JPH0770219A

JPH0770219A - 紫外線硬化性組成物の硬化方法

Info

Publication number: JPH0770219A
Application number: JP21979993A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Shoji; 敏博庄司
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-09-03
Filing date: 1993-09-03
Publication date: 1995-03-14

Abstract

(57)【要約】【目的】シリコーンオイルと紫外線硬化性化合物とを含
有する紫外線硬化性組成物の硬化物が、高温高湿下で放
置された後も、優れた低摩擦性が保持できる様にする。【構成】シリコーンオイル（低摩擦付与剤）と多官能
（メタ）アクリレートとを含有する紫外線硬化性組成物
を硬化する場合に、３００ｎｍを越える波長の紫外線を
専ら用いるか、３００ｎｍを越える波長と３００ｎｍ以
下の波長の紫外線を併用の際にも、前者の強度が大きく
なる様に調節して硬化する。【効果】高温高湿下における放置前と放置後で、優れた
低摩擦係数がほとんど変わらない、低摩擦性の耐久力に
優れた皮膜が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化性組成物の
硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紫外線硬化性樹脂が、硬化時間の
短縮、エネルギーの節約、大気汚染の低減などの利点か
ら、インキ、塗料、接着剤などの分野に広く応用されて
いる。

【０００３】コンパクトディスクの如き光ディスク及び
病院診療カード等に使用されている光カードの記録層を
保護するために用いる保護コート組成物、また光磁気デ
ィスクにおける記録面及び読み取り面を保護するために
用いる保護コート組成物においても、紫外線硬化性樹脂
の応用が進められている。

【０００４】この記録面保護膜の低摩擦性付与のため、
シリコーンオイル等を紫外線硬化性樹脂に添加すること
は、公知である（特開平４−３０６２６６号公報、特開
平３−１１８１９９号公報、特開平３−１１９５３１号
公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高温高
湿下での耐久性が要求される分野においては、上記の組
成では高温高湿の耐久試験で低摩擦性が劣下してしまう
事が問題となってきた。特に磁界変調型光磁気ディス
ク、ミニディスク等においては、磁気ヘッドが記録保護
膜に接触し、初期の低摩擦性のみならず、高温・高湿の
耐久後でも低摩擦性の保持が要求されている。

【０００６】本発明は、プラスチック等の表面保護のた
め、シリコーンオイルにより低摩擦性を付与した紫外線
硬化性組成物の硬化物が、高温高湿下で放置されても塗
膜の低摩擦性が初期とほとんど同等のレベルに保持する
ことが可能な、紫外線硬化性組成物の紫外線硬化方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、紫外線硬化性化合
物とシリコーンオイルとを含有する従来の紫外線硬化性
組成物を硬化するに当たって、特定波長範囲の紫外線を
用いることにより、特定波長範囲以下の波長を多量に含
んだ従来の紫外線で当該組成物を硬化させた際の硬化塗
膜の欠点が解消され、高温高湿の条件下でも長時間に亘
って低摩擦性が劣下することなく持続することを見い出
し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００８】即ち本発明は、シリコーンオイルと、紫外
線硬化性化合物とを含有する紫外線硬化性組成物に紫外
線を所定光量照射して硬化させる紫外線硬化性組成物の
硬化方法において、前記紫外線として、３００ｎｍを越
える波長の紫外線のみを用いることを特徴とする紫外線
硬化性組成物の硬化方法（以下、第１発明という。）及
びシリコーンオイルと、紫外線硬化性化合物とを含有す
る紫外線硬化性組成物に紫外線を所定光量照射して硬化
させる紫外線硬化性組成物の硬化方法において、前記紫
外線として、３００ｎｍを越える波長の紫外線と３００
ｎｍ以下の波長の紫外線とが混ざった紫外線を用い、３
００ｎｍ以下の波長の紫外線強度が、３００ｎｍを越え
る波長の紫外線強度の４５％以下となる様にそれらを調
節して用いることを特徴とする紫外線硬化性組成物の硬
化方法（以下、第２発明という。）を提供するものであ
る。

【０００９】本発明の紫外線硬化性組成物は、紫外線硬
化性化合物と、シリコーンオイルとを必須成分として含
有してなるものであり、それは、通常、（Ａ）紫外線硬
化性プレポリマー成分、（Ｂ）紫外線硬化性希釈剤成
分、（Ｃ）光重合開始剤成分、（Ｄ）シリコーンオイル
成分、及び必要に応じて（Ｅ）有機アミン化合物成分を
適宜混合することにより調製することができる。前記成
分（Ａ）、（Ｂ）を単独で用いるか、それらを併用する
場合の使用割合は組成物の求められる硬化物物性等によ
り決められる。

【００１０】紫外線硬化性化合物としては、公知のエチ
レン性不飽和二重結合を有する化合物、例えば（メタ）
アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。

【００１１】成分（Ａ）としては、公知慣用の紫外線硬
化性化合物がいずれも使用できるが、例えばポリエステ
ル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリ
レート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル
（メタ）アクリレート等があげられるが、分子中に２個
以上の（メタ）アクリロイル基を有する前記アクリレー
ト系プレポリマーが好ましい。

【００１２】成分（Ｂ）は、便宜的に、組成物の硬化塗
膜強度をアップする成分（以下、Ｂ１成分という）及び
組成物の粘度を低下させる希釈成分（以下、Ｂ２成分と
いう）に分類でき、それらをいずれも使用することがで
きる。

【００１３】本発明で使用するＢ１成分に分類されるも
のとしては、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する液状の化合物があり、３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する液状の化合物が特に好ましい。

【００１４】分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を
有する液状化合物としては、例えば、ジシクロペンタニ
ルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビ
スフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有す
る液状化合物としては、例えば、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
モノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル
変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イ
ソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）
アクリロキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられ
る。これらは単独使用のみならず、二種以上を併用する
ことができる。

【００１５】これらの中でも、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートを紫外線硬化性化合物全重量
の３０〜７５重量％となる様に用いることが、粘度及び
得られる塗膜硬度の面から特に好ましい。

【００１６】本発明で使用するＢ２成分に分類されるも
のとしては、分子中に２個以下の（メタ）アクリロイル
基を有する液状化合物である。分子中に２個の（メタ）
アクリロイル基を有する化合物としては、例えばトリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
としては、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

【００１７】紫外線硬化性化合物としては、メタアクリ
ロイル基を有するもの、アクリロイル基を有するものを
併せて「（メタ）アクリレート」として表示し例示した
が、紫外線硬化性や硬化物の透明性等を考慮すると、ア
クリレート化合物を用いることが好ましい。

【００１８】紫外線硬化性化合物、例えばＡ、Ｂ１成分
及びＢ２成分の使用割合は、所望の塗膜強度から決定さ
れる。Ａ、Ｂ１及びＢ２成分をいずれも使用する場合に
は、Ｂ２成分の割合が増加するに従って、本発明の組成
物の粘度が低下するが、塗膜強度が弱くなる傾向にあ
る。

【００１９】Ａ、Ｂ１及びＢ２成分の合計に占める、Ａ
成分及びＢ１成分の合計使用割合は、合計40〜90重量％
の範囲が好ましい。（Ａ＋Ｂ１）成分の使用割合が前記
した範囲内であると、得られる塗膜強度が大きく、しか
も組成物粘度が比較的小さくなる傾向にあるので好まし
い。

【００２０】一方、Ａ、Ｂ１及びＢ２成分の合計に占め
る、Ｂ２成分の使用割合は、5〜40重量％の範囲が好ま
しい。Ｂ２成分の使用割合が前記した範囲内であると、
希釈効果も大きく、しかも得られる塗膜強度が大きくな
るので好ましい。

【００２１】成分（Ｃ）としては、一般の紫外線硬化型
樹脂に使用されている各種の光重合開始剤及び光重合増
感剤がいずれも使用できる。しかしながら、低摩擦性の
劣下防止の観点から、水素引き抜き型の光重合開始剤を
もちいるのは好ましくなく、開裂型の光重合開始剤をも
ちいるのが好ましい。例えば、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、２−メチルベンゾイン、ベンジ
ルジメチルケタール、１−（４−イソプロピル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４
−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン、１−ヒロドキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキサイド等を挙げることが
できる。

【００２２】上記した光重合開始剤の使用割合は、本発
明の組成物を構成する紫外線硬化性化合物が重合するの
に充分な重量であればよく、通常、上記した成分（Ａ）
〜（Ｄ）の合計を１００とした時、１〜１０重量％とな
る様に選択して用いられる。

【００２３】成分（Ｄ）は、シリコーンオイルであり、
公知慣用のものがいずれも使用できる。シリコーンオイ
ルとしては、例えばジメチルポリシロキサン、ヒドロメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
各種変性シリコーンオイルが挙げられるが、上記紫外線
硬化性化合物との相溶性及び硬化皮膜の高度の低摩擦性
が兼備できる点で、（ポリ）アルキレンオキシド変性シ
リコーンオイルを用いることが好ましい。

【００２４】シリコーンオイルとしては、例えば日本ユ
ニカー（株）製の「Y-7006」、「FZ-2164」、「FZ-216
1」、「L-7602」、「L-7001」、「L-7002」、信越化学
工業（株）製の「KF-341」、「KF-352(A)」、「SP-397
0」、「SP-3711」、「KP-3O6」、東芝シリコーン（株）
製の「TSF-4300」、「TSF-4452」、「TSF-4460」、東レ
・ダウコーニング（株）製の「SH29PA」、「ST94PA」、
「ST96PA」、「SH3749」、「SH8410」、「SH8700」、共
栄社油脂化学（株）製の「グラノール410」等の市販品
が挙げられる。

【００２５】シリコーンオイルの使用量は、塗膜に目的
とするレベルの低摩擦性が発現する量であればよく、特
に限定されるものではないが、通常、紫外線硬化性化合
物１００重量部当たり、０．３〜５重量部である。ま
た、それを成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００とした時
の使用割合として表わすとすれば、０．３〜５重量％と
なる様に選択して用いられる。

【００２６】本発明における有機アミン化合物は、必要
に応じて用いる成分ではあるが、上記したシリコーンオ
イルによる低摩擦性の劣化を防止する上で最も重要な成
分である。有機アミン化合物としては、上記した紫外線
硬化性化合物やシリコーンオイルと反応しうる官能基を
有するものでも有さないものでも使用できる。

【００２７】有機アミン化合物としては、例えばトリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等の脂肪族アミン、ビス（Ｎ−メチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート、フェニル−４−ピペリジニルカ
ーボネート等のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）、２−ジ
メチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセ
トフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の芳香族アミンが
挙げられる。

【００２８】また有機アミン化合物としては、上記した
紫外線硬化性化合物と共重合しうるものも使用できる。
その様なものとしては、モルホリノ骨格又はアルキル置
換アミド骨格を有する有機アミン化合物、例えばＮ，
Ｎ，−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルモルホリン等のアミノ（メタ）アクリ
レート、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ，−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のア
ミノ（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

【００２９】有機アミン化合物としては、さらに、上記
した紫外線硬化性化合物を光重合させる能力を有するも
のも使用できる。その様なものとしては、例えば２−メ
チル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モル
ホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１が
挙げられる。

【００３０】本発明で用いる有機アミン化合物として
は、例えばマイケル付加反応等により紫外線硬化性化合
物自体の重合を阻害しないものを用いるのが、好まし
い。この様なものとしては、エチレン性不飽和二重結合
に対して不活性な有機アミン化合物を用いるのが良い。

【００３１】アルミニウム基材に対する高度な密着性が
要求され、かつ高温高湿の条件下で、塗膜に極めて長期
に亘っての低摩擦性の保持力が要求される場合には、有
機アミン化合物としては、上記した紫外線硬化性化合物
と共重合しうるものや、上記した紫外線硬化性化合物を
光重合させる能力を有するものを用いるのが好ましい。
上記した性能が要求される分野としては、例えば光情報
記録媒体の記録面保護コーティングの分野がある。

【００３２】また、紫外線硬化性化合物と共重合しうる
有機アミン化合物又は紫外線硬化性化合物を光重合させ
る能力を有する有機アミン化合物としては、分子中にモ
ルホリノ骨格を有するものが高温高湿の条件下における
塗膜の低摩擦性の長期保持力に優れており、特に、分子
中にモルホリノ骨格を有しかつ紫外線硬化性化合物を光
重合させる能力を有する有機アミン化合物が、高温高湿
の条件下おける塗膜の低摩擦性の長期保持力のみなら
ず、その摩擦係数絶対値にも優れている。

【００３３】本発明における有機アミンの使用量は、低
摩擦性が保持できる量であればよく、特に制限されない
が、シリコーンオイル１重量部当たり、１〜１０重量部
であることが好ましい。また、それを成分（Ａ）〜
（Ｄ）の合計を１００とした時の使用割合として表わす
とすれば、１〜１０重量％となる様に選択して用いられ
る。

【００３４】有機アミン化合物として、上記紫外線硬化
性化合物と共重合しうる有機アミン化合物を用いる場合
には、その紫外線硬化性化合物から得られる、基材への
密着性や摩擦係数以外の塗膜物性を考慮してその使用量
を定めるのが良いし、一方、上記紫外線硬化性化合物を
光重合させる能力を有する有機アミン化合物を用いる場
合には、上記した光重合開始剤の使用量を目安にその使
用量を定めるのが良いのは勿論である。

【００３５】本発明の組成物は、例えばポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、ポリ塩化
ビニル、ＡＢＳ等の合成樹脂、アルミニウム、チタン、
銅、銀、金、ステンレス等の金属等の各種基材の表面に
適用できる。

【００３６】本発明の組成物は、各種基材の表面に所望
の硬化膜厚となる様に塗布した後、必要に応じて窒素雰
囲気下で紫外線を照射して、それを硬化させてやればよ
い。本発明の組成物の基材への塗布は、例えばエアスプ
レー、エアレススプレー、ディッピングマシン、ロール
コター、バーコーター、スピンコター等の装置が利用で
きる。

【００３７】本発明の組成物は、例えば光ファイバーや
光導波路等の光伝送体被覆材やＣＤ、ＭＤ、光ディスク
等の光情報記録媒体被覆材としては勿論のこと、ＩＣチ
ップ、発光ダイオード等の電気電子部品、磁気テープ、
フロッピーディスク等の磁気記録媒体の磁性材料用結合
剤、ウインドウガラス、白熱灯、ガラス瓶等の表面保護
・飛散防止剤、金属箔、飲料缶等の金属用塗料、プラス
チック製家電製品筐体の耐擦被覆剤、離型紙、化粧紙等
の紙処理剤等の各種の分野に使用できる。

【００３８】本発明の組成物には、上記した紫外線硬化
性化合物、シリコーンオイル、有機アミン化合物の他
に、例えばシランカップリング剤、難燃剤、帯電防止
剤、防曇剤、着色剤、レベリング剤、有機溶剤等の各種
の添加剤を必要に応じて使用することもできる。

【００３９】本発明の組成物を、光情報記録媒体用保護
被覆材、特に記録層の保護被覆用として用いる場合に
は、記録層との密着性をよりいっそう高度なものとする
ためにに、本発明の組成物には、接着付与剤として、例
えばエチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリ
レートの如きカルボキシル基又はリン酸基を分子内に有
する（メタ）アクリレートを添加して用いることもでき
る。一般に光ディスクは、記録層がAl、Au等の無機薄膜
により形成されているので、上記した手段を採用するの
が極めて有効である。

【００４０】また、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を
防止する為に、本発明の組成物には、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、t-ブチルカテコール、p-ベンゾキノ
ン、2,5-t-ブチルハイドロキノン、フェノチアジン等の
公知の熱重合防止剤を添加することが好ましい。

【００４１】更に、塗布性を改善するために、本発明の
組成物中には、界面活性剤を添加することもできる。界
面活性剤としては、例えば大日本インキ化学工業（株）
製の「メガファックF-142D」、「メガファックF-144
D」、「メガファックF-150」、「メガファックF-17
1」、「メガファックF-173」、「メガファックF-17
7」、「メガファックF-183」等のフッ素系非イオン界面
活性剤を挙げることができる。

【００４２】本発明においては、特定の紫外線を用いる
ことが、特に重要である。本発明者の知見によれば、３
００ｎｍ以下の波長の紫外線は、所定の光量を照射すれ
ば紫外線硬化性組成物を硬化することができるが、一方
で、この波長の紫外線の照射により得られた硬化塗膜
は、折角の高度な低摩擦性が高温高湿の条件を経た後
は、著しく低下してしまうことがわかった。ところが、
３００ｎｍを越える波長の紫外線を専ら用いて所定光量
の照射を行った場合、この様な現象は発現せず、高度な
低摩擦性が高温高湿の条件を経た後でも、保持されるこ
とがわかった。

【００４３】また３００ｎｍ以下の波長を含んだ紫外線
でも、その波長の発光強度・光量が、３００ｎｍを越え
る波長の発光強度・光量よりも、小さければ小さい程、
硬化塗膜の高度な低摩擦性の低下が高温高湿の条件を経
た後でも、より小さくなることがわかった。

【００４４】本発明は上記知見に基づくものであり、次
の通り紫外線を使用する。（１）３００ｎｍを越える波長の紫外線のみを用いて、
紫外線硬化性組成物が硬化するに充分な所定光量照射し
て硬化させる（第１発明の方法）。（２）３００ｎｍを越える波長の紫外線と３００ｎｍ以
下の波長の紫外線とが混ざった紫外線を用い、３００ｎ
ｍ以下の波長の紫外線発光強度が、３００ｎｍを越える
波長の紫外線発光強度の４５％以下となる様にそれらを
調節して用い、紫外線硬化性組成物が硬化するに充分な
所定光量照射して硬化させる（第２発明の方法）。

【００４５】上記２つの方法では、前者第１発明の方法
のほうが、硬化塗膜の劣化に起因すると推定される３０
０ｎｍ以下の波長の紫外線を用いないし、高度な低摩擦
性の保持が可能であるので好ましい。

【００４６】紫外線とは、可視光の短波長限界である約
３９０ｎｍ（光量子のエネルギー３．２ｅＶ）以下の短
波長の光をいう〔「化学辞典」、編集代表志田正二、
森北出版（株）〕。従って、単に紫外線と言っても各種
の波長の紫外線が存在することになる。

【００４７】本発明で用いる光源としては、３００ｎｍ
を越える波長の紫外線のみを発する光源、３００ｎｍを
越える波長の紫外線と３００ｎｍ以下の波長の紫外線と
の両方の波長を発する、公知慣用のものが使用できる。
後者の光源を用いる場合には、３００ｎｍ以下の波長の
紫外線の発光強度・含有率の出来るだけ少ない光源を利
用するか、光源から発せられる３００ｎｍ以下の波長の
紫外線をカットして利用する。光源から発せられる３０
０ｎｍ以下の波長の紫外線をカットして利用する方法
が、従来の光源がそのまま転用できる点で好ましい。

【００４８】３００ｎｍ以下の波長の紫外線をカットす
る方法としては、３００ｎｍ以下の波長の紫外線を吸収
しうる物体に、紫外線を通過させて３００ｎｍを越える
波長の紫外線を選択的に分離してそれを使用すればよ
い。３００ｎｍ以下の波長の紫外線を吸収しうる物体と
しては、例えば有機色素膜を使用した色ガラスフィルタ
ー、無アルカリガラス板、分子内に極性基を持つポリオ
レフィンフィルム等が使用できる。

【００４９】紫外光源が常に発光したところに色ガラス
フィルターを使うのは、色素の劣化（耐久性）の問題と
コストが高い（経済性）ことを考えると生産装置に適用
するのは難しい。経済性に劣るが耐久性に優れるという
観点からは、無アルカリガラス板〔例えば、（株）ＨＯ
ＹＡ製ＮＡＮＡ−４５〕をフィルターとして使用でき
る。耐久性に劣るが経済性に優れたフィルター代用品と
して使えるものが、分子内に極性基を持つポリオレフィ
ンフィルム〔例えば、日本合成ゴム（株）製ＡＲＴＯ
Ｎ〕であり、これは消耗品として使用できるので、極め
て都合が良い。

【００５０】さらに、３００ｎｍ以下の波長の紫外線発
光強度が低い光源としては、例えばオゾン無しタイプの
ランプ又はメタルハライドランプを使用することが好ま
しい。

【００５１】３００ｎｍ以下の波長の紫外線をカットし
て硬化をする場合、光重合開始剤の種類や感度により、
硬化性が低下する場合が有るが、この時には、紫外線硬
化性化合物の硬化を阻害しない不活性ガスの雰囲気下で
紫外線の照射を行って硬化を行うことが好ましい。この
際の不活性ガスとしては、例えば窒素、ヘリウム、アル
ゴン等が使用できる。

【００５２】

【実施例】次に本発明を詳しく説明する。まず最初に、
以下の組成から成る紫外線硬化性組成物を調製した。

【００５３】ＦＡ−７３１Ａ：１５重量部〔トリス（アクリロキシ）イソシアヌレート〕ＴＭＰ３Ａ：６１重量部（トリメチロールプロパントリアクリレート）２３０：１５重量部（1,6-ヘキサンジオールジアクリレート）１８４：８重量部（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）Ｌ−７００１：１重量部〔日本ユニカー（株）製シリコーンオイル〕Ｆ−１７３：１重量部〔大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤〕ＥＰＡ：１重量部（ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル）

【００５４】次に、ポリカーボネート基板〔筒中プラス
チック（株）製「ＥＣ−１００」〕上に、硬化膜厚が７
〜８μｍとなる様に、上記組成物を塗布し、集光型高圧
水銀ランプ（120W／cm）及び必要に応じて（株）ＨＯＹ
Ａ製ＮＡ−４５〔無アルカリガラス板（フィルター）〕
を用いて、それをセットした硬化装置〔アイグラフィッ
クス（株）製〕により、紫外線を塗面に所定光量照射し
て、硬化させた。

【００５５】尚、塗面に照射されている紫外線が、３０
０ｎｍを越える波長及び３００ｎｍ未満の波長の紫外線
をどの程度含有するかを調べるために、オーク製作所
（株）製紫外線照度計ＵＶ−Ｍ０１を使用し、３６５ｎ
ｍ付近（ＵＶ−３５を使用）における紫外線光量及び２
５４ｎｍ付近における紫外線光量をそれぞれ測定しなが
ら、少なくとも３６０ｎｍにおける紫外線照射光量が６
００ｍＪ／ｃｍ²となる様にして、紫外線を塗面に照射
して、硬化を行った。

【００５６】尚、光源としては、３００ｎｍ以下の波長
の発光強度が３００ｎｍを越える波長の発光強度がより
もかなり小さいオゾン無しタイプの集光型高圧水銀ラン
プ（120W／cm）と、３００ｎｍ以下の波長とそれを越え
る波長とを含んだオゾン有りタイプの集光型高圧水銀ラ
ンプ（120W／cm）を用いた。

【００５７】比較例１オゾン有りタイプの集光型高圧水銀ランプ（120W／cm）
をそのまま用いて、３６０ｎｍにおける照射光量が６０
０ｍＪ／ｃｍ²となる様に、空気中で紫外線を照射して
硬化皮膜を得た。同時に２５４ｎｍの紫外線照射光量も
測定し、その値を第１表に示した。得られた硬化皮膜に
対し、下記に記載の方法に従って、高温高湿試験前後の
摩擦係数の変化の評価を行い、第１表に示した。

【００５８】（１）高温高湿試験８５℃、９５％ＲＨの恒温恒湿試験機に１００時間、試
験片をいれた。（２）摩擦係数ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３に準じて、ＰＣ基板上に
作成した硬化皮膜と２００グラムのステンレス滑り片と
の摩擦力を引っ張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定し
た。

【００５９】実施例１オゾン有りタイプの集光型高圧水銀ランプ（120W／cm）
の代わりに、オゾン無しタイプの集光型高圧水銀ランプ
（120W／cm）を用いた以外は、比較例１と同様な操作を
行った。２５４ｎｍの紫外線照射光量、得られた硬化皮
膜の高温高湿試験前後の摩擦係数の変化の評価を行い、
その結果を第１表に示した。

【００６０】実施例２オゾン有りタイプの集光型高圧水銀ランプ（120W／cm）
と、（株）ＨＯＹＡ製ＮＡ−４５を併用して、３６０ｎ
ｍにおける照射光量が６００ｍＪ／ｃｍ²となる様に、
窒素中で紫外線を照射して硬化皮膜を得た。２５４ｎｍ
の紫外線照射光量、得られた硬化皮膜の高温高湿試験前
後の摩擦係数の変化の評価を行い、その結果を第１表に
示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】第１表を見てわかるように、３００ｎｍ以
下の波長における紫外線光量が少なくなるにつれ、高温
高湿の耐久試験を行った場合においての摩擦係数の劣化
度合いは小さくなり、厳しい環境における低摩擦性の耐
久力が高くなっていることが明らかである。

【００６３】比較例２紫外線の照射を窒素雰囲気下で行う以外は比較例１と同
様な操作を行った。２５４ｎｍの紫外線照射光量は、４
２０ｍＪ／ｃｍ²で、得られた硬化皮膜の高温高湿試験
前の摩擦係数は０．１１、高温高湿試験後の摩擦係数は
０．５７であった。

【００６４】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化方法では、３００ｎ
ｍを越える波長の紫外線を専ら用いてシリコーンオイル
を含有する紫外線硬化性組成物の硬化を行うので、厳し
い環境下でも劣下しない優れた低摩擦性を有する表面が
得られるという格別顕著な効果を奏する。従って本発明
の硬化方法は、特にミニディスク、磁界変調型光磁気デ
ィスクの如き光ディスクの記録層を保護するために用い
る保護コート膜、又光磁気ディスク等の読み取り面の保
護コート膜を形成する際の硬化方法として極めて有用で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーンオイルと、紫外線硬化性化合物
とを含有する紫外線硬化性組成物に紫外線を所定光量照
射して硬化させる紫外線硬化性組成物の硬化方法におい
て、前記紫外線として、３００ｎｍを越える波長の紫外
線と３００ｎｍ以下の波長の紫外線とが混ざった紫外線
を用い、３００ｎｍ以下の波長の紫外線強度が、３００
ｎｍを越える波長の紫外線強度の４５％以下となる様に
それらを調節して用いるか、又は３００ｎｍを越える波
長の紫外線のみを用いることを特徴とする紫外線硬化性
組成物の硬化方法。
【請求項２】シリコーンオイルと、紫外線硬化性化合物
とを含有する紫外線硬化性組成物に紫外線を所定光量照
射して硬化させる紫外線硬化性組成物の硬化方法におい
て、前記紫外線として、３００ｎｍを越える波長の紫外
線のみを用いることを特徴とする紫外線硬化性組成物の
硬化方法。
【請求項３】シリコーンオイルと、紫外線硬化性化合物
とを含有する紫外線硬化性組成物に紫外線を所定光量照
射して硬化させる紫外線硬化性組成物の硬化方法におい
て、前記紫外線として、３００ｎｍを越える波長の紫外
線と３００ｎｍ以下の波長の紫外線とが混ざった紫外線
を用い、３００ｎｍ以下の波長の紫外線強度が、３００
ｎｍを越える波長の紫外線強度の４５％以下となる様に
それらを調節して用いることを特徴とする紫外線硬化性
組成物の硬化方法。
【請求項４】無アルカリガラス板又は分子内に極性基を
持つポリオレフィンフィルムをフィルターとして用い、
それを通過させて得た３００ｎｍを越える波長の紫外線
のみを用いる請求項１記載の硬化方法。
【請求項５】紫外線硬化性化合物の硬化を阻害しない不
活性ガスの雰囲気下で硬化を行う請求項１記載の硬化方
法。
【請求項６】無アルカリガラス板又は分子内に極性基を
持つポリオレフィンフィルムをフィルターとして用い、
それを通過させて得た３００ｎｍを越える波長の紫外線
のみを用い、紫外線硬化性化合物の硬化を阻害しない不
活性ガスの雰囲気下で硬化を行う請求項１記載の硬化方
法。
【請求項７】紫外線硬化性組成物が、シリコーンオイル
と、紫外線硬化性化合物と、有機アミン化合物からなる
ものである請求項１記載の硬化方法。
【請求項８】紫外線硬化性化合物が、（メタ）アクリロ
イル基を分子内に２以上有する紫外線硬化性化合物であ
る請求項１記載の硬化方法。