JPH0733841A

JPH0733841A - 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物

Info

Publication number: JPH0733841A
Application number: JP19997393A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakayama; 建二中山; Hiroe Aizawa; ひろえ相沢; Minoru Yokoshima; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1993-07-20
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 1995-02-03

Abstract

(57)【要約】【目的】高屈折率で、離型性、型再現性、復元性に優
れた硬化物を与える透過型スクリーン用紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。【構成】特定の構造を有するウレタン（メタ）アクリ
レート（Ａ）、屈折率（２３℃）が１．５１０以上のエ
チレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする透過型スクリーン用紫外
線硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はビデオプロジェクター、
プロジェクションテレビ等に使用するフレネルレンズ、
レンチキュラーレンズ等の透過型スクリーン用に適して
いる紫外線硬化樹脂組成物及びその硬化物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、フルネルレンズ、レンチキュラー
レンズ等のレンズはプレス法、キャスト法等の方法によ
り成形することにより製造されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビ等の薄型化の要求に対応したスク
リーンの為の提案はなされていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率で、軟質な樹脂組成物を
見出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明はテト
ラブロモビスフェノールＡとアルキレンオキサイドの反
応物（ａ）と脂肪族系有機ポリイソシアネート（ｂ）と
水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）の反応物である
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、屈折率（２３
℃）が１．５１０以上のエチレン性不飽和基含有化合物
（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とす
る樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組
成物及びその硬化物に関する。

【０００５】本発明ではテトラブロモビスフェノールＡ
とアルキレンオキサイドの反応物（ａ）と脂肪族系有機
ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリ
レート（ｃ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）を使用する。テトラブロモビスフェノールＡ
とアルキレンオキサイドの反応物（ａ）の具体例として
は、例えば、テトラブロモビスフェノールＡのエチレン
オキサイド（平均２モル反応物）付加物、テトラブロモ
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（平均４モル反
応）付加物、テトラブロモビスフェノールＡのエチレン
オキサイド（平均６モル反応）付加物、テトラブロモビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド（平均２モル反
応）付加物等を挙げることができる。

【０００６】脂肪族系有機ポリイソシアネート（ｂ）の
具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート等を挙げることができる。水酸基含有（メ
タ）アクリレート（ｃ）の具体例としては、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【０００７】前記反応物（ａ）と前記脂肪族系有機ポリ
イソシアネート（ｂ）の反応は、前記反応物（ａ）の水
酸基１当量に対して前記脂肪族系有機ポリイソシアネー
ト（ｂ）のイソシアネート基１．１〜２．０当量を使用
するのが好ましい。反応温度は６０〜１００℃が好まし
く、特に好ましくは７５〜８５℃である。反応時間は５
〜２０時間が好ましい。次いで、前記反応物（ａ）と前
記脂肪族系有機ポリイソシアネート（ｂ）の反応物のイ
ソシアネート基１当量に対して前記水酸基含有（メタ）
アクリレート（ｃ）の水酸基、好ましくは０．９５〜
１．２当量を反応させてウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）を得ることができる。このさい、重合を防止する
ために、重合禁止剤である。例えば、メチルハイドロキ
ノン、Ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン等を使
用するのが好ましい。重合禁止剤の使用量は反応混合物
に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。反応温度
は６０〜１００℃が好ましく、特に好ましくは７５〜８
５℃である。反応時間は５〜２０時間が好ましい。

【０００８】本発明に使用する屈折率（２３℃）が１．
５１０以上のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）の具
体例としては例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリ
レート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリ
ル酸エステル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、トリブ
ロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジブ
ロモフェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸
エステル、ｏ−フェニルフェノールオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのテトラエ
トキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのテ
トラエトキシジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビ
スフェノールＡのポリエトキシジ（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリレートモノマー類、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端
グリシジルエーテル、フェノールボラック型エポキシ樹
脂、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸の反応物である。（メタ）アクリル酸エ
ステル類（Ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレー
ト類等を挙げることができる。

【０００９】光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】等の共重合性光重合開始剤やベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−
モルフォリノープロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノアセトフェノン、２−メチルアントラキノン、２
−エチルアントラキノン、２−tert−ブチルアントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラ
キノン、２−アミノアントラキノン、２，４−ジメチル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセトフェノ
ンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチルベンゾフ
ェノン、４，４´−ジクロロベンゾフェノン、４，４´
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケト
ン等を挙げることができる。これらは、単独或は２種以
上を組合せて用いることができる。更に、このような光
重合開始剤（Ｄ）と共にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチル
アミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或は２種以上を
組合せて用いることができる。

【００１５】本発明に使用される各成分の使用割合は
（Ａ）成分は２〜７０重量％使用するのが好ましく、特
に好ましくは５〜６０重量％であり、（Ｂ）成分は４０
〜９７重量％が好ましく、特に好ましくは６０〜９０重
量％であり、（Ｃ）成分は０．１〜１０重量％が好まし
く、特に好ましくは０．３〜５重量％である。

【００１６】本発明の樹脂組成物には前記成分以外に、
前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含
有化合物（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、
イソボルニル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオ
ールジアクリレート等の（メタ）アクリレート、ウレタ
ン（メタ）アクリレート類等）を配合することができ
る。

【００１７】本発明の樹脂組成物は前記成分以外に離型
剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダ
ードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤
等を併用することができる。本発明の樹脂組成物及び透
過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物（以後、まと
めて組成物という。）は各成分を混合、溶解することに
より得ることができる。本発明の樹脂組成物はフレネル
レンズ、レンチキュラーレンズ等の透過スクリーン用と
して特に有用であるが、その他に各種コーティング剤、
ポッテイング剤、接着剤等に有用である。本発明の組成
物の硬化物は常法に従い本発明の樹脂組成物に紫外線を
照射することにより得ることができる。具体的には本発
明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ又はレンチ
キュラーレンズの形状を有するスタンパー上に塗布し、
該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透過基板を
接着させ、次いでその状態で該硬質透明基板側から高圧
水銀灯などにより、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬
化させた後、該スタンパーから剥離する。この様にして
通常屈折率（２３℃）が１．５６以上、好ましい条件下
では１．５７以上を有した軟質なフレネルレンズ或はレ
ンチキュラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。

【００１８】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。（１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○・・・金型からの離型性が良好 △・・・離型がやや困難 ×・・・離型が困難或は型のこりがある（２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○・・・再現性良好 ×・・・再現性が不良（３）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型より
離型した面に爪を押しつけ跡をつけ３０分放置後観察し
た。 ○・・・爪を押しつけた跡が全くない △・・・爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×・・・爪を押しつけた跡が残っている（４）屈折率（２３℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２３℃）を測定

【００１９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成例、合成例１テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド２
モル付加物（分子量６３１．６、ＯＨ当量３１５．８）
６３１．６部、ヘキサメチレンジイソシアネート３３６
部、希釈剤として、フェノキシエチルアクリレート３１
０部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応させ、次い
で２−ヒドロキシプロピルアクリレート２７３部、メト
キノン０．８部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行
い、ウレタンアクリレート（Ａ−１）を得た。屈折率
（２５℃）は１．５８５であった。

【００２０】合成例２テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド２
モル付加物（分子量６３１．６、ＯＨ当量３１５．８）
６３１．６部、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート４２０部、希釈剤として、フェノキシエチルアクリ
レート３２３．９部を仕込み、昇温後８０℃で１８時間
反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２
４４部、メトキノン０．８部を仕込み、８０℃で１０時
間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−２）を得た。
屈折率（２５℃）は１．５８４であった。

【００２１】実施例１〜３、比較例１、２表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の紫外
線硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５
mmのアクリル樹脂板（プライマー層が設けられてい
る。）との間に注入し、常法により紫外線を照射して硬
化させフレネルレンズを得た。

【００２２】

【表１】実施例比較例１２３１２（Ａ）成分ウレタンアクリレート（Ａ−１） 62.5 37.5 〃（Ａ−２） 50 （Ｂ）成分ＫＡＹＡＲＡＤＯＰＰ−１＊１ 10 20 25 10 10 トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート 10 フェノキシエチルアクリレート 7.5 7.5 10 ビスフェノールＡのエチレンオキサイド10モル 7.5 付加物のジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＲ−310 ＊２ 10 60 ウレタンアクリレート(1) ＊３ 15 ウレタンアクリレート(2) ＊４ 62.5 （Ｃ）成分イルガキュアー184 ＊５ 2 2 2 2 2 その他：1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 20 10 15 20 20 離型性 ○ ○ ○ △ × 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ○ ○ ○ × ○ 屈折率（２３℃） 1.574 1.577 1.586 1.582 1.560

【００２３】注＊１ＫＡＹＡＲＡＤＯＰＰ−１：日
本化薬（株）製、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオ
キサイド付加物のアクリレート、屈折率（２３℃）で
１．５７５＊２ＫＡＹＡＲＡＤＲ−３１０：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートのフェニ
ルグリシジルエーテルのアクリル酸エステル５０％希釈
品、屈折率（２３℃）１．５６７＊３ウレタンアクリレート（１）：３−メチル−１，
５−ペンタンジオールとテレフタル酸のポリエステルジ
オール（分子量１０００）２モルとヘキサメチレンジイ
ソシアネート３モルの反応物に２−ヒドロキシプロピル
アクリレート２モルを反応させたもの。屈折率（２３
℃）は１．５３０＊４ウレタンアクリレート（２）：テトラブロモビス
フェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物１モル
とトリレンジイソシアネート２モルの反応物に２ヒドロ
キシエチルアクリレート２モルを反応させ、フェノキシ
エチルアクリレート２０重量％で希釈したもの。屈折率
（２３℃）１．６１０＊５イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製光重
合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン

【００２４】表１から明らかなように、本発明の樹脂組
成物は、離型性、型再現性、復元性に優れ、屈折率（２
３℃）は１．５７以上の高屈折率であった。

【００２５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は高屈折率
で、離型性、型再現性、復元性に優れ特に透過型スクリ
ーン用に適している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テトラブロモビスフェノールＡとアルキレ
ンオキサイドの反応物（ａ）と脂肪族系有機ポリイソシ
アネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）屈折率（２３℃）が１．５１０以上のエチレン性
不飽和基含有化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を
含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】テトラブロモビスフェノールＡとアルキレ
ンオキサイドの反応物（ａ）と脂肪族系有機ポリイソシ
アネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）、屈折率（２３℃）が１．５１０以上のエチレン
性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を
含むことを特徴とする透過型スクリーン用紫外線硬化型
樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物
の硬化物。