JP3110325B2 - 近赤外線カットフィルタガラスの分光特性調整方法 - Google Patents
近赤外線カットフィルタガラスの分光特性調整方法Info
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Description
ラの色補正フィルタ等に使用され、400〜600nm
の可視域を効率よく透過し、700nm付近におけるシ
ャープカット特性に優れた近赤外線カットフィルタガラ
スとその分光特性調整方法に関する。
CDなどの撮像素子は可視域から1100nm付近の近
赤外域にわたる分光感度を有している。したがって、そ
のままでは良好な色再現性を得ることができないので、
赤外域を吸収するフィルタを用いて通常の視感度に補正
することが必要である。
択的に吸収するように燐酸系ガラスにCuOを添加した
ガラスが使用されていた。このガラスは多量のP2 O5
と必須成分としてCuOを含有しており、酸化性の溶融
雰囲気中で多数の酸素イオンに配位されたCu2+イオン
を形成させることによって青緑色を呈し、近赤外線カッ
ト特性を有するものである。
善するために基礎ガラスとして弗燐酸系ガラスを用い、
これにCuOを添加したガラスが使用されるようになっ
ている。
ルタガラスでは500nm付近に比べて400〜450
nmにおける透過率が低くなる傾向がある。これは、ガ
ラス原料に含まれていたり製造工程から混入したりする
不可避不純物(Fe,Rh,S)による吸収があらわれ
たものと考えられる。従来、このような可視透過率の低
下に対しては、CuOの添加量を低減して可視域での吸
収を弱める方法や、ガラスの溶融温度を下げて透過率を
上げる方法がとられている。
方法では、可視透過率が改善される反面700nm付近
におけるシャープカット特性が損なわれる欠点があり、
溶融温度を下げる方法では、溶融物中に結晶が析出しや
すくなり、均質なガラスが得られなくなる問題がある。
たものであり、CuOの添加量や溶融温度を適正に保っ
たままで、400〜450nm付近における透過率が改
善された近赤外線カットフィルタガラスを提供すること
を目的とする。
するために、CuOを含有する、燐酸ガラスまたはフツ
燐酸ガラスを基礎ガラスとし、50〜500ppmのF
e,10〜450ppmのRh,50〜600ppmの
Sのうち少なくとも1種を含有する近赤外線カットフィ
ルタガラスに対し、外割で10ppm〜8質量%の硝酸
化合物を添加し、前記Fe,Rh,Sによる吸収によっ
て400〜450nm付近に生ずる透過率の落込みを解
消することを特徴とする近赤外線カットフィルタガラス
の分光特性調整方法である。
なくとも1種を含有する燐酸ガラスまたはフツ燐酸ガラ
スからなる近赤外カットフィルタガラスの原料に対し、
外割で10ppm〜8質量%となるように硝酸化合物を
添加し溶融・成形することを特徴とする近赤外線カット
フィルタガラスの分光特性調整方法である。
00nm付近に、Rhは450nm付近の波長に吸収を
もつため、本発明はこれら成分を含むガラスに対して効
果がある。また硝酸化合物の添加量は、10ppm未満
では透過率改善の効果がなく、8質量%を越えるとガラ
スの形成が困難になる。好ましくは200ppm〜3質
量%の範囲である。またガラスを形成する陽イオンをも
った硝酸化合物を用いることで、よりガラスを安定化で
きる。
含有量が、Fe50〜500ppm,Rh10〜450
ppm,S50〜600ppmの範囲内であるときに上
記波長域での透過率を効果的に向上させることができ
る。Fe,Rh,Sの含有量がそれぞれの下限値未満で
は、400〜450nm付近における透過率低下はほと
んどなく、それぞれの上限値を越えて含有するガラスで
は、400〜450nm付近の透過率が低くなりすぎ
て、本発明の方法を適用しても近赤外線カットフィルタ
ガラスとしての用途に適合しないためである。特に本発
明の効果が顕著に表れるのは、Fe80〜200pp
m,Rh30〜140ppm,S180〜260ppm
のときである。
ットフィルタガラスは、400〜450nm付近の透過
率が向上した結果、ほぼ可視全域にわたってフラットで
高い透過率が得られる。
て説明する。本発明を適用しうる近赤外線カットフィル
タガラスとしては、たとえば、質量%でP2 O3 50〜
85%,Al2 O3 2〜20%,B2 O3 0〜10%,
CaO+MgO+BaO+SrO+ZnO 0〜35
%,Na2 O+K2 O+Li2 O 0〜20%の基本組
成を持ち、0.2〜10%程度のCuOを含有する燐酸
ガラスや、同じく質量%でP2 O3 0.5〜70%,A
lF3 0.2〜35%,RF2 0〜75%(Rは、B
a,Sr,Ca,Mg,Zn,Pb),R´F0〜70
%(R´はNa,K,Li)の基本組成を持ち(ただし
フッ化物の70%程度までを酸化物に置換可能)、0.
2〜15%程度のCuOを含有するフツ燐酸ガラス等が
あげられる。
秤量・調合する。この原料混合物に対し、外割添加で1
0ppm〜8質量%となるように、Al(NO3 )3 ,
Ba(NO3 )2 ,Ca(NO3 )2 ,Mg(NO3 )
2 ,LiNO3 ,Sr(NO3 )2 ,NaNO3 ,KN
O3 ,Zn(NO3 )2 ,Cu(NO3 )2 等の硝酸化
合物を秤量・添加して混合する。この混合物を白金るつ
ぼに収容して800〜1300℃の温度で溶融し、十分
に撹拌・清澄した後、金型内に鋳込み、徐冷後、切断・
研磨して所定の形状・肉厚に整形することによって近赤
外線カットフィルタガラスを得る。
ィルタガラスは、上記割合の硝酸化合物を添加しないも
のに比べて、400〜450nm付近における透過率が
3〜10%向上し、可視域の透過率カーブがよりフラッ
トになり、固体撮像素子の色再現性を良好にする。
1に本発明の実施例と、各実施例とガラス組成を同じに
して硝酸化合物を添加しなかった比較例とを並べて示
す。なお、表中の組成は質量%で示してある。
にしてそれぞれ表中の組成となるよう原料を調合し、比
較例はそのまま、実施例は各表中の硝酸化合物を添加し
てから溶融・成形し、肉厚1.6mmの平板状に研磨し
たサンプルを作成した。
過率を測定した。波長400nm,450nm,500
nmにおける透過率を表中に示すとともにNo.3の実
施例及び比較例の透過率曲線を図1に示す。
明の方法により得られた実施例のガラスは、いずれも比
較例のガラスよりも400〜500nm、特に400〜
450nmにおける透過率が向上しており、この付近に
生ずる透過率の落込みが解消されている。
赤外線カットフィルタガラスにおいて、従来ほとんど避
けられなかったFe,Rh,Sによる400〜450n
m付近の透過率の落込みを解消することができ、可視域
におけるフラットで高い透過率が得られる。
る近赤外線カットフィルタガラスは、カラーVTRカメ
ラの色補正フィルタや他の感光素子の視感度補正フィル
タとして、透過光のロスが少なく、良好な色再現性が得
られる極めて好適したものとなる。
過率特性を示す曲線図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 CuOを含有する、燐酸ガラスまたはフ
ツ燐酸ガラスを基礎ガラスとし、50〜500ppmの
Fe,10〜450ppmのRh,50〜600ppm
のSのうち少なくとも1種を含有する近赤外線カットフ
ィルタガラスに対し、外割で10ppm〜8質量%の硝
酸化合物を添加し、前記Fe,Rh,Sによる吸収によ
って400〜450nm付近に生ずる透過率の落込みを
解消することを特徴とする近赤外線カットフィルタガラ
スの分光特性調整方法。 - 【請求項2】 前記近赤外カットフィルタガラスの原料
に対して硝酸化合物を添加混合し溶融・成形することを
特徴とする請求項1記載の近赤外線カットフィルタガラ
スの分光特性調整方法。 - 【請求項3】 CuOを含有する、燐酸ガラスまたはフ
ツ燐酸ガラスを基礎ガラスとし、50〜500ppmの
Fe,10〜450ppmのRh,50〜600ppm
のSのうち少なくとも1種を含有する近赤外線カットフ
ィルタガラスに対し、外割で10ppm〜8質量%の硝
酸化合物を添加し、前記Fe,Rh,Sによる吸収によ
って400〜450nm付近に生ずる透過率の落込みを
解消することを特徴とする近赤外線カットフィルタガラ
ス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08281683A JP3110325B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 近赤外線カットフィルタガラスの分光特性調整方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08281683A JP3110325B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 近赤外線カットフィルタガラスの分光特性調整方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH10101370A JPH10101370A (ja) | 1998-04-21 |
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ID=17642538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08281683A Expired - Lifetime JP3110325B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 近赤外線カットフィルタガラスの分光特性調整方法 |
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