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JPH0753945A - 近赤外線吸収材料 - Google Patents

近赤外線吸収材料

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Publication number
JPH0753945A
JPH0753945A JP5312167A JP31216793A JPH0753945A JP H0753945 A JPH0753945 A JP H0753945A JP 5312167 A JP5312167 A JP 5312167A JP 31216793 A JP31216793 A JP 31216793A JP H0753945 A JPH0753945 A JP H0753945A
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JP
Japan
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weight
powder
crystallized glass
parts
copper
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JP5312167A
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JP3550705B2 (ja
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Hiroshi Usui
寛 臼井
Yasuko Osaki
康子 大崎
Tsuneo Manabe
恒夫 真鍋
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】物体、画像として良好に認識される近赤外線吸
収材料を提供する。 【構成】銅リン酸結晶化ガラスを10重量%以上含有す
る近赤外線吸収材料。銅リン酸結晶化ガラスは、CuO
2〜46重量%、P25 54〜98重量%、Al
23 1〜10重量%、K2 O 1〜10重量%からな
るものが好ましい。結晶析出量は5重量%以上が好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は近赤外線吸収材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、物体や画像は肉眼で認識していた
ため、認識しやすい材料とは可視光領域での光を吸収、
あるいは散乱する材料であった。しかし、最近、自動的
に物体や画像を認識する技術が急速に進歩している。そ
して、この画像を認識、読み取るための光源としては、
半導体レーザーが主流になるといわれている。この半導
体レーザーとしては、700〜1600nmの波長領域
のものが実用化されているが、この波長は近赤外線の領
域であり、肉眼では認識できない。可視光を良好に吸収
あるいは散乱する物体や画像でも、必ずしも近赤外光を
良好に吸収、散乱するとは限らない。従来の材料では物
体や画像がこの近赤外領域で認識し難いという課題があ
った。この課題を克服する材料として、我々は先に銅含
有リン酸化合物が有効であることを見出している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
有する前述の課題を解消するためになされたものであ
り、近赤外線で認識が容易な近赤外線吸収材料を提供す
ることを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、銅リン酸結晶
化ガラスを10重量%以上含有する近赤外線吸収材料を
提供するものである。
【0005】本発明の近赤外線吸収材料において銅リン
酸結晶化ガラスの含有量が10重量%未満の場合は、近
赤外線吸収能力が不充分である。銅リン酸結晶化ガラス
の含有量は多いほど近赤外線吸収能力は大きくなり好ま
しい。その含有量の上限に特に制限はないが、この化合
物を結合する媒体の量が相対的に少なくなり本材料の強
度が低下してくるため、用途によっては、含有量の上限
が制限される。
【0006】この結晶化ガラスの組成としては、銅をC
uOに換算して2〜46重量%、リン酸をP25 に換
算して54〜90重量%、含有するするものが好まし
い。銅がCuOに換算して2重量%未満の場合は近赤外
線吸収能が不充分のため好ましくない。また46重量%
を超える場合は熱処理前の均質なガラスが得られないた
め好ましくない。リン酸がP25 に換算して54重量
%未満の場合は銅を充分ガラス中に溶かし込むことが難
しく、また90重量%を超える場合は結晶化ガラスが吸
湿性となり、近赤外線吸収能力が経時的に劣化するおそ
れがあるのでいずれも好ましくない。
【0007】この結晶化ガラスは、特に、アルミニウム
を加えることによって、さらに近赤外線吸収能力が高め
られる。そのためのアルミニウムの含有量は、Al2
3 に換算して1重量%以上が好ましい。一方、アルミニ
ウムがAl23 に換算して10重量%を超える場合
は、熱処理前の均質なガラスが得られにくく、また熱処
理後の結晶化率も小さくなるので好ましくない。
【0008】この結晶化ガラスには、さらにカリウムを
2 Oに換算して1〜10重量%、含有することが好ま
しい。カリウムの含有量がK2 Oに換算して1重量%未
満の場合は、熱処理前の均質なガラスが得られにくい場
合があり好ましくない。また10重量%を超える場合は
耐久性が不充分となり好ましくない。
【0009】結晶の析出量は、5重量%以上であること
が好ましい。5重量%未満の場合は結晶化することによ
る粉末の淡色化及び近赤外線吸収能向上効果が不充分の
ため好ましくない。
【0010】結晶化ガラス粉末の色調調整剤として、L
2 O、Na2 Oなどのアルカリ金属酸化物やCaO、
SrO、BaOなどのアルカリ土類金属酸化物、CeO
2 、Nd23 などの希土類酸化物、また、B23
どを適宜添加してもよい。
【0011】この銅リン酸結晶化ガラスの製造方法とし
ては、特に制限はないが、例えば、銅リン酸ガラスを作
製した後、これを熱処理し結晶化ガラスとするなどの方
法がある。すなわち銅を含む化合物とリン酸化合物を所
定量調合混合した後、白金坩堝に入れ、電気炉中、70
0℃〜2000℃で溶融し、ガラス化させ、その後これ
を、200℃〜800℃で熱処理して結晶化させる方法
などが用いられる。この場合、銅はリン酸化合物中に1
価と2価という2種のイオン状態で存在するが、近赤外
線吸収には2価の銅イオンが寄与するため、ガラス作製
中に酸化剤を添加したり、ガラス作製中や熱処理結晶化
中に酸化性雰囲気で処理することも銅リン酸結晶化ガラ
スの近赤外線吸収能力を高めるのに有効である。
【0012】この銅リン酸結晶化ガラスを粉末とした場
合の粒径にも特に制限はないが、用途に応じて適切な粒
径がありうる。微細な形状やパターンを認識させたい場
合には、銅リン酸結晶化ガラス粉末の粒径は細かい方が
よい。一般的に平均粒径として100μm以下が好まし
い。銅リン酸結晶化ガラスを粉末にする方法にも制限は
ないが、ボールミルによる粉砕等、粉末の作製法として
一般的な方法が用いられる。
【0013】銅リン酸結晶化ガラス粉末を分散する媒体
にも特に制限はなく、この銅リン酸結晶化ガラスが適切
に分散され、銅リン酸結晶化ガラスの近赤外線吸収能力
が発現されるような近赤外線に比較的透明な材料が好ま
しい。用途によっては、銅リン酸結晶化ガラスと可視光
の屈折率が一致した材料が、可視光に対して透明な材料
となるので好ましい場合がある。常温で使用する場合
は、この媒体として樹脂系材料が一般的に使用できる。
【0014】銅リン酸結晶化ガラス粉末を分散する方法
にも制限はなく、樹脂系材料に分散する場合には、樹脂
溶液に分散した後に溶媒を蒸発させる方法、樹脂低分子
量体中に分散した後に樹脂を重合する方法、樹脂粉末を
銅リン酸結晶化ガラス粉末に混合した後に加熱焼結する
方法等が適宜使用できる。
【0015】銅リン酸結晶化ガラス粉末を分散した近赤
外線吸収材料の形態にも特に制限はなく、用途に応じて
適宜選択できる。この材料自体の成形体として用いるこ
とも可能であるが、認識したい物品の表面に塗布して使
用することでも目的は達成できる。この場合、本発明の
近赤外線吸収材料は可視光に対しほぼ無色透明であるの
で、基材の肉眼による外観を損なうことなく近赤外光の
みを有効に吸収させることが可能となる。また、本材料
を基材上にパターンを付与して塗布あるいは印刷するこ
とにより、近赤外光で有効に判読できる印刷も可能とな
る。
【0016】
【実施例】
[実施例1]85%リン酸100重量部を水で約2倍に
希釈した溶液に酸化銅34.5重量部を加えた。この量
は、銅がCuOに換算して36重量%、リン酸がP2
5 に換算して64重量%に相当する。充分撹拌した後、
150℃で乾燥し、1000℃で溶解し、急冷して青緑
色のガラスを得た。このガラスをボールミルで粉砕し、
磁製坩堝に入れて600℃で熱処理することによって淡
緑色の粉末を得た。X線回折法でこの粉末が結晶化ガラ
スであることを確認した。また結晶析出量は60重量%
であった。この粉末の平均粒径は3.2μmであった。
【0017】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約15μmであった。印刷部分は淡い緑
色を呈していた。この板による半導体レーザー(波長:
810nm)に対する反射率を測定した結果、印刷部分
の反射率はアルミナ基板の反射率の約16%であった。
【0018】[実施例2]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅26重量部、炭酸ナ
トリウム11重量部を加えた。この量は、銅がCuOに
換算して28重量%、リン酸がP25 に換算して65
重量%、ナトリウムがNa2 Oに換算して7重量%に相
当する。充分撹拌した後、150℃で乾燥し、1000
℃で溶解し、急冷して青色のガラスを得た。このガラス
を600℃で熱処理し、ボールミルで粉砕して淡青色の
粉末を得た。X線回折法でこの粉末は結晶化ガラスであ
ることを確認した。結晶析出量は70重量%であった。
この粉末の平均粒径は2.8μmであった。
【0019】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約20μmであった。印刷部分は淡い灰
色を呈していた。この板による半導体レーザー(波長:
810nm)に対する反射率を測定した結果、印刷部分
の反射率はアルミナ基板の反射率の約20%であった。
【0020】[実施例3]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅47.4重量部、水
酸化アルミニウム8.5重量部、炭酸カリウム6.0重
量部を加えた。この量は、銅をCuOに換算して29.
3重量%、アルミニウムをAl23 に換算して5.5
重量%、カリウムをK2 Oに換算して4.1重量%、リ
ン酸をP25 に換算して61.1重量%に相当する。
充分撹拌した後、150℃で乾燥し、1200℃で溶解
し、急冷して濃緑色のガラスを得た。このガラスをボー
ルミルで粉砕し、磁製坩堝に入れて700℃で熱処理す
ることによって淡緑色の粉末を得た。X線回折法でこの
粉末が結晶化ガラスであることを確認した。また結晶析
出量は70重量%であった。この粉末の平均粒径は3.
2μmであった。
【0021】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約20μmであった。印刷部分は、ごく
淡い緑色を呈していた。この板による半導体レーザー
(波長:810nm)に対する反射率を測定した結果、
印刷部分の反射率はアルミナ基板の反射率の約11%で
あった。
【0022】[実施例4]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅38.3重量部、水
酸化アルミニウム7.5重量部を加えた。この量は、銅
をCuOに換算して26.4重量%、アルミニウムをA
23 に換算して5.4重量%、リン酸をP25
換算して68.1重量%に相当する。充分撹拌した後、
150℃で乾燥し、1200℃で溶解し、急冷して濃緑
色のガラスを得た。このガラスをボールミルで粉砕し、
磁製坩堝に入れて700℃で熱処理することによって淡
緑色の粉末を得た。X線回折法でこの粉末が結晶化ガラ
スであることを確認した。また結晶析出量は65重量%
であった。この粉末の平均粒径は3.2μmであった。
【0023】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約26μmであった。印刷部分は、ごく
淡い緑色を呈していた。この板による半導体レーザーに
対する反射率を測定した結果、印刷部分の反射率はアル
ミナ基板の反射率の約14%であった。
【0024】[比較例1]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅34.5重量部を加
えた。充分撹拌した後、150℃で乾燥し、1000℃
で溶解し、急冷して青緑色のガラスを得た。このガラス
(結晶化していない)をボールミルで粉砕し青緑色の粉
末を得た。この粉末の平均粒径は3.2μmであった。
【0025】この粉末3重量部に対し、40重量%のエ
チルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を1
00重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約15μmであった。印刷部分は青緑色
を呈していた。この板による半導体レーザーに対する反
射率を測定した結果、印刷部分の反射率はアルミナ基板
の反射率の約30%であった。
【0026】[比較例2]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅26重量部、炭酸ナ
トリウム11重量部を加えた。充分撹拌した後、150
℃で乾燥し、1000℃で溶解し、急冷して青色のガラ
スを得た。このガラス(結晶化していない)をボールミ
ルで粉砕して青色の粉末を得た。この粉末の平均粒径は
2.8μmであった。
【0027】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約20μmであった。印刷部分は淡い灰
色を呈していた。この板による半導体レーザー(波長:
810nm)に対する反射率を測定した結果、印刷部分
の反射率はアルミナ基板の反射率の約35%であった。
【0028】[比較例3]85%リン酸100重量部を
水で約2倍に希釈した溶液に酸化銅47.4重量部、水
酸化アルミニウム8.5重量部、炭酸カリウム6.0重
量部を加えた。この量は、銅をCuOに換算して29.
3重量%、アルミニウムをAl23 に換算して5.5
重量%、カリウムをK2 Oに換算して4.1重量%、リ
ン酸をP25 に換算して61.1重量%に相当する。
充分撹拌した後、150℃で乾燥し、1200℃で溶解
し、急冷して濃緑色の非結晶ガラスを得た。このガラス
をボールミルで粉砕した。この粉末の平均粒径は4.2
μmであった。
【0029】この粉末40重量部に対し、20重量%の
エチルセルロースを溶解したα−テルピネオール溶液を
60重量部の割合で加えて混練し、3本ロールミルによ
り均質分散を行ない、所望の粘度に調整してペースト状
のインク組成物を得た。このインクを4インチ角のアル
ミナ板上の約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥
後の印刷膜厚は約20μmであった。印刷部分は、暗緑
色を呈していた。この板による半導体レーザーに対する
反射率を測定した結果、印刷部分の反射率はアルミナ基
板の反射率の約25%であった。
【0030】
【発明の効果】本発明の近赤外線吸収材料は近赤外外域
での半導体レーザーを良好に吸収するため、この光源を
用いたシステムにより物体、画像として良好に認識でき
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】銅リン酸結晶化ガラスを10重量%以上含
    有する近赤外線吸収材料。
  2. 【請求項2】銅リン酸結晶化ガラスは、銅をCuOに換
    算して2〜46重量%、リン酸をP25 に換算して5
    4〜90重量%、含有する請求項1の近赤外線吸収材
    料。
  3. 【請求項3】銅リン酸結晶化ガラスは、アルミニウムを
    Al23 に換算して1〜10重量%、含有する請求項
    2の近赤外線吸収材料。
  4. 【請求項4】銅リン酸結晶化ガラスは、カリウムをK2
    Oに換算して1〜10重量%、含有する請求項3の近赤
    外線吸収材料。
  5. 【請求項5】結晶の析出量が5重量%以上である請求項
    1の近赤外線吸収材料。
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