が
全体の98重量％を占めるような粒子径分布（粒子径の標
準偏差が数平均粒子径の４％）を有する、極めて粒子径
の揃った粒子であった。

この粒子を水洗、乾燥して得られた粒子80gを母粒子と
し、これに数平均粒子径が約0.02μｍの「カーボンブラ
ック＃40」（三菱化成（株）製）10gと数平均粒子径が
0.15μｍのポリメチルメタクリレート（ｐ−MMA）粉体
（商品名MP−1451、綜研化学（株）製）10gを被覆層形
成用の子粒子として混合し、この混合物を内容積４の
ハイブリダイザーNHS−１型（奈良機械製作所（株）
製）を使用して、室温にて羽根（撹拌翼）の周速度78m/
秒で８分間処理したところ、母粒子の表面にカーボンブ
ラックとｐ−MMAとの均一な被覆層が形成されカプセル
化されていた（なお、処理後のハイブリダイザー内部の
温度は約80℃であった）。

得られたマイクロカプセル化微粒子をスライドグラスに
はさんでこすってみたが被覆層の脱落はなく、成膜が十
分であることがわかった。また、このマイクロカプセル
化粒子は、数平均粒子径が10.0μｍの均一な粒子であ
り、電気抵抗が7x10³Ω・cmと低いので、導電性スペー
サーとして使用することができた。

実施例２実施例１と同様にしてモノマー組成がスチレン／ブチル
アクリレートでガラス転移温度が50℃、分子量Mn＝1.6
万、Mw＝4.6万のポリマー粒子を製造した。この粒子は
数平均粒子径が７μｍ、5.6〜8.4μｍの範囲の粒子径を
有する粒子が全体の95重量％を占めるような粒子径分布
（粒子径の標準偏差が平均粒子径の５％）を有する、極
めて粒子径の揃った粒子であった。

この粒子を水洗、乾燥して得られた粒子80gを母粒子と
し、これに数平均粒子径約0.02μｍの「カーボンブラッ
クMA600」（三菱化成（株）製）10gと数平均粒子径0.15
μｍのポリメチルメタクリレート（ｐ−MMA）粉体（商
品名MP−1451、綜研化学（株）製）10gとを被覆層形成
用の子粒子として混合し、この混合物をハイブリダイザ
ーNHS−１型を使用して、羽根（撹拌翼）の周速度84m/
秒で室温にて３分間処理したところ、母粒子の表面にカ
ーボンブラックとｐ−MMAとが均一に成膜した被覆層が
形成されていた。このマイクロカプセル化微粒子のう
ち、6.1〜9.1μｍの範囲の粒子径を有する粒子が全体の
92重量％を占めていた。なお、ｐ−MMA粒子に由来する
小粒子、即ち残留粒子の量は全体の0.5重量％以下であ
った。

実施例３実施例２で得られた均一な粒子径を有するマイクロカプ
セル化微粒子（カーボン被覆層形成ポリマー粒子）を母
粒子として、この母粒子166gに対し被覆層形成用の子粒
子として数平均粒子径0.2μｍのポリスチレン（ｐ−S
T）粉体を34g混合し、この混合物を実施例２で使用した
と同じ装置を使用して、羽根の周速度84m/秒で室温にて
４分間処理したところ、母粒子表面がポリスチレン被覆
層で被覆されたマイクロカプセル化粒子が得られた。こ
のマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.1μ
ｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全体
の92重量％であった。なお、ｐ−ST粒子に由来する粒子
径が0.2〜0.5μｍの小粒子、即ち残留粒子の量は全体の
３重量％であった。

得られた粒子表面はポリスチレンで被覆されているため
電気抵抗が2x10¹⁶Ω・cmと高く、帯電量が−22μC/gで
ある負帯電性トナーが得られた。

このトナーを用い、複写機「FT−4045」（リコー（株）
製）で複写テストを行ったところ、カブリがなく、10本
/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。３万枚ロ
ングランテスト後も良好な画像が得られた。

得られたマイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真
（倍率:x7500）を第１図に示すが、この拡大写真からマ
イクロカプセル化微粒子の構造は内部から外部に向かっ
て母粒子／（カーボンブラック＋ポリマー）被覆層／ポ
リマー被覆層とからなっていて、母粒子を芯物質とし
て、これに二層構造被覆層が形成されていることが分か
る。なお、第１図におけるマイクロカプセル化微粒子
は、切断時にかかる力によって若干偏平になっている
が、切断前は真球に近いものであった。

実施例４実施例２でカーボンブラック10gを使用する代わりに粒
子径が0.3〜0.5μｍのマグネタイト（商品名EPT500戸田
工業（株）製）60gを使用した以外は実施例２と同様に
して母粒子表面にマグネタイトとｐ−MMAとからなる被
膜層の形成された、数平均粒子径7.6μｍのマイクロカ
プセル化微粒子を製造した。

この粒子を母粒子として、この母粒子150gに数平均粒子
径が0.2μｍのポリスチレン粉体18gと数平均粒子径約0.
5μｍ以下に予め破砕したニグロシン染料（商品名「BON
TRONN−07」オリエント化学工業（株）製）2gとを混合
し、この混合物を実施例２で使用したと同じ装置で、周
速度80m/秒で６分間処理したところ、電気抵抗が4x10¹⁶
Ω・cmと高く、帯電量が＋８μC/gである正帯電磁性ト
ナーが得られた。このトナーを用いて複写機「PC−12」
（キャノン（株）製）で評価したところ、カブリがな
く、10本/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。

比較例１実施例１においてハイブリダイザーを使用する代わり
に、ボールミルを使用して６時間処理する以外は実施例
１と同じ操作を行った。

得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、被
覆層は形成されていたが、母粒子は割れていて、球状粒
子は得られなかった。

実施例５カーボンブラックの代わりに数平均粒子径が約0.35μｍ
のニッケル粉（Ni Fine Powder（2030）、三井金属鉱業
（株）製）30gを使用したほかは、実施例１と同様にし
てマイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子は、数平均粒子径が10.0
μｍの均一な粒子であり、電気抵抗は0.15Ω・cmであっ
た。

実施例６母粒子の使用量を166gから100gに変更し、また子粒子と
してポリスチレン粉体34gの代わりに同じポリスチレン
粉体10gと数平均粒子径0.15μｍのスチレン−メタクリ
ル酸共重合体（重量比95:5）10gとの混合粒子を使用し
た以外は実施例３と同様にしてマイクロカプセル化微粒
子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.1
μｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全
体の95重量％を占めた。なお、子粒子に由来する粒子径
が１μｍ以下の粒子、即ち残留粒子の量は全体の0.1重
量％であった。

このマイクロカプセル化微粒子の表面は上記の熱可塑性
樹脂で被覆されているため電気抵抗は5x10¹⁶Ω・cm高
く、帯電量は−38μC/gであった。

このマイクロカプセル化微粒子をトナーとして用い、実
施例３と同様に複写テストを行ったところ、カブリがな
く、10本/mmの解像度が得られ、階調も良好であった。
３万枚ロングランテスト後も良好な画像が得られた。

実施例７母粒子の使用料を166gから120gに変更し、子粒子として
数平均粒子径１μｍ以下に予め粉砕した赤色染料（オリ
エント化学（株）製OPLAS RED330）15gと数平均粒子径
0.15μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体粉体
30gとの混合粒子を使用し、また羽根の周速度75m/秒で
５分間処理した以外は、実施例２と同様にしてマイクロ
カプセル化を行ったところ、母粒子表面に染料が成膜さ
れた赤色トナーが得られた。

この赤色トナーの数平均粒子径は7.8μｍ、電気抵抗は1
x10¹⁶Ω・cm、帯電量は16μC/gであった。

この赤色トナーを用いて実施例３と同様にして複写テス
トを行ったところ、カブリは全くなく、８本/mmの解像
度で赤色画像が得られた。

実施例８母粒子としての数平均粒子径が70μｍの鉄粉（日本鉄粉
（株）製EFV）400gと、子粒子としての数平均粒子径0.3
μｍの実施例１で使用したと同じポリスチレン（ｐ−S
T）粉体20gと数平均粒子径0.25μｍの実施例１で使用し
たと同じｐ−MMA粉体20gとの混合粒子とを混合し、実施
例１で使用したと同じ装置を使用して羽根の周速度45m/
秒で15分間処理したところ、鉄粉粒子表面がポリマーで
均一に被覆されたマイクロカプセル化粒子が得られた。

このマイクロカプセル化粒子を電子写真の二成分系のキ
ャリヤーとして使用したところ寿命の長い現像剤が得ら
れた。

実施例９数平均粒子径10μｍで空孔度（水銀圧入ポロシメータに
よりポアサイズ0.05μｍ以下の空孔容積から算出した空
孔率）50％の多孔質ジビニルベンゼン粒子にシトロネラ
ール（和光純薬工業（株）製）をしみこませとものを母
粒子として用いた。この母粒子110gと子粒子としての数
平均粒子径0.15μｍの実施例１で使用したのと同じポリ
スチレン粉体20gと数平均粒子径0.15μｍの実施例１で
使用したのと同じｐ−MMA粉体20gの混合粒子とを混合
し、実施例１と同様の装置を用いて羽根の周速度80m/秒
で10分間処理を行いマイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の被覆層は十分な強度を
有し、徐効性の芳香剤として２ヶ月以上使用することが
できた。

実施例10 子粒子としてｐ−MMA粒子の代わりに母粒子と同一種の
スチレン／ブチルアクリレート（ガラス転移温度50℃）
共重合体で粒子径が0.13μｍである微粒子10gを用いた
以外は実施例２と同様にしてマイクロカプセル代微粒子
を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは7.2
μｍであり、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全
体の87重量％を占めていた。なお、使用子粒子に由来す
る0.5μｍ以下の小粒子の量は全体の3.5重量％であっ
た。

母粒子のマイクロカプセル化は十分に行われていたが、
子粒子と母粒子とが同一種であるため残留子粒子の量が
やや多くなった。

実施例11 子粒子としてポリスチレン粉体18gおよび実施例２で使
用したと同じｐ−MMA粉体20gを用いた以外は実施例６と
同様にしてマイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Snは8.4
μｍで、Sn±20％の範囲の粒子径を有する粒子は全治の
93重量％であった。なお、子粒子を由来する１μｍ以下
の小粒子の量は全体の0.5重量％であった。

子粒子として２種類の被覆層形成材料からなる混合粒子
を使用して子粒子を厚く被覆しても、残留小粒子の量が
少ないことが分かった。

（発明の効果）本発明の方法によれば、従来方法のように母粒子を割っ
たり、融着させることなく、その表面に均一に、かつ厚
く被覆層を形成することができる。このマイクロカプセ
ル化微粒子は塗料、紙、電子材料、電子写真、生化学用
担体、化粧品、医薬品、触媒、農薬、食品などの広い分
野に使用することができる。特に、電子写真の分野で
は、解像度が高く、良好な画像が得られるトナーとして
有効に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例３で得られた多層構造被覆層を有する
マイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｃ 3/00 ＰＢＱＧ０３Ｇ 9/08 ３１１ (72)発明者蓼沼博東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (56)参考文献特開昭61−136433（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−122931（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−64326（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−200845（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−129144（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−205017（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−213839（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−83029（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−250942（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−140636（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜200μｍの範囲の数平均粒子径Snおよ
びSn±20％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の70重量
％以上を占めるような粒子径分布を有する、有機または
無機物質からなる母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平
均粒子径の1/5以下である、異なる被覆層形成材料から
なる２種以上の子粒子の混合物であって、その少なくと
も１種が熱可塑性樹脂粒子である子粒子とを攪拌翼付き
容器中で攪拌翼の周速度が15m/秒以上の条件下に気流中
で高速攪拌して、芯物質としての母粒子の表面上に被覆
層形成材料の被覆層を形成することを特徴とするマイク
ロカプセル化微粒子の製造方法。