JPH07206568A - 点火薬造粒物の製造方法 - Google Patents
点火薬造粒物の製造方法Info
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Abstract
全性を向上できて、しかも収率を高めることができるよ
うにする。また、点火薬造粒物の燃焼時に有毒ガスを発
生するおそれがなく、良好な流動性が得られるようにす
る。しかも、製造工程数を減らして、製造を容易にし、
製造コストの低減を図るようにする。 【構成】 点火薬成分としてボロンと硝酸カリウムを主
成分とし、有機バインダーを実質的に含有しない点火薬
を、水とともにホモジナイザーで混合して均一なスラリ
ーSを調製する。このとき、点火薬と水との混合比率を
重量比で100:60〜100:160の範囲に設定す
る。このスラリーSを噴霧造粒乾燥器としてのスプレー
ドライヤ中に噴霧して造粒するとともに、造粒物Pを乾
燥する。その後、サイクロン10にて、造粒物の微粉M
を回収し、その微粉Mを原料として再使用する。
Description
バッグのためのガス発生器に装着される点火薬造粒物の
製造方法に関するものである。この点火薬造粒物は、ガ
ス発生器中の固体ガス発生剤を急速に、かつ均一に着火
させる作用を有するものである。
分とする点火薬(以下、「ボロン硝石」と略記する)
は、熱安定性に優れており、高速で燃焼し、発熱量が大
きく、なおかつ周囲の圧力変化による燃焼速度の変化の
割合が小さい等の優れた特性を有している。このため、
この点火薬は従来からロケットの推進薬等の点火薬とし
て利用されてきた。また、近年では、エアバッグ用ガス
発生器の構成部品として、固体ガス発生剤を信頼性良く
着火させるための点火薬として用いられている。そし
て、今後エアバッグの普及にともない、ボロン硝石の使
用量は急速に増大すると考えられる。
衝撃や摩擦等で発火に至る危険性を有しているため、及
び従来はその使用量が限定されていたために、0.5〜
20kg/バッチ程度の少量で製造されていた。
な方法が知られている。すなわち、まずボロンおよび硝
酸カリウム等の粉体原材料を混合した後、有機溶剤に溶
解させたバインダー成分を加えてさらに湿式混合する。
その後、適度の湿潤状態で金網や絹網等を通過させるこ
とにより造粒する。次いで、この造粒物を乾燥して溶剤
を揮散させる。最後に乾燥した造粒物を分級篩分する。
うな従来の製造方法には、下記に述べるような5つの問
題点が存在する。
粒工程は非常に危険な工程であり、この工程において安
全性に欠けるおそれがあり、製造スケールを大きくした
場合には、万が一の発火に対する安全性が問題となる。
また、従来の製造方法は、原材料の混合から分級篩分ま
で多くの工程からなっており、工程間の移動も含めた完
全な遠隔操作を達成しようとするならば非常に大規模な
設備となる。このため、大きな投資が必要となり、さら
にその維持管理に多大の労力を必要とすることとなる。
その反対に、そのような大規模な設備を設置せずに製造
しようとするならば、製造作業に作業員が直接関与する
必要が生じるため、作業者の危害予防上問題があった。
工程でどうしても約10〜20重量%の微粉薬が発生
し、これを除外しない場合には製品の流動性が著しく低
下するため、そのような微粉薬を除外する必要がある。
従って、製品の収率が低くなって、歩留まりが悪くなる
という問題があった。
における造粒性を良くするために約1〜10重量%の有
機バインダーを必要とするため、燃焼した際には、これ
が一酸化炭素やフッ化水素等の有毒ガス成分となる可能
性がある。この問題点は、ボロン硝石をエアバッグ用ガ
ス発生器に使用する場合には、自動車の車室内にいる乗
員がこの有毒ガスを吸入することになるために一層問題
である。
薬の形状は球状でないため、良好な流動性が得られず、
ガス発生器等を製造する際の製造性に問題点があった。
さらに、従来の製造方法で得られる造粒薬の仮比重は、
ロット間で少なからずばらつくために、一定重量のボロ
ン硝石をガス発生器等に装填する際には、その占有容積
が異なるという問題点があった。
に多くの製造工程を経て製造されるために点火薬の製造
コストが高くなるという問題点があった。この発明は上
記従来技術に存在する問題点に着目してなされたもので
ある。その目的とするところは、製造工程の維持管理を
容易にできるとともに、安全性を向上できて、しかも収
率を高めることができる点火薬造粒物の製造方法を提供
することにある。他の目的とするところは、点火薬造粒
物の燃焼時に有毒ガスを発生するおそれがなく、良好な
流動性が得られる点火薬造粒物の製造方法を提供するこ
とにある。さらに、他の目的は、製造工程数を減らし
て、製造を容易にし、製造コストの低減を図ることので
きる点火薬造粒物の製造方法を提供することにある。
に、請求項1に記載の点火薬造粒物の製造方法の発明に
おいては、点火薬成分を主成分とし、有機バインダーを
実質的に含有しない点火薬を、水性媒体とともに混合し
てスラリーとした後、噴霧造粒乾燥することを特徴とす
るものである。
1に記載の発明において、前記点火薬と水性媒体との混
合比率を重量比で100:60〜100:140の範囲
に設定したことを特徴とするものである。
は、請求項1に記載の発明において、前記噴霧造粒乾燥
後の造粒物に遠心力を付与して微粉状の点火薬を除去
し、次いで除去された微粉状の点火薬を回収し、これを
前記点火薬として使用することを特徴とするものであ
る。
詳細に説明する。まず、点火薬造粒物を製造するための
原料は、点火薬成分を主成分とし、有機バインダーを実
質的に含有しない点火薬である。この点火薬としては、
ボロンと硝酸カリウムの混合物やマグネシウムとポリテ
トラフルオロエチレンに無機バインダーを配合した物な
どが使用される。
酸化剤と適当な比率で混合されることによって点火薬と
しての良好な性能を有する組成物となる。このような目
的に使用されるボロンの平均粒径は、好ましくは0.1
〜10μm、より好ましくは0.5〜1.5μmであ
る。この粒径が0.1μmより小さいと工業的な製造が
困難であり、製造できたとしても製造コストが高くなり
すぎ、10μmを越えると点火薬として燃焼速度の低下
を招くので好ましくない。
好ましい。このような無定形ボロンの比表面積は、一般
に1〜50m2/gである。この比表面積が1m2/gより
小さい場合点火薬として燃焼速度の低下を招き、50m2
/gを越える場合工業的な製造が困難であり、製造でき
たとしても製造コストが高くなりすぎて好ましくない。
ロンと適当な比率で混合されることによって点火薬とし
ての良好な性能を有する組成物となる。このような目的
に使用される硝酸カリウムは、平均粒径が好ましくは1
00μm以下、より好ましくは20μm以下である。こ
の平均粒径が100μmを越えると噴霧乾燥時の均一な
微粒化が困難となるため好ましくない。
量比で50:50〜10:90が好ましい。重量比がこ
の範囲外になると、点火薬としての燃焼速度の低下を招
くので好ましくない。さらに、必要により少量のバイン
ダー成分や滑剤等の添加剤を加えてもよい。
テトラフルオロエチレン、無機バインダーの混合物を用
いる場合には、マグネシウムとポリテトラフルオロエチ
レンとの混合比率がそれぞれ70〜30重量%と30〜
70重量%であることが望ましい。また、無機バインダ
ーとしては、コロイダルシリカなどが用いられ、その配
合量は点火薬中1〜10重量%の範囲内であることが好
ましい。無機バインダーの配合量が1重量%より少ない
とバインダーとしての機能が発現されず、10重量%を
越えると、点火薬としての性能が低下するため好ましく
ない。
は、一般的には可塑剤、ステアリン酸やグラファイトな
どの滑剤、後述する噴霧造粒乾燥機としてのスプレード
ライヤ装置を用いる場合にはスラリー分散剤、消泡剤な
どがあげられる。
では、上記のような点火薬を、水性媒体とともに混合し
てスラリーとした後、噴霧造粒乾燥する。このとき、水
性媒体としては、水をはじめ塩素系溶剤やアセトンなど
が使用されるが、塩素系溶剤やアセトンなどは安全性や
造粒物の物性を低下させるおそれがあるため、水が最適
である。スラリー化の手段としては、ホモジナイザーな
どが用いられる。すなわち、ホモジナイザーは高速回転
するタービンと放射状阻止部を有する攪拌部を備え、タ
ービンは放射状阻止部の内周を高速回転する。そして、
タービンの高速回転によって生じる強力な剪断力、衝撃
力や乱流により均一なスラリーが調製される。
ウム、さらに必要により添加剤等の粉体成分と水とを、
ホモジナイザーを用いてスラリーの状態で均一に混合す
る。このとき使用する水は水道水でも差し支えないが、
製品中の不純物の含有量を極力小さくするためにはイオ
ン交換水、より好ましくは蒸留水を使用するのがよい。
造粒乾燥、即ち熱風が送り込まれている乾燥塔内に点火
薬スラリーを液滴状で噴霧し、短時間内に造粒及び乾燥
が同時に実施される。この噴霧造粒乾燥工程は、一般に
スプレードライヤとよばれる装置を用いることにより、
容易に点火薬造粒物が得られるため、好適な手段であ
る。
しては、大別して回転円盤方式とノズル方式があるが、
この発明のように点火薬といった発火の危険性の高い物
質を噴霧造粒乾燥する場合には、造粒化する部分に摩擦
摺動部のないノズル方式が好ましい。このノズルの種類
は多種多様であるが、この発明で用いられるノズルの種
類としては、2流体ノズル、加圧ノズル、加圧2流体ノ
ズル等のいずれでも可能である。
中の点火薬と水性媒体との比率、すなわちスラリーの水
比は、下記に述べるようないくつかの点で重要な意義を
有する。
が、一般に噴霧造粒乾燥工程における単位時間当たりの
最大製造量が、乾燥塔の乾燥能力を一定とするならば、
単位時間当たりに乾燥塔内に送り込まれる水の量によっ
て決定される。言い換えると、スラリーの水比は、小さ
いほど製造能力が向上するため、製造効率の点からは、
スラリーの水比は小さいほど好ましい。
点であるが、一般に、噴霧造粒乾燥により製造される造
粒物の粒径が大きいほど、その造粒物の仮比重は高く、
なおかつ流動性にも優れている。そして、このような粒
径の大きい造粒物を得るためには、一般にはスラリーの
水比は少ない方が好ましい。
らであるが、この発明の製造方法によって点火薬造粒物
を製造する場合には、造粒物の強度は、スラリー状態の
際に一旦溶解している硝酸カリウムが噴霧造粒乾燥工程
時に再結晶するときの結合力がその役割を担っている。
すなわち、スラリー状態の際に溶解している点火薬成分
の量が多いほど、言い換えるとスラリーの水比は大きい
ほど好ましい。
及び第2はスラリーの水比が小さいほど好ましく、第3
はスラリーの水比が大きいほど好ましいという矛盾した
結果となっている。そこで、これらの要件を総合的に判
断した場合には、スラリーの固体と水との比率は重量比
で100:60〜100:140の範囲であり、10
0:80〜100:100の範囲が好ましい。
を小さくしながらも、前記第3の欠点を解消する方法と
して、次に述べるような方法が適している。すなわち、
その方法とは、スラリーの温度を常温ではなく、予め4
0〜80℃に加温した後に噴霧造粒乾燥する方法であ
る。
は、0℃のときに11.7%、40℃のときに39.0
%、80℃の時に62.8%であり、水温の上昇にとも
なって大きくなる物理的性質を有している。従って、ス
ラリーの水比が小さくとも、水温が高ければ高いほど硝
酸カリウムは多量に溶解し、噴霧造粒乾燥時に再結晶す
る際の結合力が増加して強度の高い造粒物が得られる。
しかしながら、水温があまり高すぎると、製造工程中に
おける水の蒸発による水比の変動、あるいはそれを防ぐ
ための設備上の対策が必要となるため好ましくない。従
って、適当な水温としては、40〜80℃である。
ついて具体的に説明する。図1はこの発明の噴霧造粒乾
燥装置の1実施態様を示す概要断面図である。原液タン
ク1内には、点火薬としての所定量のボロンと硝酸カリ
ウム及び水性媒体としての所定量のイオン交換水が攪拌
装置2によって均一混合され、原料スラリーSが形成さ
れる。原料スラリーSは、送液配管3に設けられた定量
供給ポンプ4によって配管3中を送液され、配管3先端
のノズル5によって乾燥塔6内に噴霧される。すなわ
ち、原料スラリーSはノズル5により液滴状に微粒化さ
れ、微粒化された液滴は、乾燥塔6内で噴水のごとく噴
霧された状態となる。
よって、新たな空気が熱交換器8を介して送り込まれる
が、その際、供給される空気は熱交換器8によって15
0〜250℃に熱せられて送り込まれる。従って、ノズ
ル5から噴霧された液滴は、乾燥塔6内に滞留中にその
熱風と接触して乾燥され、点火薬の造粒物Pとなって捕
集容器9に回収される。乾燥される時間は、液滴がノズ
ル5から噴霧され、捕集容器9に回収されるまでの1〜
10秒間である。
粒径は、ノズル5によってスラリーSが微粒化される際
の液滴の粒径によって、ほぼ決定される。この液滴の粒
径は、スラリーSの物性、単位時間当たりのスラリー送
液量、ノズル5の形状や噴霧方法等によって決定され
る。一般的に、このような方法によって得られる点火薬
の造粒物Pの粒径は50〜300μmであり、その形状
は、ほぼ球形となるため良好な流動特性を得ることがで
きる。
粉Mは、サイクロン10によってその底部の回収容器1
1に回収される。この微粉Mは回収された後、再スラリ
ー化されることにより次回製造時に再利用される。この
ことにより、微粉Mの再利用を含めた実際の収率は、ほ
ぼ100%に近くなる。
明では、点火薬成分を主成分とし、有機バインダーを実
質的に含有しない点火薬が、水性媒体とともに混合され
てスラリーとされる。そして、このスラリーは噴霧造粒
乾燥されて点火薬の造粒物が得られる。このように、ス
ラリーは水性媒体により形成されるため、発火の危険性
を抑制することができる。しかも、点火薬が有機バイン
ダーを実質的に含有しないため、造粒物の燃焼時に有毒
ガスを発生するおそれがない。
と水性媒体との混合比率が重量比で100:60〜10
0:140の範囲に設定される。そのため、点火薬の造
粒物の強度を保持しつつ、造粒物の流動性を高めること
ができるとともに、製造能力を向上させることができ
る。
は、噴霧造粒乾燥後の造粒物は遠心力が付与されて微粉
状の点火薬が除去され、次いで除去された微粉状の点火
薬が回収され、点火薬として使用される。このため、微
粉状の造粒物を回収して再使用でき、目的とする点火薬
造粒物の収率を高めることができる。
と対比して説明する。なお、各例において重量%を%と
略記する。また、本実施例に使用したスプレードライヤ
装置は、大川原化工機(株)製、商品名LT−8型スプ
レードライヤである。その概要図は図1に示すのと同様
であるが、本実施例に使用したノズルは、2流体ノズル
であり、圧縮空気によってスラリーを微粒化する方式の
ものである。また、スプレードライヤ乾燥塔の熱風吹き
込み口温度の条件は、200±2℃と一定である。また
さらに、ボロン硝石のボロンと硝酸カリウムとの重量比
率は25:75で一定である。 (実施例1及び2)所定量のイオン交換水が計り込まれ
た容器内に、ボロンと硝酸カリウムを投入する。この
時、ボロンと硝酸カリウムを足した固体分と液体分の比
率は表1に示す比率になるようにあらかじめ計算してお
く。この混合物をホモジナイザーで攪拌混合して、均一
なスラリーSにした後、前記スプレードライヤ装置を用
いて噴霧造粒乾燥した。
率は表1に示す通りであり、残りの大部分は微粉Mとし
てサイクロン10に回収された。回収された造粒物Pを
セイシン企業(株)製、商品名「ギルソニックオートシ
ーバー」を用いて平均粒径を測定した結果、表1に示す
値が得られた。また、流動性はいずれも良好であった。
するために、105℃で4時間加熱した際の減量分を測
定した結果、表1に示す値が得られた。 (実施例3及び4)表1に示すように、スラリー固液比
及びスラリー温度を変えて、実施例1と同様な方法によ
り噴霧造粒乾燥し、実施例1と同様な方法で評価した。
その結果を表1に示す。 (実施例5)所定量のイオン交換水が計り込まれた容器
内に、実施例1でサイクロン10に回収された微粉Mを
所定量投入する。この時、ボロンと硝酸カリウムを足し
た固体分と液体分の比率は表1に示す比率になるように
あらかじめ計算しておく。この混合物をホモジナイザー
で攪拌混合して、均一なスラリーSにした後、前記スプ
レードライヤ装置を用いて噴霧造粒乾燥した。
社製アモルファスボロンのグレード2を使用した。ま
た、硝酸カリウムは片山化学工業(株)製の商品名「硝
石スペシャル」を使用した。 (実施例6〜8)スラリー固液比が小さい場合(実施例
6,7)及び大きい場合(実施例8)について、実施例
1と同様にして試験を行い、造粒物Pの回収率、平均粒
径、流動性及び含有水分を求めた。その結果を表1に併
せて示す。
1又は2の製造方法によれば、良好な流動性を有するボ
ロン硝石を得ることができる。また、実施例3又は4の
製造方法によれば、スラリーの水比が小さい条件下で
も、スラリー温度を40〜61℃まで上げることにより
良好な流動性を有する造粒物を得ることができる。
バインダーを使用していないため、サイクロンで回収さ
れた微粉は、再スラリー化が可能であり、回収された微
粉を再スラリー化して噴霧造粒乾燥することにより、所
望の流動性を有する造粒物が得られる。従って、造粒物
の回収率は、実質的にはほぼ100%に近いものとな
る。
ラリーの水比が非常に小さい場合(固体/液体=100
/70又は100/60)でも、室温にて良好な流動性
を有する造粒物を得ることが可能である。また、実施例
8の結果より、水比が非常に大きい場合(固体/液体=
100/160)でも、ガス発生器等を製造する際の製
造性に問題ない程度の流動性を保持した造粒物が得られ
る。
装置としてスプレードライヤを用いていることから、完
全遠隔操作が可能である。従って、万が一の発火に際し
ても作業員の安全を確保することができる。また、有機
バインダーを必要としないために、点火薬造粒物の燃焼
時に有毒ガスが生成するおそれがない。
法によれば、スラリーの物性や噴霧条件等を機械的に制
御可能であることから、ロット間のばらつきが少ない安
定した品質の製品を得ることができる。
造工程が簡略化されているため、大量生産が可能であ
り、製造コストの低減を図ることができる。 (実施例9)実施例1で得られた造粒物を試料として、
(株)島津製作所製の燃研式自動ボンベ熱量計CA−4
Pを用いて発熱量を同一条件で3回測定した。なお、燃
研式自動ボンベ熱量計は、密閉容器内で試料が燃焼した
際に発生する発熱量によって、周囲の水温がどれだけ上
昇したかを測定することにより、発熱量を自動的に計量
する装置である。その結果を表2に示す。
川式ガス検知管を用いてフッ化水素濃度を測定した。そ
の結果を表2に示す。 (比較例1)ボロンと硝酸カリウムは実施例1と同じ原
材料を使用し、従来技術による製造方法でボロン硝石を
試製した。
る混合物を雷潰機を用いて一定時間混合した後、あらか
じめアセトンに溶解させた結合剤(商品名「バイトン
A」、昭和電工・デュポン(株)製)を添加した後、さ
らに混合した。適度な湿潤状態でこれを32メッシュの
標準篩を通すことにより造粒し、これを48時間風乾し
た後、32メッシュから100メッシュの間で分級した
ものを試料とした。
した。その結果を表2に示す。
6の製造方法により得られたボロン硝石は、均一な性能
を有しており、また有毒ガスの生成がない。一方、従来
の製造方法による比較例1で得られたボロン硝石は、性
能にばらつきがあり、しかも有毒ガスが生成する。
外の技術思想について以下にその効果とともに記載す
る。 (1)点火薬を水性媒体とともに加温状態で混合してス
ラリーを調製することを特徴とする請求項1に記載の点
火薬造粒物の製造方法。 (2)点火薬成分がボロンと硝酸カリウムを主成分とす
るものであることを特徴とする請求項1に記載の点火薬
造粒物の製造方法。 (3)ボロンの平均粒径が0.1〜10μmであること
を特徴とする上記(2)に記載の点火薬造粒物の製造方
法。
ば、次のような優れた効果を奏する。すなわち、請求項
1に記載の点火薬造粒物の製造方法の発明によれば、水
性媒体を用いてスラリー化するため、発火の危険性を抑
制できるとともに、製造工程の維持管理を容易にでき
る。しかも、点火薬が有機バインダーを実質的に含有し
ないため、造粒物の燃焼時に有毒ガスを発生するおそれ
がなく、安全性を向上させることができる。
比を適正に設定して点火薬の再結晶量を維持して点火薬
造粒物の強度を保持しつつ、造粒物の流動性を高めるこ
とができるとともに、製造能力を向上させることができ
る。
微粉状の造粒物を回収して再使用できて、収率を高める
ことができ、製造コストの低減を図ることができる。
を示す概略断面図である。
料スラリー、P…点火薬造粒物、M…点火薬微粉。
Claims (3)
- 【請求項1】 点火薬成分を主成分とし、有機バインダ
ーを実質的に含有しない点火薬を、水性媒体とともに混
合してスラリーとした後、噴霧造粒乾燥することを特徴
とする点火薬造粒物の製造方法。 - 【請求項2】 前記点火薬と水性媒体との混合比率を重
量比で100:60〜100:140の範囲に設定した
ことを特徴とする請求項1に記載の点火薬造粒物の製造
方法。 - 【請求項3】 前記噴霧造粒乾燥後の造粒物に遠心力を
付与して微粉状の点火薬を除去し、次いで除去された微
粉状の点火薬を回収し、これを前記点火薬として使用す
ることを特徴とする請求項1に記載の点火薬造粒物の製
造方法。
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