JPH069765A - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステルフィルムInfo
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的高い収縮率を有し、収縮ムラの発生が
なく、溶剤接着性に優れ、実用性に優れた熱収縮性ポリ
エステルフィルムを得る。 【構成】 テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれ
らのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成
分と、エチレングリコールおよびビスフェノール化合物
あるいはその誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成
分とするジオール成分よりなり、イソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を全ジカルボン酸成分中に7〜3
0モル%、ビスフェノール化合物あるいはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物を全ジオール成分中に0.1
〜50モル%含有する熱収縮性ポリエステルフィルム。
なく、溶剤接着性に優れ、実用性に優れた熱収縮性ポリ
エステルフィルムを得る。 【構成】 テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれ
らのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成
分と、エチレングリコールおよびビスフェノール化合物
あるいはその誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成
分とするジオール成分よりなり、イソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を全ジカルボン酸成分中に7〜3
0モル%、ビスフェノール化合物あるいはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物を全ジオール成分中に0.1
〜50モル%含有する熱収縮性ポリエステルフィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、各種の包装材料等に用
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは高い収縮率を有し、収縮ムラが発生しにくい等
の優れた熱収縮特性を有するポリエステルフィルムに関
するものである。
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは高い収縮率を有し、収縮ムラが発生しにくい等
の優れた熱収縮特性を有するポリエステルフィルムに関
するものである。
【0002】
【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは、容器
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装用として用いられている。現
在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィルムの収
縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待され
ている。
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装用として用いられている。現
在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィルムの収
縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待され
ている。
【0003】従来、熱収縮性プラスチックフィルムの素
材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレ
フィン等の樹脂が用いられてきた。しかし、このような
樹脂は耐熱性、耐候性、耐薬品性などにおいて問題点が
あった。例えば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮
特性を有する熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィ
ッシュアイが多発しやすく、これに印刷したフィルムを
包装材とした商品は美観が損なわれ、商品価値が低下し
たものとなりやすかった。また、フィッシュアイのない
熱収縮性フィルムを得るためには過度の品質管理が必要
となるため、フィルム製造コストが著しく増大する等の
問題を有していた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際
に焼却すると公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニ
ル樹脂中の可塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウト
し塵埃の付着等により汚れが生ずると共に、安全性の点
でも好ましくなかった。
材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレ
フィン等の樹脂が用いられてきた。しかし、このような
樹脂は耐熱性、耐候性、耐薬品性などにおいて問題点が
あった。例えば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮
特性を有する熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィ
ッシュアイが多発しやすく、これに印刷したフィルムを
包装材とした商品は美観が損なわれ、商品価値が低下し
たものとなりやすかった。また、フィッシュアイのない
熱収縮性フィルムを得るためには過度の品質管理が必要
となるため、フィルム製造コストが著しく増大する等の
問題を有していた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際
に焼却すると公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニ
ル樹脂中の可塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウト
し塵埃の付着等により汚れが生ずると共に、安全性の点
でも好ましくなかった。
【0004】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、その熱収縮特性において充
分満足できるものではなかった。特に、ボトル等の容器
に被覆収縮する際に、収縮時に収縮ムラが発生し易くフ
ィルムに印刷した文字や模様が歪んだり、収縮量が十分
でなく容器等に対するフィルムの密着性が十分でなかっ
たりする等の問題点を有していた。
性ポリエステルフィルムは、その熱収縮特性において充
分満足できるものではなかった。特に、ボトル等の容器
に被覆収縮する際に、収縮時に収縮ムラが発生し易くフ
ィルムに印刷した文字や模様が歪んだり、収縮量が十分
でなく容器等に対するフィルムの密着性が十分でなかっ
たりする等の問題点を有していた。
【0006】熱収縮性ポリエステルフィルムの収縮ムラ
の発生および十分な収縮量が得られないという問題点を
解決する目的で、ビスフェノール化合物あるいはその誘
導体のエチレンオキサイド付加物を共重合させたポリエ
ステルフィルムが提案されている。しかし、このような
共重合ポリエステルフィルムでは、十分な収縮量を有し
収縮ムラの発生の少ない熱収縮性フィルムは得られる
が、溶剤接着性が十分でないという欠点があった。特
に、ボトル等の容器の熱収縮ラベルとして使用する場合
等には、一般に熱収縮性フィルムの端部をテトラヒドロ
フラン等の溶剤によって溶剤接着しチューブ状にして使
用されるため、端部で十分に接着されていないとラベル
が剥がれてしまうという問題点を有している。
の発生および十分な収縮量が得られないという問題点を
解決する目的で、ビスフェノール化合物あるいはその誘
導体のエチレンオキサイド付加物を共重合させたポリエ
ステルフィルムが提案されている。しかし、このような
共重合ポリエステルフィルムでは、十分な収縮量を有し
収縮ムラの発生の少ない熱収縮性フィルムは得られる
が、溶剤接着性が十分でないという欠点があった。特
に、ボトル等の容器の熱収縮ラベルとして使用する場合
等には、一般に熱収縮性フィルムの端部をテトラヒドロ
フラン等の溶剤によって溶剤接着しチューブ状にして使
用されるため、端部で十分に接着されていないとラベル
が剥がれてしまうという問題点を有している。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、ポリエステルフィルムの溶剤接着性につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、
テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれらのエステ
ル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分とエチレ
ングリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその
誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成分とするジオ
ール成分よりなり、イソフタル酸またはそのエステル形
成誘導体を全ジカルボン酸成分中に7〜30モル%、ビ
スフェノール化合物まはたその誘導体のエチレンオキサ
イド付加物を全ジオール成分中に0.1〜50モル%含
有することを特徴とするものである。
な状況に鑑み、ポリエステルフィルムの溶剤接着性につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、
テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれらのエステ
ル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分とエチレ
ングリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその
誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成分とするジオ
ール成分よりなり、イソフタル酸またはそのエステル形
成誘導体を全ジカルボン酸成分中に7〜30モル%、ビ
スフェノール化合物まはたその誘導体のエチレンオキサ
イド付加物を全ジオール成分中に0.1〜50モル%含
有することを特徴とするものである。
【0008】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として
テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれらのエステ
ル形成誘導体を主成分とし、ジオール成分としてエチレ
ングリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその
誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成分とするもの
である。
使用するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として
テレフタル酸およびイソフタル酸またはそれらのエステ
ル形成誘導体を主成分とし、ジオール成分としてエチレ
ングリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその
誘導体のエチレンオキサイド付加物を主成分とするもの
である。
【0009】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
するジカルボン酸成分の主成分であるテレフタル酸およ
びイソフタル酸またはそれらのエステル形成誘導体は、
ジカルボン酸成分中に80モル%以上含有されることが
好ましく、さらに好ましくは85モル%以上の範囲であ
る。これは、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル
形成誘導体の含有量が80モル%未満であると、製膜し
たポリエステルフィルムの機械的強度の低下を招くおそ
れがあるためである。なお、テレフタル酸あるいはイソ
フタル酸のエステル形成誘導体としては、これらのジア
ルキルエステル、ジアリールエステル等の誘導体が挙げ
られる。
するジカルボン酸成分の主成分であるテレフタル酸およ
びイソフタル酸またはそれらのエステル形成誘導体は、
ジカルボン酸成分中に80モル%以上含有されることが
好ましく、さらに好ましくは85モル%以上の範囲であ
る。これは、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル
形成誘導体の含有量が80モル%未満であると、製膜し
たポリエステルフィルムの機械的強度の低下を招くおそ
れがあるためである。なお、テレフタル酸あるいはイソ
フタル酸のエステル形成誘導体としては、これらのジア
ルキルエステル、ジアリールエステル等の誘導体が挙げ
られる。
【0010】また、本発明においては、イソフタル酸あ
るいはそのエステル形成誘導体は、全ジカルボン酸成分
中に7〜30モル%の範囲で含有され、好ましくは10
〜30モル%の範囲であり、さらに好ましくは12〜2
8モル%の範囲である。これは、有機溶剤を用いて熱収
縮性ポリエステルフィルムの端部を接合してチューブ状
として使用する場合に、十分な溶剤接着性をフィルムに
付与するためであり、含有量が7モル%未満であると十
分な溶剤接着性向上の効果がなく、30モル%を超える
と収縮ムラや高収縮率等の収縮特性が劣るためである。
るいはそのエステル形成誘導体は、全ジカルボン酸成分
中に7〜30モル%の範囲で含有され、好ましくは10
〜30モル%の範囲であり、さらに好ましくは12〜2
8モル%の範囲である。これは、有機溶剤を用いて熱収
縮性ポリエステルフィルムの端部を接合してチューブ状
として使用する場合に、十分な溶剤接着性をフィルムに
付与するためであり、含有量が7モル%未満であると十
分な溶剤接着性向上の効果がなく、30モル%を超える
と収縮ムラや高収縮率等の収縮特性が劣るためである。
【0011】さらに、本発明においては、本発明の効果
を高め、熱収縮量を増加させる目的で、上記以外のジカ
ルボン酸あるいはそのエステル誘導体を全ジカルボン酸
成分中に20モル%未満、好ましくは15モル%未満の
範囲で含有させてもよい。これは、これらジカルボン酸
が20モル%を超えて含有されると、フィルムの機械的
特性が低下するためである。本発明で使用できるジカル
ボン酸としては、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク
酸等が挙げられる。
を高め、熱収縮量を増加させる目的で、上記以外のジカ
ルボン酸あるいはそのエステル誘導体を全ジカルボン酸
成分中に20モル%未満、好ましくは15モル%未満の
範囲で含有させてもよい。これは、これらジカルボン酸
が20モル%を超えて含有されると、フィルムの機械的
特性が低下するためである。本発明で使用できるジカル
ボン酸としては、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク
酸等が挙げられる。
【0012】本発明におけるポリエステル樹脂を構成す
るジオール成分は、エチレングリコールおよびビスフェ
ノール化合物あるいはその誘導体のエチレンオキサイド
付加物を主成分とし、ビスフェノール化合物あるいはそ
の誘導体のエチレンオキサイド付加物は、全ジオール成
分中に0.1〜50モル%の範囲で含有されることが必
要で、好ましくは0.5〜30モル%の範囲であり、さ
らに好ましくは1〜20モル%の範囲である。これは、
ビスフェノール化合物あるいはその誘導体のエチレンオ
キサイド付加物の含有量が0.1モル%未満であると収
縮ムラの低減効果がなく、逆に、50モル%を超えると
低温収縮性が低下するためである。
るジオール成分は、エチレングリコールおよびビスフェ
ノール化合物あるいはその誘導体のエチレンオキサイド
付加物を主成分とし、ビスフェノール化合物あるいはそ
の誘導体のエチレンオキサイド付加物は、全ジオール成
分中に0.1〜50モル%の範囲で含有されることが必
要で、好ましくは0.5〜30モル%の範囲であり、さ
らに好ましくは1〜20モル%の範囲である。これは、
ビスフェノール化合物あるいはその誘導体のエチレンオ
キサイド付加物の含有量が0.1モル%未満であると収
縮ムラの低減効果がなく、逆に、50モル%を超えると
低温収縮性が低下するためである。
【0013】本発明で使用されるビスフェノール化合物
あるいはその誘導体のエチレンオキサイド付加物として
は、次の一般式(1)および一般式(2)に示される構
造を
あるいはその誘導体のエチレンオキサイド付加物として
は、次の一般式(1)および一般式(2)に示される構
造を
【0014】
【化1】
【0015】(式中、XはCH2 、C(CH3 )2 、
O、SO2 を、nおよびmは2≦n+m≦6を満足す
る。)
O、SO2 を、nおよびmは2≦n+m≦6を満足す
る。)
【0016】
【化2】
【0017】(式中、XはCH2 、C(CH3 )2 、C
(CF3 )2 、O、S、SO2 を、RはC1 〜C5 のア
ルキル基またはハロゲン基を示し、nおよびmは2≦n
+m≦6を満足し、aおよびbは1〜4の整数を示
す。)有するものが挙げられるが、中でも次の一般式
(3)の構造を有するビスフェノールAのエチレンオキ
サイド付加物が好ましい。
(CF3 )2 、O、S、SO2 を、RはC1 〜C5 のア
ルキル基またはハロゲン基を示し、nおよびmは2≦n
+m≦6を満足し、aおよびbは1〜4の整数を示
す。)有するものが挙げられるが、中でも次の一般式
(3)の構造を有するビスフェノールAのエチレンオキ
サイド付加物が好ましい。
【0018】
【化3】
【0019】(式中、nおよびmは2≦n+m≦6を満
足する。) また、本発明においては、ジオール成分としてエチレン
グリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその誘
導体のエチレンオキサイド付加物とともに、ポリオキシ
テトラメチレングリコールおよび/またはポリエチレン
グリコールを含有してもよい。ポリオキシテトラメチレ
ングリコールおよび/またはポリエチレングリコールを
含有することにより、熱収縮フィルムの収縮ムラの低減
により優れた効果をもたらすものである。これらポリオ
キシテトラメチレングリコールあるいはポリエチレング
リコールは、樹脂中に0.1〜20重量%の範囲で含有
することが好ましく、さらに好ましくは0.3〜15重
量%の範囲である。これは、ポリオキシテトラメチレン
グリコールあるいはポリエチレングリコール成分の含有
量が0.1重量%未満では収縮ムラの低減効果が少な
く、逆に、20重量%を超えると樹脂の融点やガラス転
移温度が低くなり、製膜性に劣るためである。使用され
るポリオキシテトラメチレングリコールの分子量は30
0〜4000の範囲のものが好ましく、ポリエチレング
リコールの分子量は300〜20000の範囲のものが
好ましい。これは、これ未満の分子量のものは収縮ムラ
の低減効果示さず、逆に、これを超える分子量では樹脂
との相溶性が悪く好ましくないためである。
足する。) また、本発明においては、ジオール成分としてエチレン
グリコールおよびビスフェノール化合物あるいはその誘
導体のエチレンオキサイド付加物とともに、ポリオキシ
テトラメチレングリコールおよび/またはポリエチレン
グリコールを含有してもよい。ポリオキシテトラメチレ
ングリコールおよび/またはポリエチレングリコールを
含有することにより、熱収縮フィルムの収縮ムラの低減
により優れた効果をもたらすものである。これらポリオ
キシテトラメチレングリコールあるいはポリエチレング
リコールは、樹脂中に0.1〜20重量%の範囲で含有
することが好ましく、さらに好ましくは0.3〜15重
量%の範囲である。これは、ポリオキシテトラメチレン
グリコールあるいはポリエチレングリコール成分の含有
量が0.1重量%未満では収縮ムラの低減効果が少な
く、逆に、20重量%を超えると樹脂の融点やガラス転
移温度が低くなり、製膜性に劣るためである。使用され
るポリオキシテトラメチレングリコールの分子量は30
0〜4000の範囲のものが好ましく、ポリエチレング
リコールの分子量は300〜20000の範囲のものが
好ましい。これは、これ未満の分子量のものは収縮ムラ
の低減効果示さず、逆に、これを超える分子量では樹脂
との相溶性が悪く好ましくないためである。
【0020】さらに、本発明においては、ジオール成分
としてプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等を
本発明の効果を損なわない範囲で使用することもでき
る。なお、本発明においては、テレフタル酸およびエチ
レングリコール以外の共重合成分は、その総量が40モ
ル%以下の範囲で含有されるされることが好ましく、さ
らに好ましくは35モル%以下の範囲である。これは、
共重合成分の含有量が40モル%を超えると、ポリエス
テル樹脂の取扱が困難となり作業性に劣るためである。
としてプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等を
本発明の効果を損なわない範囲で使用することもでき
る。なお、本発明においては、テレフタル酸およびエチ
レングリコール以外の共重合成分は、その総量が40モ
ル%以下の範囲で含有されるされることが好ましく、さ
らに好ましくは35モル%以下の範囲である。これは、
共重合成分の含有量が40モル%を超えると、ポリエス
テル樹脂の取扱が困難となり作業性に劣るためである。
【0021】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用されるポリエステル樹脂は、3価以上の多価カルボ
ン酸あるいは多価アルコールの1種以上を、酸成分ある
いはアルコール成分に対して、その合計量で0.01〜
3モル%の範囲で使用してもよい。これは、3価以上の
多価カルボン酸あるいは多価アルコールを含有すること
によって、フィルムの収縮ムラをより低減させることが
できるためであり、その含有量が0.01モル%未満で
は収縮ムラの低減効果が少なく、3モル%を超えるとポ
リエステル樹脂の重合中にゲル化が起こるためである。
これら多価カルボン酸、多価アルコールとしては、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
等が挙げられ、製膜性や熱安定性等の点からトリメリッ
ト酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
が特に好ましい。
使用されるポリエステル樹脂は、3価以上の多価カルボ
ン酸あるいは多価アルコールの1種以上を、酸成分ある
いはアルコール成分に対して、その合計量で0.01〜
3モル%の範囲で使用してもよい。これは、3価以上の
多価カルボン酸あるいは多価アルコールを含有すること
によって、フィルムの収縮ムラをより低減させることが
できるためであり、その含有量が0.01モル%未満で
は収縮ムラの低減効果が少なく、3モル%を超えるとポ
リエステル樹脂の重合中にゲル化が起こるためである。
これら多価カルボン酸、多価アルコールとしては、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
等が挙げられ、製膜性や熱安定性等の点からトリメリッ
ト酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
が特に好ましい。
【0022】本発明におけるポリエステル樹脂は、公知
の直接重合法やエステル交換法等により製造することが
でき、その重合度は特に制限されるものではないが、フ
ィルム原反の成形性から、固有粘度(フェノール/テト
ラクロロエタン等重量混合溶液中で25℃にて測定)が
0.5〜1.2のものが好ましい。
の直接重合法やエステル交換法等により製造することが
でき、その重合度は特に制限されるものではないが、フ
ィルム原反の成形性から、固有粘度(フェノール/テト
ラクロロエタン等重量混合溶液中で25℃にて測定)が
0.5〜1.2のものが好ましい。
【0023】得られたポリエステル樹脂は、キャスティ
ングローラー法やカレンダー法等の公知の製膜法によっ
てフィルム原反として製膜される。次いで、この原反フ
ィルムを該ポリエステル樹脂のガラス転移温度より3℃
以上高い温度、好ましくは5℃以上高い温度で縦方向あ
るいは横方向に1.5〜5.0倍、好ましくは1.5〜
4.8倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与する。
さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に1.0
〜1.8倍、好ましくは1.0〜1.5倍に延伸する。
これは、フィルムの引張強度を高め、前記延伸方向の収
縮を必要以上に収縮させないために有効である。フィル
ムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二軸延伸、一軸延伸等
の方法により行われ、縦方向の延伸と横方向の延伸はど
ちらを先に行ってもよい。
ングローラー法やカレンダー法等の公知の製膜法によっ
てフィルム原反として製膜される。次いで、この原反フ
ィルムを該ポリエステル樹脂のガラス転移温度より3℃
以上高い温度、好ましくは5℃以上高い温度で縦方向あ
るいは横方向に1.5〜5.0倍、好ましくは1.5〜
4.8倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与する。
さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に1.0
〜1.8倍、好ましくは1.0〜1.5倍に延伸する。
これは、フィルムの引張強度を高め、前記延伸方向の収
縮を必要以上に収縮させないために有効である。フィル
ムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二軸延伸、一軸延伸等
の方法により行われ、縦方向の延伸と横方向の延伸はど
ちらを先に行ってもよい。
【0024】延伸された熱収縮性ポリエステルフィルム
は、そのまま製品として使用することも可能であるが、
寸法安定性などの点から50〜150℃の温度で、数秒
から数十秒の熱処理を行ってもよい。このような熱処理
を行うことにより、本発明のポリエステルフィルムの収
縮方向の収縮率の調整、未収縮フィルムの保存時の経時
収縮の減少、収縮斑の減少などの好ましい性質を発現さ
せることができる。
は、そのまま製品として使用することも可能であるが、
寸法安定性などの点から50〜150℃の温度で、数秒
から数十秒の熱処理を行ってもよい。このような熱処理
を行うことにより、本発明のポリエステルフィルムの収
縮方向の収縮率の調整、未収縮フィルムの保存時の経時
収縮の減少、収縮斑の減少などの好ましい性質を発現さ
せることができる。
【0025】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは特に限定されるものではないが、1〜600μm
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、6〜380μm
の範囲のものが用いられる。またPETボトル、ガラス
瓶等のラベルに用いられる場合は、20〜70μmの範
囲のものが用いられる。
厚さは特に限定されるものではないが、1〜600μm
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、6〜380μm
の範囲のものが用いられる。またPETボトル、ガラス
瓶等のラベルに用いられる場合は、20〜70μmの範
囲のものが用いられる。
【0026】本発明に、さらに特定の性能を付与するた
めに従来公知の各種の加工処理を施したり、適当な添加
剤を配合することができる。加工処理の例としては、紫
外線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロ
ナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の
蒸着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭
酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラ
ック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げ
られる。
めに従来公知の各種の加工処理を施したり、適当な添加
剤を配合することができる。加工処理の例としては、紫
外線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロ
ナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の
蒸着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭
酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラ
ック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げ
られる。
【0027】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例における収縮率は、延伸方向に150m
m、その直角方向に20mmの大きさに切り出したポリ
エステルフィルムに、標線を間隔100mmに設けて6
0℃および90℃の温水中にて無荷重で60秒間加熱さ
せ、フィルムの延伸方向について、それぞれ収縮前の長
さ(L)と収縮後の長さ(L’)を測定し、次式により
求めた。 収縮率(%)={(L−L’)/L}×100 収縮ムラは、延伸方向に150mm、その直角方向に2
0mmの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
100℃の温風中にて無荷重で30秒間加熱収縮させた
後、フィルムへの収縮ムラの発生を外観上、以下の基準
で評価した。 ○:殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの ×:収縮ムラの著しかったもの また、溶剤接着性は、ポリエステルフィルムの両側端部
を重ね合わせ、有機溶剤としてテトラヒドロフランを用
いて接合し24時間放置した後、その接合部を手で引張
り接着強度を下記の基準で評価した。 ◎:充分な接着強度が得らたもの ○:接着強度が若干弱いが実用上は問題のない程度のも
の ×:接着強度の不充分なものあるいは未接着のもの なお、以下の実施例においてビスフェノール化合物ある
いはその誘導体のエチレンオキサイド付加物としては、
前記一般式(3)のビスフェノールAエチレンオキサイ
ド付加物あるいは前記一般式(1)のビスフェノールS
エチレンオキサイド付加物でn+m=2のものを使用し
た。
する。実施例における収縮率は、延伸方向に150m
m、その直角方向に20mmの大きさに切り出したポリ
エステルフィルムに、標線を間隔100mmに設けて6
0℃および90℃の温水中にて無荷重で60秒間加熱さ
せ、フィルムの延伸方向について、それぞれ収縮前の長
さ(L)と収縮後の長さ(L’)を測定し、次式により
求めた。 収縮率(%)={(L−L’)/L}×100 収縮ムラは、延伸方向に150mm、その直角方向に2
0mmの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
100℃の温風中にて無荷重で30秒間加熱収縮させた
後、フィルムへの収縮ムラの発生を外観上、以下の基準
で評価した。 ○:殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの ×:収縮ムラの著しかったもの また、溶剤接着性は、ポリエステルフィルムの両側端部
を重ね合わせ、有機溶剤としてテトラヒドロフランを用
いて接合し24時間放置した後、その接合部を手で引張
り接着強度を下記の基準で評価した。 ◎:充分な接着強度が得らたもの ○:接着強度が若干弱いが実用上は問題のない程度のも
の ×:接着強度の不充分なものあるいは未接着のもの なお、以下の実施例においてビスフェノール化合物ある
いはその誘導体のエチレンオキサイド付加物としては、
前記一般式(3)のビスフェノールAエチレンオキサイ
ド付加物あるいは前記一般式(1)のビスフェノールS
エチレンオキサイド付加物でn+m=2のものを使用し
た。
【0028】実施例1 テレフタル酸87モル部、イソフタル酸13モル部、エ
チレングリコール150モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物3モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、重縮合触媒として三酸化アンチモンを全酸
成分に対して450ppm添加し、直接重合法により重
合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、75℃で延伸方向(TD方
向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価結
果を表1に示した。
チレングリコール150モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物3モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、重縮合触媒として三酸化アンチモンを全酸
成分に対して450ppm添加し、直接重合法により重
合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、75℃で延伸方向(TD方
向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価結
果を表1に示した。
【0029】実施例2 テレフタル酸87モル部、イソフタル酸13モル部、エ
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
【0030】実施例3 テレフタル酸90モル部、イソフタル酸10モル部、エ
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物3モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物3モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
【0031】実施例4 テレフタル酸90モル部、イソフタル酸10モル部、エ
チレングリコール140モル部、ビスフェノールSエチ
レンオキサイド付加物10モル部とを反応容器に入れ、
安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対
して100ppm、重縮合触媒として三酸化アンチモン
を全酸成分に対して450ppm添加し、直接重合法に
より重合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエス
テル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作
成した。この原反フィルムを、60℃で延伸方向(TD
方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱
収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム
の収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価
結果を表1に示した。
チレングリコール140モル部、ビスフェノールSエチ
レンオキサイド付加物10モル部とを反応容器に入れ、
安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対
して100ppm、重縮合触媒として三酸化アンチモン
を全酸成分に対して450ppm添加し、直接重合法に
より重合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエス
テル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作
成した。この原反フィルムを、60℃で延伸方向(TD
方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱
収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム
の収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価
結果を表1に示した。
【0032】実施例5 テレフタル酸75モル部、イソフタル酸25モル部、エ
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
チレングリコール140モル部、ビスフェノールAエチ
レンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパ
ン0.15モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応
容器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、
直接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延
伸方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ
40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収
縮ムラの評価結果を表1に示した。
【0033】比較例1 テレフタル酸90モル部、イソフタル酸10モル部、エ
チレングリコール150モル部を反応容器に入れ、重合
触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して450
ppm添加し、直接重合法により重合しポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂を実施例1と同様
な方法で、厚さ40μmの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤
瀬着性および収縮ムラの評価結果を表1に示した。
チレングリコール150モル部を反応容器に入れ、重合
触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して450
ppm添加し、直接重合法により重合しポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂を実施例1と同様
な方法で、厚さ40μmの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの収縮率の測定結果、溶剤
瀬着性および収縮ムラの評価結果を表1に示した。
【0034】比較例2 テレフタル酸93モル部、イソフタル酸7モル部、エチ
レングリコール140モル部を反応容器に入れ、安定剤
としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して1
00ppm、重縮合触媒として三酸化アンチモンを全酸
成分に対して450ppm添加し、直接重合法により重
合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、60℃で延伸方向(TD方
向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価結
果を表1に示した。
レングリコール140モル部を反応容器に入れ、安定剤
としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して1
00ppm、重縮合触媒として三酸化アンチモンを全酸
成分に対して450ppm添加し、直接重合法により重
合しポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂を270℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、60℃で延伸方向(TD方
向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮ムラの評価結
果を表1に示した。
【0035】比較例3 テレフタル酸95モル部、イソフタル酸5モル部、エチ
レングリコール140モル部、ビスフェノールAエチレ
ンオキサイド付加物2モル部、トリメチロールプロパン
0.15モル部とポリオキシテトラメチレングリコール
(分子量1000)4重量%(対ポリマー)とを反応容
器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全
酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸化
アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、直
接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得られ
たポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延伸
方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ4
0μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮
ムラの評価結果を表1に示した。
レングリコール140モル部、ビスフェノールAエチレ
ンオキサイド付加物2モル部、トリメチロールプロパン
0.15モル部とポリオキシテトラメチレングリコール
(分子量1000)4重量%(対ポリマー)とを反応容
器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全
酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸化
アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、直
接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得られ
たポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延伸
方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ4
0μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮
ムラの評価結果を表1に示した。
【0036】比較例4 テレフタル酸95モル部、イソフタル酸5モル部、エチ
レングリコール140モル部、ビスフェノールAエチレ
ンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパン
0.15モル部とポリオキシテトラメチレングリコール
(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応容
器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全
酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸化
アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、直
接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得られ
たポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延伸
方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ4
0μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮
ムラの評価結果を表1に示した。
レングリコール140モル部、ビスフェノールAエチレ
ンオキサイド付加物5モル部、トリメチロールプロパン
0.15モル部とポリオキシテトラメチレングリコール
(分子量1000)7重量%(対ポリマー)とを反応容
器に入れ、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全
酸成分に対して100ppm、重縮合触媒として三酸化
アンチモンを全酸成分に対して450ppm添加し、直
接重合法により重合しポリエステル樹脂を得た。得られ
たポリエステル樹脂を270℃で溶融押し出し、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、60℃で延伸
方向(TD方向)に3.8倍の一軸延伸を行い、厚さ4
0μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの収縮率の測定結果、溶剤接着性および収縮
ムラの評価結果を表1に示した。
【0037】
【表1】
【0038】なお、表中に示した成分は、それぞれ以下
の通りである。
の通りである。
【0039】TPA : テレフタル酸 IPA : イソフタル酸 EG : エチレングリコール BPAE: ビスフェノールAエチレンオキサイド付加
物 BPSE: ビスフェノールSエチレンオキサイド付加
物 PTMG: ポリオキシテトラメチレングリコール TMP : トリメチロールプロパン
物 BPSE: ビスフェノールSエチレンオキサイド付加
物 PTMG: ポリオキシテトラメチレングリコール TMP : トリメチロールプロパン
【0040】
【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、比較的高い熱収縮率を有し、収縮ムラの発生がな
く、溶剤接着性に優れ、各種の包装用材料として実用性
に優れたものである。
は、比較的高い熱収縮率を有し、収縮ムラの発生がな
く、溶剤接着性に優れ、各種の包装用材料として実用性
に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:02 C08L 67:00
Claims (2)
- 【請求項1】 テレフタル酸およびイソフタル酸または
それらのエステル形成誘導体を主成分とするジカルボン
酸成分と、エチレングリコールおよびビスフェノール化
合物あるいはその誘導体のエチレンオキサイド付加物を
主成分とするジオール成分よりなり、イソフタル酸また
はそのエステル形成誘導体を全ジカルボン酸成分中に7
〜30モル%、ビスフェノール化合物またはその誘導体
のエチレンオキサイド付加物を全ジオール成分中に0.
1〜50モル%含有することを特徴とする熱収縮性ポリ
エステルフィルム。 - 【請求項2】 ビスフェノール化合物あるいはその誘導
体のエチレンオキサイド付加物が、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加物であることを特徴とする熱収
縮性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19987692A JPH069765A (ja) | 1992-04-30 | 1992-07-27 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11096792 | 1992-04-30 | ||
| JP4-110967 | 1992-04-30 | ||
| JP19987692A JPH069765A (ja) | 1992-04-30 | 1992-07-27 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069765A true JPH069765A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=26450469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19987692A Pending JPH069765A (ja) | 1992-04-30 | 1992-07-27 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069765A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005029644A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Nippon Ester Co Ltd | 潜在捲縮性繊維用ポリエステル樹脂、及びこれを用いた潜在捲縮性ポリエステル複合繊維 |
| KR100507446B1 (ko) * | 1997-10-15 | 2006-03-09 | 주식회사 효성생활산업 | 사원 공중합 폴리에스터 수지 및 이를 이용한 성형체 |
| JP2008208313A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂水性液、易接着性ポリエステルフィルムの製造方法及び易接着性ポリエステルフィルム |
| US8042443B2 (en) | 2003-10-17 | 2011-10-25 | Kanefusa Kabushiki Kaisha | Disk-shaped tool with vibration reduction |
-
1992
- 1992-07-27 JP JP19987692A patent/JPH069765A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100507446B1 (ko) * | 1997-10-15 | 2006-03-09 | 주식회사 효성생활산업 | 사원 공중합 폴리에스터 수지 및 이를 이용한 성형체 |
| JP2005029644A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Nippon Ester Co Ltd | 潜在捲縮性繊維用ポリエステル樹脂、及びこれを用いた潜在捲縮性ポリエステル複合繊維 |
| US8042443B2 (en) | 2003-10-17 | 2011-10-25 | Kanefusa Kabushiki Kaisha | Disk-shaped tool with vibration reduction |
| JP2008208313A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂水性液、易接着性ポリエステルフィルムの製造方法及び易接着性ポリエステルフィルム |
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