JPH07103292B2 - 木材被覆用の水性重合体分散液及び該液の製造方法 - Google Patents
木材被覆用の水性重合体分散液及び該液の製造方法Info
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- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
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Description
【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明は特に木材被覆用に適する水性重合体分散液及び
その製造方法に関するものである。
その製造方法に関するものである。
羽目板、家具、扉などの木材の表面には木材防護及び美
観の観点からしばしば透明ラッカが塗布される。従来こ
の目的のためニトロラッカー、酸性硬化アルキッド−ア
ミノラッカー、不飽和ポリエステルベースのラッカー、
ポリウレタンラッカーが使用されている。しかしなが
ら、これら慣用のラッカーはこれに含有される溶剤が塗
布、乾燥の際雰囲気中に放散され、労働衛生及び環境保
全の見地から好ましくない。
観の観点からしばしば透明ラッカが塗布される。従来こ
の目的のためニトロラッカー、酸性硬化アルキッド−ア
ミノラッカー、不飽和ポリエステルベースのラッカー、
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ら、これら慣用のラッカーはこれに含有される溶剤が塗
布、乾燥の際雰囲気中に放散され、労働衛生及び環境保
全の見地から好ましくない。
(従来技術) 西独特許出願公告25 35 660号公報には、メチロール化
カルボン酸アミド基を有する架橋可能の重合体及び共重
合体の製法が記載されている。また、ヨーロッパ特許29
144号明細書により、木材表面塗装のためN−メチロー
ル(メタ)アクリルドを含有する水性重合体分散液を使
用することは公知である。このメチロール基は100℃以
上の温度において相互に反応可能であって、これにより
塗装料は架橋され、化学的影響に対するその耐性が改善
され得る。しかしながら、メチロール基反応に必要なこ
の温度は基体である木材にとっては高温に過ぎ、またこ
の架橋反応の際ホルムアルデヒドが分解される。
カルボン酸アミド基を有する架橋可能の重合体及び共重
合体の製法が記載されている。また、ヨーロッパ特許29
144号明細書により、木材表面塗装のためN−メチロー
ル(メタ)アクリルドを含有する水性重合体分散液を使
用することは公知である。このメチロール基は100℃以
上の温度において相互に反応可能であって、これにより
塗装料は架橋され、化学的影響に対するその耐性が改善
され得る。しかしながら、メチロール基反応に必要なこ
の温度は基体である木材にとっては高温に過ぎ、またこ
の架橋反応の際ホルムアルデヒドが分解される。
更にこの表面塗装は、耐摩耗性、硬度、弾性、混練性、
貯蔵性、化学作用、例えば含浸剤、洗浄剤作用に対する
耐性について、実用上必ずしも完全に対応できない。
貯蔵性、化学作用、例えば含浸剤、洗浄剤作用に対する
耐性について、実用上必ずしも完全に対応できない。
従って、この分野の技術的課題は、上述の諸欠点をもた
らさない木材被覆用の水性重合体分散液を提供すること
である。
らさない木材被覆用の水性重合体分散液を提供すること
である。
(発明の要約) しかるにこの技術的課題は、(a)85乃至98.5重量%の
メタクリル酸エステル、(b)0.5乃至4重量%のアク
リル酸及び/或はメタクリル酸、(c)0.5乃至4重量
%のアクリル酸アミド及び/或はメタクリル酸アミド、
(d)0.5乃至4重量%の少くとも2個所においてα,
β−エチレン性不飽和の化合物、及び(e)0乃至3重
量%のカルボニル基含有α,β−エチレン系不飽和化合
物から成る共重合体を含有することを特徴とする、本発
明による水性重合体分散液により解決され得ることが見
出された。
メタクリル酸エステル、(b)0.5乃至4重量%のアク
リル酸及び/或はメタクリル酸、(c)0.5乃至4重量
%のアクリル酸アミド及び/或はメタクリル酸アミド、
(d)0.5乃至4重量%の少くとも2個所においてα,
β−エチレン性不飽和の化合物、及び(e)0乃至3重
量%のカルボニル基含有α,β−エチレン系不飽和化合
物から成る共重合体を含有することを特徴とする、本発
明による水性重合体分散液により解決され得ることが見
出された。
(発明の構成) 上記構成分(a)としては、C1乃至C12のモノアルコー
ル、ことにC1乃至C8のモノアルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノー
ル、シクロヘキサノール、2−エチルヘキサノール及び
ラウリルアルコールのメタクリル酸エステルが適当であ
る。特に好ましいのはn−ブチルメタクリラート或はn
−ブチルメタクリラートと25重量%までのメチルメタク
リラートの混合物である。このメタクリル酸エステルは
85乃至98.5重量%、ことに90乃至97重量%の量で使用さ
れる。
ル、ことにC1乃至C8のモノアルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノー
ル、シクロヘキサノール、2−エチルヘキサノール及び
ラウリルアルコールのメタクリル酸エステルが適当であ
る。特に好ましいのはn−ブチルメタクリラート或はn
−ブチルメタクリラートと25重量%までのメチルメタク
リラートの混合物である。このメタクリル酸エステルは
85乃至98.5重量%、ことに90乃至97重量%の量で使用さ
れる。
上記組成分(c)及び(d)はそれぞれ0.5乃至4重量
%、ことに0.5乃至2.5重量%の量で使用される。
%、ことに0.5乃至2.5重量%の量で使用される。
組成分(d)としては、少くとも2個所においてα,β
−エチレン系不飽和の化合物が0.5乃至4重量%、こと
に0.5乃至2.5重量%の量で使用される。適当な化合物
は、例えばジビニルベンゼンのようなジビニル芳香族化
合物、ブタンジオールジアクリラート、ブタンジオール
ジメタクリラート、ヘキサンジオールジアクリラートの
ようなC2乃至C24のジオールのジアクリル酸乃至ジメタ
クリル酸エステル、ジビニルエチレン尿素のようなジビ
ニル尿素化合物、ならびにジアリルフタラート、トリア
リルイソシアスラートのようなジアリル乃至トリアリル
化合物である。ことに好ましいのはジビニルベンゼン、
ブタンジオールジアクリラート及びブタンジオールジメ
タクリラートである。
−エチレン系不飽和の化合物が0.5乃至4重量%、こと
に0.5乃至2.5重量%の量で使用される。適当な化合物
は、例えばジビニルベンゼンのようなジビニル芳香族化
合物、ブタンジオールジアクリラート、ブタンジオール
ジメタクリラート、ヘキサンジオールジアクリラートの
ようなC2乃至C24のジオールのジアクリル酸乃至ジメタ
クリル酸エステル、ジビニルエチレン尿素のようなジビ
ニル尿素化合物、ならびにジアリルフタラート、トリア
リルイソシアスラートのようなジアリル乃至トリアリル
化合物である。ことに好ましいのはジビニルベンゼン、
ブタンジオールジアクリラート及びブタンジオールジメ
タクリラートである。
カルボニル基を含有するα,β−エチレン系不飽和化合
物(e)を併用することができる。これを使用する場合
1乃至3重量%の使用量が適当である。好ましい化合物
としてはアクロレイン、メタクロレイン、ジアセトンア
クリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、2−ブタ
ノンメタクリル酸エステル及びアセト醋酸ビニルエステ
ルが挙げられる。
物(e)を併用することができる。これを使用する場合
1乃至3重量%の使用量が適当である。好ましい化合物
としてはアクロレイン、メタクロレイン、ジアセトンア
クリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、2−ブタ
ノンメタクリル酸エステル及びアセト醋酸ビニルエステ
ルが挙げられる。
分散液は架橋剤として、カルボニル基含有単量体1モル
当り、脂肪族ジカルボン酸、ことにC4乃至C16のジカル
ボン酸のジヒドラジド0.5乃至1モルを含有することが
できる。適当なジヒドラジドは例えばアジピン酸ジヒド
ラジド、グルタール酸ジヒドラジド及びコハク酸ジヒド
ラジドである。
当り、脂肪族ジカルボン酸、ことにC4乃至C16のジカル
ボン酸のジヒドラジド0.5乃至1モルを含有することが
できる。適当なジヒドラジドは例えばアジピン酸ジヒド
ラジド、グルタール酸ジヒドラジド及びコハク酸ジヒド
ラジドである。
本発明による重合体分散液は、例えば過酸化水素、ナト
リウムペルスルファート、カリウムペルスルファート、
有機過酸化物のような重合開始剤或は慣用のレドックス
系重合開始剤、メルカプタンのような制御剤、C12乃至C
18のパラフィンスルホン酸ナトリウム塩或はエチレンオ
キシド(プロピレンオキシド)付加物酸性硫酸半エステ
ルの塩のような乳化剤保護コロイド、その他慣用の助剤
を使用して、慣用の乳濁重合法により製造されることが
できる。従ってこの方法については詳述を省略する。
リウムペルスルファート、カリウムペルスルファート、
有機過酸化物のような重合開始剤或は慣用のレドックス
系重合開始剤、メルカプタンのような制御剤、C12乃至C
18のパラフィンスルホン酸ナトリウム塩或はエチレンオ
キシド(プロピレンオキシド)付加物酸性硫酸半エステ
ルの塩のような乳化剤保護コロイド、その他慣用の助剤
を使用して、慣用の乳濁重合法により製造されることが
できる。従ってこの方法については詳述を省略する。
本発明による分散液は従来一般的であったように20乃至
60重量%、ことに40乃至50重量%の固体分を有し、70乃
至98%、ことに90乃至96%のLD値(光透過率)を示す。
60重量%、ことに40乃至50重量%の固体分を有し、70乃
至98%、ことに90乃至96%のLD値(光透過率)を示す。
本発明重合体分散液をベースとして調製される木材被覆
剤は、慣用の添加剤、例えばパラフィン及びポリエチレ
ンを主体とするワックスを含有することができる。この
ワックスは従来通り20乃至60重量%の分散液として、乳
濁重合の間に或はその後に添加される。軟化点50乃至25
0℃、ことに70乃至130℃のワックスが好ましい。ワック
ス粉末の粒度は一般に0.01乃至0.5μmである。
剤は、慣用の添加剤、例えばパラフィン及びポリエチレ
ンを主体とするワックスを含有することができる。この
ワックスは従来通り20乃至60重量%の分散液として、乳
濁重合の間に或はその後に添加される。軟化点50乃至25
0℃、ことに70乃至130℃のワックスが好ましい。ワック
ス粉末の粒度は一般に0.01乃至0.5μmである。
被膜形成を改善するため、ブチルグリコール、アジピン
酸、グルタール酸及び/或はコハク酸の混合物、その他
の溶剤のような被膜形成助剤を3乃至8重量%の量で添
加することができる。
酸、グルタール酸及び/或はコハク酸の混合物、その他
の溶剤のような被膜形成助剤を3乃至8重量%の量で添
加することができる。
更に二酸化珪素化合物のようなつや消し剤を0.5乃至2
重量%ならびにポリウレタン及び/或はポリアクリラー
トをベースとするシックナーを添加することができる。
重量%ならびにポリウレタン及び/或はポリアクリラー
トをベースとするシックナーを添加することができる。
本発明による分散液を使用して調製される木材被覆剤は
塗布、噴霧、噴射などの方法によりほどこすことができ
る。
塗布、噴霧、噴射などの方法によりほどこすことができ
る。
乾燥は室温において行ない得るが、慣用の乾燥チャネル
で80℃までの温度に加熱して行なうこともできる。
で80℃までの温度に加熱して行なうこともできる。
このようにしてもたらされた塗層は、良好な耐摩耗性乃
至耐研磨性を有し、化学的作用に対する高い耐性を示
す。
至耐研磨性を有し、化学的作用に対する高い耐性を示
す。
実施例 重合体分散液の製造 4個の注入口を有する反応器中において、実施例1乃至
4のそれぞれの事前装填材料を攪拌しつつ85℃に加熱す
る。それぞれ5重量%の添加材料1及び2を添加して15
分間重合させる。次いで添加材料1の残余分を2.5時間
にわたり、添加材料2の残余分を2.75時間にわたり添加
する。添加材料1の添加終了後、更に1.75時間後重合処
理する。次いで温度を20℃となるまで冷却し、25重量%
アンモニア水溶液でpH値を8に調整する。実施例1及び
2においては、次いで添加材料3を5分間にわたり滴下
し、更に55分間攪拌する。更に実施例1乃至4に記載さ
れる添加材料4をそれぞれ攪拌しつつ15分間にわたり添
加する。重合体分散液の特徴的数値は各実施例毎に示さ
れる。
4のそれぞれの事前装填材料を攪拌しつつ85℃に加熱す
る。それぞれ5重量%の添加材料1及び2を添加して15
分間重合させる。次いで添加材料1の残余分を2.5時間
にわたり、添加材料2の残余分を2.75時間にわたり添加
する。添加材料1の添加終了後、更に1.75時間後重合処
理する。次いで温度を20℃となるまで冷却し、25重量%
アンモニア水溶液でpH値を8に調整する。実施例1及び
2においては、次いで添加材料3を5分間にわたり滴下
し、更に55分間攪拌する。更に実施例1乃至4に記載さ
れる添加材料4をそれぞれ攪拌しつつ15分間にわたり添
加する。重合体分散液の特徴的数値は各実施例毎に示さ
れる。
実施例5 木材被覆剤の製造 20gキシレン 10g3,3,5−トリメチルペンタン−1,3−ジオール−イソ
ブチラート 3gスルホン化オレイン酸ブチルアミドナトリウム塩(約
40重量%水溶液) 4g鉱酸をベースとする消泡剤 21g水 25gポリウレタンシックナー(エトキシル化タルク脂肪
アルコールとヘキサメチレンジイソシアナートとの反応
生成物)の55重量%ブチルジグリコール/水溶液 15g二酸化珪素をベースとするつや消し剤 34gエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル 40gジエチレングリコールモノエチルエーテル 806g実施例1、2、3及び4における重合体分散液 2g35のプロピレンオキシド単位及び5のエチレンオキシ
ド単位を有するC16−C19のオキソアルコール 20gカルシウムステアラートの50重量%水性分散液 20gポリエチレンワックス乳濁液35重量%(固体分滴点1
30℃) を攪拌しつつ室温において混和して木材被覆液とした。
ブチラート 3gスルホン化オレイン酸ブチルアミドナトリウム塩(約
40重量%水溶液) 4g鉱酸をベースとする消泡剤 21g水 25gポリウレタンシックナー(エトキシル化タルク脂肪
アルコールとヘキサメチレンジイソシアナートとの反応
生成物)の55重量%ブチルジグリコール/水溶液 15g二酸化珪素をベースとするつや消し剤 34gエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル 40gジエチレングリコールモノエチルエーテル 806g実施例1、2、3及び4における重合体分散液 2g35のプロピレンオキシド単位及び5のエチレンオキシ
ド単位を有するC16−C19のオキソアルコール 20gカルシウムステアラートの50重量%水性分散液 20gポリエチレンワックス乳濁液35重量%(固体分滴点1
30℃) を攪拌しつつ室温において混和して木材被覆液とした。
以下の表1にこの被覆液をコーティングした木材(樫
材)表面の試験結果を示す。この被覆液は中間研磨処理
を介して2回噴霧(被覆液量各回約80g/m2)し室温にお
いて乾燥した。
材)表面の試験結果を示す。この被覆液は中間研磨処理
を介して2回噴霧(被覆液量各回約80g/m2)し室温にお
いて乾燥した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 133/10 PFY (72)発明者 ローラント、ゲレルト ドイツ連邦共和国、6730、イノシュタッ ト、ヴィテルスバハー、シュトラーセ、39 (72)発明者 ディートリヒ‐ヴォルフガング、ミュラー ドイツ連邦共和国、6901、ドセンハイム、 ハーゼンハイン、11 (72)発明者 ヨハネス、フィンケ ドイツ連邦共和国、6832、ホッケンハイ ム、ハインリヒ‐フォン‐クライスト‐シ ュトラーセ、9 (72)発明者 エッケハルト、ヴィストゥバ ドイツ連邦共和国、6702、バート、デュル クハイム、イム、オーバーガルテン、7
Claims (4)
- 【請求項1】(a)85乃至98.5重量%のメタクリル酸エ
ステル、(b)0.5乃至4重量%のアクリル酸及び/或
いはメタクリル酸、(c)0.5乃至4重量%のアクリル
酸アミド及び/或いはメタクリル酸アミド、(d)0.5
乃至4重量%の少なくとも2個所においてα,β−エチ
レン性不飽和の化合物、及び(e)0乃至3重量%のカ
ルボニル基含有α,β−エチレン系不飽和化合物から成
る共重合体を含有する水性重合体分散液。 - 【請求項2】特許請求の範囲(1)による水性重合体分
散液であって、上記カルボニル基含有α,β−エチレン
系不飽和化合物(e)1モル当り0.5乃至1モルの脂肪
族ジカルボン酸ジヒドラジドを含有することを特徴とす
る分散液。 - 【請求項3】特許請求の範囲(1)による水性重合体分
散液であって、ワックス、被膜形成助剤、溶剤、つや消
し及び/或いはシックナーのような慣用の添加剤を含有
する分散液。 - 【請求項4】(a)85乃至98.5重量%のメタクリル酸エ
ステル、(b)0.5乃至4重量%のアクリル酸及び/或
いはメタクリル酸、(c)0.5乃至4重量%のアクリル
酸アミド及び/或いはメタクリル酸アミド、(d)0.5
乃至4重量%の少なくとも2個所においてα,β−エチ
レン性不飽和の化合物、及び(e)0乃至3重量%のカ
ルボニル基含有α,β−エチレン系不飽和化合物を、本
質的に乳化剤及び重合開始剤の存在下、60乃至95℃の温
度において水性相で分散重合させることを特徴とする水
性重合体分散液の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3700534.0 | 1987-01-10 | ||
| DE19873700534 DE3700534A1 (de) | 1987-01-10 | 1987-01-10 | Waessrige polymerdispersionen fuer die holzbeschichtung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63179910A JPS63179910A (ja) | 1988-07-23 |
| JPH07103292B2 true JPH07103292B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=6318627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62327565A Expired - Lifetime JPH07103292B2 (ja) | 1987-01-10 | 1987-12-25 | 木材被覆用の水性重合体分散液及び該液の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5070136A (ja) |
| EP (1) | EP0279067B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07103292B2 (ja) |
| AT (1) | ATE54320T1 (ja) |
| DE (2) | DE3700534A1 (ja) |
| ES (1) | ES2015939B3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2768476B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1998-06-25 | 関西ペイント株式会社 | 常温架橋型カチオンエマルション組成物 |
| JP2554401B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1996-11-13 | 日本ペイント株式会社 | 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物 |
| DE4119034A1 (de) * | 1991-06-10 | 1992-12-17 | Beiersdorf Ag | Waessriger 1-komponenten-primer |
| US5424122A (en) * | 1991-12-09 | 1995-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonionic, Ph-neutral pressure sensitive adhesive |
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| US5391624A (en) * | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
| DE4336206A1 (de) * | 1993-10-23 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
| US5912293A (en) * | 1994-08-18 | 1999-06-15 | Allied Colloids Limited | Aqueous polymer dispersions for coating wood |
| GB9416709D0 (en) * | 1994-08-18 | 1994-10-12 | Allied Colloids Ltd | Aqueous polymer dispersions for coating wood |
| US5872297A (en) * | 1995-08-24 | 1999-02-16 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds |
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| US6753083B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-06-22 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd. | Particles |
| MXPA06014619A (es) * | 2004-06-15 | 2007-02-12 | Ciba Sc Holding Ag | Materiales zeoliticos mesoestructurados, y metodo para producir y utilizar los mismos. |
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| WO2008016843A1 (en) | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Aqueous dispersions of polyurethane compositions with ketone-hydrazide |
| JP2009242481A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Jsr Corp | 水系バインダー用ポリマー組成物 |
| GB0822412D0 (en) | 2008-12-09 | 2009-01-14 | Innovia Films Ltd | Printable coating |
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| WO2016150780A1 (de) | 2015-03-26 | 2016-09-29 | Basf Se | Zweikomponenten beschichtungszusammensetzung enthaltend ein in gegenwart von lignin-sulfonat hergestelltes polymerisat |
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| FR2270372B1 (ja) * | 1974-03-11 | 1976-10-08 | Ugine Kuhlmann | |
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- 1987-12-22 ES ES87118999T patent/ES2015939B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 EP EP87118999A patent/EP0279067B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 DE DE8787118999T patent/DE3763586D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 AT AT87118999T patent/ATE54320T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-25 JP JP62327565A patent/JPH07103292B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-26 US US07/678,881 patent/US5070136A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0279067B1 (de) | 1990-07-04 |
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