JPH0733746A - 有機金属錯体化合物及び該化合物を用いた光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 吸光係数が高く、耐光性に優れたシアン色素
を提供し、その色素を用いて光記録特性、保存安定性に
優れた光記録媒体を提供する。 【構成】 一般式ＩまたはIIで示される金属錯体化合物
及び該錯体化合物の少なくとも1種を記録層として有す
る光記録媒体。 【化１】 〔式中、Ｘ及びＹは水素原子または非金属の原子団を表
し、ＸまたはＹの少なくとも一つはＭと結合可能な置換
基である。Ｚはヒドロキシル基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アニリノ基、アシルアミノ基、
アルキルスルホンアミド基から選ばれる置換基をパラ位
に有するアリール基、ヘテロ環基を表す。ＭはＮｉ、Ｃ
ｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原
子またはそれらの塩を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色素として優れた特性
を有する新規な有機金属錯体化合物及び該化合物を光吸
収物質として用いた光記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】染料や顔料として知られている色素は、
繊維の染色材、樹脂や塗料の着色材、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成材、カラーフィルター
の光吸収材等様々な用途で広範に利用されている。

【０００３】これら色素の共通課題として吸収波長、波
形の最適化、及びモル吸光係数の向上、耐光性、耐熱性
を始めとする保存性の向上等が上げられる。

【０００４】フルカラー、または３原色を形成するため
にはイエロー、マゼンタ、シアンの３種の色素が必要と
なるが、特に良好な吸収特性、及び保存安定性を有する
シアン色素が望まれている。

【０００５】一方、近年、情報量の急速な増大に伴い、
大容量の光記録媒体が脚光を浴びている。安価な半導体
レーザにより容易に、かつ高密度に情報記録できる有機
光記録媒体には、赤色から近赤外領域の光を吸収する長
波長吸収色素が利用されている。従来、種々の色素の中
から吸収、反射特性に優れたシアニン色素がこの用途に
用いられてきたが、耐光性等の保存性が低いため、経時
で情報が失われたり、書き込めなくなる欠点があった。

【０００６】このような問題を解決するために、例えば
米国特許第3,432,300号、同4,050,938号、特開昭60-118
748号、同63-199248号、特開平2-300288号等に光安定
剤、あるいは光安定化方法が記載されているが、十分な
保存安定性を得るには至っていない。また、特開昭64-4
4786号、特開平2-76884号、同5-17701号には保存安定性
に優れた金属キレート色素が記載されているが、吸収波
長が長波長過ぎるため光記録媒体等の用途に用いること
はできない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、上記色素の課題、特にモル吸光係数が高く、耐光性
に優れたシアン色素を提供することにある。

【０００８】本発明の第二の目的は、光記録装置に使用
される半導体レーザに適合した吸収を有し、モル吸光係
数が高く、かつ耐光性に優れた色素を用いることにより
光記録特性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の構成
により達成される。

【００１０】１．下記一般式ＩまたはIIで示される金属
錯体化合物。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｘ及びＹは水素原子または非金属の
原子団を表し、ＸまたはＹの少なくとも一つはＭと結合
可能な置換基である。Ｚはヒドロキシル基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アルコキシ基、アニリノ基、アシル
アミノ基、アルキルスルホンアミド基から選ばれる置換
基をパラ位に有するアリール基、ヘテロ環基を表す。Ｍ
はＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ば
れる金属原子またはそれらの塩を表す。

【００１３】２．前記一般式Ｉにおいて、Ｘ及びＹが各
々ヒドロキシル基、メルカプト基、電子吸引性基で置換
されたアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルアミノ基で置換されたアリール基、及び
ヘテロ環基から選ばれる基であることを特長とする前記
１記載の金属錯体化合物。

【００１４】３．基板上に前記一般式ＩまたはIIで示さ
れる金属錯体化合物の少なくとも1種を記録層として有
することを特長とする光記録媒体。

【００１５】４．光源として半導体レーザを用いて、基
板を通して書き込みと読みだしを行う前記３記載の光記
録媒体。

【００１６】以下に本発明の有機金属錯体化合物につい
て詳細に説明する。

【００１７】上記一般式ＩまたはIIにおいて、Ｘ及びＹ
が非金属の原子団であるときの例としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、メルカ
プト基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ
る。ＸまたはＹがＭと結合可能な置換基であるときの例
としては、ヒドロキシル基、メルカプト基、電子吸引性
基で置換されたアシルアミノ基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基及び該置換基で置換さ
れたアリール基、及びヘテロ環基である。

【００１８】上記Ｍと結合可能な置換基がＭと結合形成
するためにはイミダゾール環に隣接する位置に孤立電子
対、またはアニオン解離基を有する必要がある。

【００１９】ヒドロキシル基、メルカプト基、電子吸引
性基で置換されたアシルアミノ基等はアニオン解離基と
して結合を形成すると考えられる。

【００２０】電子吸引性基で置換されたアシルアミノ基
としては、トリクロロアセトアミド基、ヘプタフルオロ
プロピルアミド基、４−ニトロベンズアミド基等を挙げ
ることができる。ここで電子吸引性基とはハメットのσ
値で正の値を示す基である。

【００２１】アルキルスルホンアミド基である時の例と
しては、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等が挙げられる。アリ
ールスルホンアミド基である時の例としては、フェニル
スルホンアミド基、トシルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等を挙げることができる。アルキルチ
オ基である時の例としては、メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基、オクチルチオ基等を挙げることが
できる。アリールチオ基である時の例としては、フェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基等を挙げることができる。ア
ルキルアミノ基の例としてはメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-エチル-N-ヘキシル
アミノ基が挙げられる。

【００２２】上記Ｍと結合可能な置換基を有するアリー
ル基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラ
ニル基等に上記置換基で置換した構造であり、2-トシル
スルホンアミドフェニル基、2-メチルスルホンアミドフ
ェニル基、5-エトキシ-2-トシルスルホンアミドフェニ
ル基、5-イソプロピルアミド-2-トシルスルホンアミド
フェニル基、2-ヒドロキシフェニル基、2-(2-ベンズイ
ミダゾリル)フェニル基、2-ヘプタフルオロプロピルア
ミド基、2-トシルスルホンアミドナフチル基等が挙げら
れる。ヘテロ環基の例としては、ピリジル基、ピペラジ
ル基、ピリミジル基、チアゾリル基、ベンズチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾ
リル基等を挙げることができ、1-ピラゾリル基、2-ピリ
ジル基、2-ベンズチアゾリル基、2-イミダゾリル基、2-
ベンズイミダゾリル基、2-ヒドロキシ-3-ピリジル基等
が好ましい。

【００２３】Ｚの例としては、4-ヒドロキシフェニル
基、3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル基4-アミノフ
ェニル基、4-メチルアミノフェニル基、4-N-エチルアミ
ノフェニル基、4-N-ヘキシルアミノフェニル基、4-N-ド
デシルアミノ基、4-N,N-ジメチルアミノフェニル基、4-
N,N-ジエチルアミノフェニル基、4-N,N-ジヘキシルアミ
ノフェニル基、4-N-エチル-N-メチルスルホンアミドフ
ェニル基、4-N,N-ジエチルアミノ-3-メチルフェニル
基、4-N,N-ジヘキシルアミノ3-メチルフェニル基、4-N-
エチル-N-メタンスルホンアミド-3-メチルフェニル基、
4-N-エチル-N-ヒドロキシエチル-3-メチルフェニル基、
4-メトキシフェニル基、3,5-ジクロロ-4-メトキシフェ
ニル基、3,5-ジクロロ-4-オクチルオキシフェニル基、4
-アニリノフェニル基、4-アセトアミドフェニル基、4-
イソプロピルアミドフェニル基、4-ベンズアミドフェニ
ル基、4-メチルスルホンアミドフェニル基、オクチルス
ルホンアミド基、4-N,N-ジメチルアミノ-2-ピリジル基
等を挙げることができる。

【００２４】上記、Ｘ、Ｙ及びＺは必要に応じて更に他
の置換基を有することが可能である。

【００２５】ＭがＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐ
ｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子の塩であるときの例とし
ては、上記金属原子の酢酸塩、過塩素酸塩、ハロゲン
塩、フッ化ホウソ塩、フッ化リン塩等が挙げられる。

【００２６】本発明の金属錯体化合物の中でも色素とし
ての吸収・反射特性、保存安定性、錯体形成の容易性等
から下記に示す構造が好ましい。

【００２７】上記一般式ＩまたはIIにおいて、Ｘ及びＹ
の両方が各々ヒドロキシル基、メルカプト基、電子吸引
性基で置換されたアシルアミノ基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、及び該置換基を有
するアリール基、及びヘテロ環基から選ばれる基である
ことが好ましい。

【００２８】更に上記一般式Ｉで示される金属錯体化合
物の方が一般式IIで示される金属錯体化合物よりも好ま
しい。上記一般式ＩまたはIIにおいて、Ｘの好ましくは
ヘテロ環基であり、Ｙの好ましくはＭと結合可能な前記
置換基である場合である。

【００２９】特に好ましくは一般式Ｉにおいて、Ｘがヘ
テロ環基であり、Ｙがヒドロキシル基、電子吸引性基で
置換されたアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基を有するフェニル基であ
る場合である。

【００３０】更に好ましくは、Ｘがピラゾリル基で、か
つＹがヒドロキシル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基を有するフェニル基である場合
である。更にXがピラゾリル基で、かつYがアリールスル
ホンアミド基が好ましい。

【００３１】Ｚの好ましくは、アルキル置換のアミノ
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基をパラ位に有する置
換、未置換のフェニル基であり、アルキル置換のアミノ
基をパラ位に有する置換、未置換のフェニル基が更に好
ましい。

【００３２】Ｍの好ましくは、Ｎｉ、Ｃｕ、及びそれら
の塩であり、Ｎｉ、及びそれらの塩が更に好ましく、Ｎ
ｉが特に好ましい。

【００３３】本発明の金属錯体化合物は分子量あたりの
吸光度が高いことが利点であるため、分子量としては18
00以下が好ましく、更に好ましくは1300以下である。

【００３４】本発明の金属錯体化合物は２つの色素分子
と１つの２価金属との結合により形成される。結合の詳
細は必ずしも明らかではないが、一般式Ｉでは金属原子
と色素分子との結合は、ＸまたはＹで表される置換基と
Ｍとの間の２ないし４個の結合、更に主環のN原子の孤
立電子対による２個の配位結合により４または６配座の
金属キレートが形成されると考えられる。

【００３５】一般式IIでは、金属原子と色素分子との結
合は、Ｘ及びＹで表される置換基とＭとの間の４個の結
合により４配座の金属キレートが形成されると考えられ
る。

【００３６】以下に本発明の有機金属錯体化合物の具体
例を示す。

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】本発明の化合物は、例えばBeilstein23、2
4、25巻、及びBerichte34巻639、同29巻2103、同92巻55
0等に記載されているイミダゾールの合成法を参考にし
て、Ｍと結合可能な置換基を導入したイミダゾール誘導
体を合成し、更にパラ-アミノフェノール、パラ-フェニ
レンジアミン誘導体等との酸化カップリング反応等によ
りアゾメチン色素を得る。適当な溶媒に前記アゾメチン
色素を溶解し金属塩、例えば酢酸Ｎｉ、酢酸Ｃｕ、塩化
Ｎｉ、塩化Ｃｕなどの無機塩あるいはアセチルアセトン
Ｎｉ等有機塩を加えることにより本発明の金属錯体化合
物が得られる。

【００４９】以下に本発明の有機金属錯体化合物の合成
例を示す。

【００５０】合成例１(例示化合物(２)の合成) (反応スキーム）

【００５１】

【化１４】

【００５２】原料のアミジン（１）５９ｇとブロムアセ
トフェノン誘導体（２）50ｇをクロロホルム250mlに溶
解し２時間加熱還流を行った。水洗、乾燥後溶媒を留去
し、エタノールから再結晶を行い目的の中間体（３）を
28ｇ得た。NMR、MASSスペクトルにより目的物であるこ
とを確認した。エタノール300mlに25ｇの中間体
（３）、及び50mlの濃塩酸を加えて1時間加熱還流を行
った。溶媒を減圧で留去後、20％炭酸カリウム水溶液で
中和した。析出した結晶をロ取し水洗乾燥後、100mlの
ピリジンに溶解し、13ｇのP-トルエンスルホニルクロリ
ドを加えて１時間室温で撹拌した。原料のアミンが消失
していることを確認後、塩酸で中和し酢酸エチルで抽
出、乾燥しカラムクロマトグラフィーにより精製して15
ｇの中間体（４）を得た。NMR、MASSスペクトルにより
目的物であることを確認した。10ｇの中間体（４）、及
び10ｇの4-(N-エチル-N-メチルスホンアミドエチル)-2-
メチルアニリンを酢酸エチル200mlに溶解した。これに
炭酸カリウム20ｇを水100mlに溶解した溶液を加えた
後、20ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した50mlの水溶液
を滴下した。１時間反応後水層分離、溶媒を留去した
後、カラムクロマトグラフィーにより精製して６ｇの目
的物色素（５）を得た。NMR、MASSスペクトルにより目
的物であることを確認した。メタノール30mlに２ｇの色
素（５）を溶解し、更に0.6ｇの酢酸Ｎｉ４水和物を加
えた。溶媒を留去後、メタノールから再結晶を行い目的
物金属錯体の例示化合物（２）を1.8ｇ得た。ＩＲ、及
び元素分析から目的物であることを確認した。

【００５３】合成例２（例示化合物（６）の合成) (反応スキーム）

【００５４】

【化１５】

【００５５】原料のアミジン（１）３０ｇとブロムアセ
トフェノン誘導体（６）30ｇをクロロホルム250mlに溶
解し２時間加熱還流を行った。水洗、乾燥後溶媒を留去
し、カラムクロマトグラフィーにより精製して目的の中
間体（７）を18ｇ得た。NMR、MASSスペクトルにより目
的物であることを確認した。エタノール100mlに10ｇの
中間体（７）を溶解し１ｇのＰｄ／Ｃを加えて常圧で接
触水素添加を行った。理論量の水素が吸収されたのを確
認後、ろ過して溶媒を減圧で留去し、酢酸エチル、ヘキ
サンの混合溶媒から再結晶を行い８ｇの中間体（８）を
得た。NMR、MASSスペクトルにより目的物であることを
確認した。８ｇの中間体（８）、及び13ｇの4-(N-エチ
ル-N-メチルスホンアミドエチル)-2-メチルアニリンを
酢酸エチル200mlに溶解した。これに炭酸カリウム20ｇ
を水100mlに溶解した溶液を加えた後、20ｇの過硫酸ア
ンモニウムを溶解した50mlの水溶液を滴下した。１時間
反応後水層分離、溶媒を留去した後、酢酸エチルから再
結晶を行い５ｇの目的物色素（９）を得た。NMR、MASS
スペクトルにより目的物であることを確認した。メタノ
ール30mlに２ｇの色素（９）を溶解し、更に0.6ｇの酢
酸Ｎｉ４水和物を加えた。溶媒を留去後、メタノールか
ら再結晶を行い目的物金属錯体の例示化合物（６）を1.
2ｇ得た。IR、及び元素分析から目的物であることを確
認した。

【００５６】

【実施例】以下に本発明の金属錯体化合物の分光吸収特
性を示す。

【００５７】実施例１ (分光吸収特性)本発明の金属錯体化合物、及び下記に示
す比較化合物として金属錯体を形成していないイミダゾ
ール系アゾメチン色素のメタノール中での分光吸収特性
を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【化１６】

【００６０】表１から明らかなように本発明の例示化合
物は比較と比べ、いずれも吸収極大がシアン色素として
好ましい波長域にあり、かつ、εの大きい優れた色素で
あることが分かる。

【００６１】本発明の金属錯体化合物は必要に応じ重合
可能な置換基を導入することにより高分子とすることが
できるほか、油溶性基、親水性基の導入によるＬＢ膜形
成、オイルを用いた分散、あるいはマイクロカプセル等
さまざまな形態に加工することが可能である。

【００６２】また、本発明の化合物は単独、または他の
色素と組み合わせて光記録媒体、繊維の染色剤、樹脂や
塗料の着色材、印刷インキ、カラー複写機、カラープリ
ンター、感熱記録材料等における画像形成材、個体撮像
管やカラー液晶のフィルター染料等様々な用途で使用で
きる。

【００６３】本発明の金属錯体化合物に種々の保存性改
良材を加えて保存性を更に改良することも可能である。
例えば、ベンズトリアゾリルフェノール誘導体等の紫外
線吸収材、β-カロテン、トコフェロール誘導体、ハイ
ドロキノン誘導体、スピロインダン誘導体、フェノール
誘導体、アミン誘導体、チオエーテル誘導体、Ｎｉジチ
オール誘導体、Ｎｉフェナンスロリン誘導体、Ｎｉベン
ジリデンアニリン誘導体等の酸化防止材、及び光安定材
が挙げられ、単独でも２種以上を混合して添加してもよ
い。

【００６４】以下本発明の金属錯体化合物を用いた光記
録媒体について説明する。

【００６５】本発明の光記録媒体を構成する基板として
は、記録・再生に用いるレーザ光の波長領域（700〜900
nm）において実質的に透明（透過率が80％以上）である
ことが必要とされる。基板の形状としては、通常のコン
パクトディスクとして用いる場合において、厚さ1.2mm
程度、直径80〜120mm程度とされる。

【００６６】基板を構成する材料としては、例えばポリ
メチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリサルフォン樹脂、メチ
ルペンテンポリマー等の透明性樹脂、ガラスなどが挙げ
られる。

【００６７】なお、基板の外表面、内表面、内・外周面
には、必要に応じて酸素遮断性被膜が形成されていても
よい。

【００６８】また、記録層が形成される基板上には、ト
ラッキング用のグルーブが形成されていることが好まし
い。

【００６９】本発明の金属錯体化合物を用いた記録層
は、レーザ光の波長領域における消衰係数ｋが光記録媒
体の記録層として好ましいものとなり、記録のために好
適な光吸収性と再生のために好適な反射率とを兼ね備え
たものとなる。ここに、レーザ光の波長領域における記
録層の消衰係数kが過大である場合には、反射率の低下
を招き、反射光による再生を十分良好に行うことができ
ない。また、消衰係数ｋが過小である場合には、通常の
記録パワーによって記録を行うことが困難となる。

【００７０】一方、レーザ光の波長領域における記録層
の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）としては1.8〜4.0であ
ることが好ましい。

【００７１】なお、本発明の光記録媒体を構成する記録
層には、他の種類の色素化合物、各種樹脂、界面活性
材、帯電防止剤、分散材、酸化防止剤、架橋材などが含
まれていてもよい。記録層は、基板の一面上に形成され
ていてもよく、基板の両面上に形成されていてもよい。

【００７２】また、記録層の厚さとしては、通常500〜3
000Åが好ましい。基板上に記録層を形成するための方
法としては特に限定されるものではなく、例えばスピン
コーティング法、浸せきコーティング法、スプレーコー
ティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、マイヤーコーティン
グ法、カーテンコーティング法など各種の方法を適用す
ることができる。

【００７３】また、記録層の形成にあたって用いる溶媒
としては、例えばシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、
酢酸ブチル等のエステル系溶媒、エチルセルソルブ等の
エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、トルエン等の芳香
族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒などを挙げること
ができる。記録層上には反射層が形成されていてもよ
い。

【００７４】反射層としては、例えばＡｕ、Ａｌ−Ｍｇ
合金、Ａｇ−Ｃｕ合金、Ａｌ−Ｎｉ合金、Ａｇ、Ｐｔお
よびＣｕ等の反射率の高い金属を用い、蒸着、スパッタ
等の手段によって形成することができる。反射層の厚さ
は500Å以上であることが好ましい。

【００７５】反射層上には、例えば紫外線硬化樹脂等か
らなる保護膜が形成されていてもよい。

【００７６】保護膜の厚さとしては0.1〜100μm程度と
され、その硬度が25℃における鉛筆硬度でＨ〜８Ｈであ
ることが好ましい。

【００７７】記録層と反射層の間には、これらを密着さ
せるための接着層が設けられていてもよい。接着層の厚
さは10〜300Åであることが望ましい。

【００７８】本発明の光記録媒体の記録、再生を行う光
源としては、固体レーザ、ガスレーザ、色素レーザ、半
導体レーザが考えられるが、コンパクトディスクに見ら
れるように安価、小型、低消費電力等の観点から半導体
レーザが好ましい。本発明の化合物は特に高い記録感度
を有していることから、650nmないし830nmの半導体レー
ザが好適であり、更に好ましくは770〜830nmである。

【００７９】以下に本発明の金属錯体化合物を用いた光
記録媒体の実施例を示す。

【００８０】実施例２ (光記録媒体としての評価)以下に示す手順で薄膜での吸
収極大、耐光性、光記録特性等の評価を行った。 （１）記録層の形成 本発明の例示化合物（１）、（２）、（３）、（６）、
及び比較化合物（Ｂ）、（Ｃ）を各１ｇ秤量し、50mlの
シクロヘキサノンに溶解した。塗布液を、スピンコーテ
ィング法によりガラス基板（厚さ1.1mm、直径80mm）上
に塗布し、80℃で30分間乾燥することにより当該ガラス
基板上に厚さ1000Å前後の記録層を形成した。

【００８１】（２）耐光性試験 キセノンフェードメータ（スガ試験機(株)製）を用い、
各試料の記録層にキセノン光を照射し、照射後における
色素残存率を測定した。

【００８２】ここで、照射条件としては、記録層表面の
照度を７万ルクス、照射時の温度を43℃、照射時間を30
時間とした。また、色素残存率は、色素の最大吸収波長
の光透過率をキセノン光照射前後で測定して下記の式か
ら求めた。

【００８３】色素残存率＝〔（１００−Ｔ）／（１００
−Ｔ₀）〕× 100 〔ただし、Ｔ₀はキセノン光照射前の透過率、Ｔはキセ
ノン光照射後の透過率〕結果を表２に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】

【化１７】

【００８６】表２の結果から明らかなように、本発明の
金属錯体化合物を用いた記録媒体である試料Ｎｏ１ない
し４はシアニン色素を使用した比較の試料５と同等の吸
収極大を有し、かつ比較に比べ色素残存率が高く、優れ
た耐光性を有することが分かる。

【００８７】一方、本発明とは異なる金属錯体化合物を
用いた試料６は吸収極大が長波長過ぎて光記録媒体とし
ては適さないことが分かる。

【００８８】（３）光記録媒体の製造及び評価 直径５インチのグルーブつきポリカーボネート基板上に
本発明の金属錯体化合物（１）を用いて記録層（厚さ15
00Å）を塗布し、反射層（Ａｕ、厚さ1000Å）、保護膜
（紫外線硬化樹脂、厚さ５μm）を定法にしたがって順
次形成し、本発明の光記録媒体を製造した。反射率を測
定したところ、70％以上を示した。また、780nmの半導
体レーザを用いて上記記録層への情報の記録・再生を行
ったところ、良好な記録再生特性を得ることができた
他、特に耐光性に優れた安定した記録特性を有すること
が明らかとなった。

【００８９】

【発明の効果】本発明により、吸光係数が高く、耐光性
に優れたシアン色素が得られ、その色素を用いて光記録
特性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｖ 7306−4Ｈ 57/10 7306−4Ｈ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５０６ 7215−5Ｄ //(Ｃ０７Ｄ 401/04 213:00 233:00） (Ｃ０７Ｄ 401/14 213:00 231:00 233:00） (Ｃ０７Ｄ 403/04 231:00 233:00） (Ｃ０７Ｄ 417/04 233:00 277:00）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式ＩまたはIIで示される金属錯
   体化合物。 【化１】 〔式中、Ｘ及びＹは水素原子または非金属の原子団を表
   し、ＸまたはＹの少なくとも一つはＭと結合可能な置換
   基である。Ｚはヒドロキシル基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、アルコキシ基、アニリノ基、アシルアミノ基、
   アルキルスルホンアミド基から選ばれる置換基をパラ位
   に有するアリール基、ヘテロ環基を表す。ＭはＮｉ、Ｃ
   ｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原
   子またはそれらの塩を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式Ｉにおいて、Ｘ及びＹが各々
   ヒドロキシル基、メルカプト基、電子吸引性基で置換さ
   れたアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリ
   ールスルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルキルアミノ基で置換されたアリール基、及びヘ
   テロ環基から選ばれる基であることを特徴とする請求項
   １記載の金属錯体化合物。
3. 【請求項３】 基板上に前記一般式ＩまたはIIで示され
   る金属錯体化合物の少なくとも1種を記録層として有す
   ることを特徴とする光記録媒体。
4. 【請求項４】 光源として半導体レーザを用いて、基板
   を通して書き込みと読みだしを行う請求項３記載の光記
   録媒体。