JPH068949B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。さ
らに詳しくは色再現性及び画像保存性が改良されるとと
もに現像時のカブリの発生が抑制され、処理依存性が低
減されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３色の写真用カプラーを感光性層に含有
させ、露光後カラー現像主薬を含む発色現像液により処
理する。この過程で芳香族第一級アミンの酸化体がカプ
ラーとカップリング反応することにより発色色素を形成
するが、この際のカップリング速度はできるだけ大き
く、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素はいずれ
も副吸収の少ない鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であって、色再現性の良好なカラー写真画像を与える
ものであることが要求される。

一方、形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。これらの保存条件と
しては、例えば湿度、熱の影響を受ける暗所保存条件や
太陽光、室内灯等の曝光条件を挙げることができ、色像
の変退色のみならず白地の黄変も極めて重大な問題であ
る。

カラー写真感光材料に対する上述の要求を満たすために
は色像形成剤としてのカプラーの果す役割は大きく、従
来カプラー構造の変更による改良の工夫が数多くなされ
てきた。このなかで特に視感度の点から重要なマゼンタ
カプラーとしては従来５−ピラゾロン誘導体が主として
用いられてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかし５−ピラゾロン誘導体から形成される色像が目的
とする緑光域のみならず青光域、赤光域にも不要な吸収
をもち、十分な性能を有しているとは言えない。また５
−ピラゾロン誘導体は光照射下や高湿度下で分解して黄
変しやすく、画像保存性の上からも不満足であった。

さらに５−ピラゾロン誘導体は、現像処理に際していわ
ゆるマゼンタカブリが発生しやすいという欠点がある。
そこで、化学熟成終了前に核酸分解物を所定量添加した
ハロゲン化銀乳剤と特定の３−アニリノ−５−ピラゾロ
ン系カプラーとを組合わせたハロゲン化銀カラー写真感
光材料が提案されている（特公昭５９−５０９７８
号）。しかし、このカラー写真感光材料は上記の５−ピ
ラゾロン誘導体の欠点である、青光域、赤光域にも不要
な吸収をもつ点、光照射下や高湿度下での黄変する点が
本質的に解決されておらず、また、現像処理のマゼンタ
カブリの問題は比較的低温の現像処理時には抑制効果は
あるものの、３３℃以上の高温処理時にはカブリそのも
のが大きく、またその抑制効果も小さくまだ十分解決さ
れているとは言えない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らはこのような従来のカラー写真感光材料の欠
点を克服するため鋭意研究を重ねた結果、下記一般式
（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを含み硫黄による化学増感終了前に核酸またはその分
解生成物を共存させて化学増感されたある種のハロゲン
化銀乳剤を含むものが色再現性、画像保存性に優れ、か
つ、現像時のカブリの発生を抑制した、処理依存性（特
に現像処理温度に対する依存性）の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を与えるとともに黄変の点も改良さ
れ、上記の問題点を一挙に解決しうることを見い出し、
この知見に基づき本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、支持体上に少なくとも一つのハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表わされるピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも一種を
含み、かつ、該ハロゲン化銀乳剤が、硫黄による化学増
感終了前に核酸またはその分解生成物を共存させて化学
増感された塩臭化銀または塩ヨウ臭化銀乳剤であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
るものである。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）においてＲ^１は水素原子または置換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わ
す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ
−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚ
ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳
香環の一部である場合を含む。Ｒ^１またはＸで２量体以
上の多量体を形成する場合、また、Ｚａ、Ｚｂあるいは
Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
乳剤に化学増感終了前に核酸またはその分解生成物を共
存させて化学増感を行う。この場合化学増感としては硫
黄増感を行う必要があるが、還元増感、金増感などを併
用してもよい。

この場合硫黄増感を行わず還元増感もしくは金増感のよ
うな化学増感では核酸またはその分解生成物を共存させ
ることによるマゼンタカブリの発生を抑制する効果が小
さくその目的を達し得ない。この場合化学増感終了前と
は、例えばハロゲン化銀粒子形成時、物理熟成時または
化学熟成時を意味する。

本発明において用いられる硫黄による化学増感処理は、
活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例え
ばチオ硫酸塩、テオ尿素類、メルカプト化合物類、ロー
ダニン類）を用いて行われ、これらの具体例は米国特許
第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、
同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，６６８
号、同第３，６５６，９５５号等の各明細書に記載され
ている。

本発明において用いられる核酸としては、デオキシリボ
核酸（ＤＮＡ）およびリボ核酸（ＲＮＡ）を包含し、ま
た、核酸分解物としては、分解途中のものやアデニン、
グアニン、ウラシル、シトシンおよびチミン等の単体が
あげられる。特にアデニンが好ましい核酸分解生成物と
してあげられる。これらは単独であるいは組合わせて用
いることができる。この場合核酸と核酸分解生成物とを
組合わせて用いてもよいことはもちろんである。この核
酸またはその分解生成物の添加量は核酸分解生成物の種
類により異なるが前記ハロゲン化銀１モル当り２０mg以
上、好ましくは１００mg〜１ｇの範囲である。これらの
核酸あるいは核酸分解生成物は、前述の如く単独でもあ
るいは２種以上組合わせて用いる場合の添加量の合計は
前述の量で十分である。

また本発明の写真感光材料において上記の硫黄による化
学増感を行うハロゲン化銀乳剤としては塩臭化銀または
塩ヨウ臭化銀乳剤が用いられる。すなわち、本発明では
速い現像速度、優れた処理性を付与するため、ハロゲン
化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀ま
たは塩ヨウ臭化銀であることが好ましい。本発明に用い
られるハロゲン化銀が塩ヨウ臭化銀の場合には、ヨウ化
銀の含有量が２モル％以下であることが好ましい。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
共重合ポリマーをつくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（II）、
（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VI
II）で表わされるものでる。

一般式（II）〜（VIII）で表わされるカプラーのうち、
本発明の目的に好ましいものは一般式（II）、（Ｖ）お
よび（VI）であり、さらに好ましいものは一般式（VI）
で表わされるものである。

一般式（II）〜（VIII）において、Ｒ^１１、Ｒ^１２およ
びＲ^１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基また
は酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカッ
プリング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する
基を表わす。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３またはＸは２価の
基となりビス体を形成してもよい。

また一般式（III）〜（IX）で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有する
ビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３またはＸがビニル基を表わす
か、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
トリデシル基、２−〔α−｛３−（２−オクチルオキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フ
ェノチン｝テトラデカンアミド〕エチル基、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル
基、２−ドデシルオキシエチル基、１−（２−オクチル
オキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）−２−プロピル基、１−エチル−１−｛４−（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンア
ミド）フェニル｝メチル基、３−フェノキシプロピル
基、２−ヘキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチ
ル基、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チエニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基
等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオ
キシエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−
メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基
等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾ
リルオキシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ基、ヘキサデカノイルオキシ基等）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ基等）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α
−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ｝デカンアミド基等）、アニリノ基（例えば、フェ
ニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ基
等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチ
ルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド基等）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ベンジルヒ
ダントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）フタルイミド基等）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−メチル−デシルスルファモイルアミノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−
フェノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ基等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基等）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデ
シルオキシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基、オキタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基等）、
スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、オキタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基等）、スルフィニル基（例
えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカル
ボニル基等）、 アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシ
カルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基
等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基、
または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、
プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−
ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソオキザロイルオ
キシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、
フェノキシ基、４−シアノフェノキシル基、４−メタン
スルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェ
ノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキ
シ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−
フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−
フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリル
オキソ基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド基、ペプタフルオロブタンアミド基、２，３，４，
５，６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサ
ゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−べンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、３，５−ジエチル−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４
−トリアゾールー１ーイル基、ベンズイミダゾリル基、
３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−
１−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−
メチル−１−テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例
えば、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルア
ミノフェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル
−４−ヒドロキシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連
結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフ
ェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−
オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシ
フェニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチ
ル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジ
ルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキシカル
ボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、２−
フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリアゾール−
５−チオ基等）を表わす。

一般式（II）および（III）のカプラーにおいては、Ｒ
^１２とＲ^１３が結合して５員ないし７員の環を形成して
もよい。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３またはＸが２価の基となってビ
ス体を形成する場合、好ましくはＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ
^１３は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、１，１０−デシレン基、−ＣＨ_２
ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−等）、置換または無置換の
フェニレン基（例えば、１，４−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、 等）、 −ＮＨＣＯ−Ｒ^１４−ＣＯＮＨ−基（Ｒ^１４は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−ＮＨＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＮＨ−、 等）、 −Ｓ−Ｒ^１４−Ｓ−基（Ｒ^１４は置換または無置換のア
ルキレン基を表わし、例えば、 −Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ、 Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（V
II）および（VIII）であらわされるものがビニル単量体
に含まれる場合のＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３またはＸであ
らわされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
１，１０−デシレン基、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２
−等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン
基で、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニ
レン基、 等）、 −ＮＨＣＯ−、ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、 −ＣＯＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨＣＯ−、 なおビニル基は一般式（II）、（III）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）、（VII）または（VIII）で表わされる
もの以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水
素原子、塩素原子または炭素数１〜４個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（V
II）および（VIII）であらわされるものを含む単量体は
芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っ
てもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびブニルラウレート）、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる。
例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等
は、特願昭５８−２３４３４、同５８−１５１３５４、
同５８−４５５１２、同５９−２７７４５、同５８−１
４２８０１および米国特許３，０６１，４３２等に記載
されている。

一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーの中で代表
的なマゼンタカプラーおよびこれらのビニル単量体の具
体例を示すが、これらによって限定されるものではな
い。

Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−10 Ｍ−11 Ｍ−12 Ｍ−13 Ｍ−14 Ｍ−15 Ｍ−16 Ｍ−17 Ｍ−18 Ｍ−19 Ｍ−20 Ｍ−21 Ｍ−22 Ｍ−23 Ｍ−24 Ｍ−25 Ｍ−26 Ｍ−27 Ｍ−28 Ｍ−29 Ｍ−30 Ｍ−31 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当り１×１０^−３モル〜
１モル、好ましくは５×１０^−２モル〜５×１０^−１モ
ルの割合で乳剤層に添加する。また２種以上の本発明の
カプラーを同一乳剤層に添加することもできる。

本発明には、前述マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしく複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、およびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）VII−Ｄ項お
よび同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特
許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および得願昭５８−
４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ。またそれら
が混在していてもよい。たとえば異なる相を有する塩臭
化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭化銀
に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に有し
た粒子であってもよい。また平均ハロゲン組成より塩化
銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に有
した粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとずく平均で
あらわす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ましいが、
特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上である。粒子
サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好ましく、特に好まし
くは１０％以下である。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的（irregular）な結晶形をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とく
に８以上の平板粒子が粒子の全投影面積の５０％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい。これらの各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．グラフキデス著
「写真の化学と物理」（Chimie et Physique Photograp
hique）（ポール・モンテル社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．ダフィン著「写真乳剤化学」（Photograhic Emulsi
on Chemistry）（フォーカル・プレス社刊、１９６６
年）、Ｖ．Ｌ．ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」（Making and Coating Photographic Emulsion）フ
ォーカル・プレス社刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調整することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。より難溶性なハロゲン化銀を形成するようなハロゲ
ン塩を添加する変換法を用いることもできる。同時混合
法の一つの形成としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・タブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ１７６４３
（１９７８年１２月）および同１８７１６（１９７９年
１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前
記の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からでき
ていてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなど
を代表例として挙げることができる。本発明はまた、リ
サーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、バンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。漂白剤としては例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロ
ム酸塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなど
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩は独立の漂白液においても、…浴漂白定
着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはＬ．Ｅ．ウエスト
「水質の判定基準」（Water Quality Criteria）、「写
真の科学と工学」（Photo.Sci.Eng.）、第６巻、３４４
〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効であ
る。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例え
ばpH３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５
３５号および同５８−１１５４３８号などに記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい。また、感光材料の節銀のため西独特許第２，
２２６，７７０号または米国特許第３，６７４，４９９
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は色再現性、
画像保存性に優れ、かつ、現像時のマゼンタカブリの発
生が抑制され、特に処理依存性（とりわけ、処理温度に
対する依存性）が小さいという特徴を有する。また、こ
のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって保存時の白
地の黄変が著しく低減されるというすぐれた効果を奏す
る。

（実施例） 次に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

（実施例） （１）ハロゲン化銀乳剤の調整 臭化カリウムと塩化ナトリウムをモル比７：３で含む水
溶液と硝酸銀水溶液を激しい撹拌の下、６０℃で塩化ナ
トリウムを含むゼラチン水溶液に同時混合法で添加し
た。物理熟成終了後、沈降法によって可溶性塩類を除去
した後、ゼラチンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀１
モル当りチオ硫酸ナトリウムを２．０×１０^−５モル、
核酸（山陽国策パルプ社製：商品名ＲＮＡ−Ｆ）を４０
０mg添加し、５５℃にて最適に化学増感を施し、臭化銀
７０モル％の塩臭化銀乳剤Ａを調整した。

次に化学増感時に核酸の代わりにアデニンを１８０mg添
加したことのみが乳剤Ａと異なる乳剤Ｂを調整した。

また、比較乳剤として化学増感時に核酸を添加しないこ
とのみが乳剤Ａと異なる乳剤Ｃを調整した。

（２）カラー写真感光材料試料の作成 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液
は下記のようにして調整した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー（ａ）１０ｇ及び
色像安定剤（ｂ）２．１ｇに酢酸エチル１０ml及び溶媒
（ｃ）１．４mlを加え溶解しこの溶液を１％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１０mlを含む１０％ゼラチ
ン水溶液９０mlに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
（臭化銀８５モル％、Ａｇ７０ｇ／kg含有）に下記に示
す青感性色素を塩臭化銀１モル当り２．２５×１０^−４
モル加え青感性乳剤としたもの９５ｇをつくった。乳化
分散物と乳剤とを混合溶解し、第１表に示す組成となる
ようにゼラチンで濃度を調節し第１層用塗布液を調製し
た。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層；（ハロゲン化銀１モル当り2.25×10^-4モ
ル） 緑感性乳剤層；（ハロゲン化銀１モル当り2.50×10^-4モ
ル） 赤感性乳剤層；（ハロゲン化銀１モル当り2.50×10^-4モ
ル） 各乳剤層のイラジエーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

(a)イエローカプラー (b)色像安定剤 (c)溶媒 (d)混色防止剤 (e)溶媒 と の１：１（容積比）混合物 (f)紫外線吸収剤 の１：５：３（モル比）混合物 (g)シアンカプラー と の１：１（モル比）混合物 (h)色像安定剤 の１：３：３（モル比）混合物 (i)溶媒 と の １：２（体積比）混合物 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後、同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を作成した。

第２表に上記により作成した第３層のみ構成を異にする
試料１０１〜１１５を作成した。

(j)色像安定剤 (k)溶媒 (l)マゼンタカプラー （３）カラー写真感光材料試料の露光、現像処理 上記（２）で作成した各試料に引き伸ばし機（富士写真
フィルム社製フジカラーヘッド６０９）で緑色フィルタ
ーを介してセンシトメトリー用の階調露光を与えた後、
下記の処理工程およびにより現像処理を行った。処理工程 温 度 時 間 現像液 ３３℃ ３．５分 漂白定着液 ３３℃ １．５分 水 洗 ２４〜３５℃ ３．０分現像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ml ジエチレングリコール １０ml Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フェニレンジアミ
ン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ 水を加えて１リッターにする（pH１０．１）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ml Ｎａ_２ＳＯ_３ １５．０ｇ ＮＨ_４〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕 ５５．０ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ４．０ｇ 水を加えて１リッターにする（pH６．９）処理工程 温 度 時 間 現像液 ３８℃ ３．５分 漂白定着液 ３３℃ １．５分 水 洗 ２４〜３５℃ ３．０分現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ４．０ｇ ベンジルアルコール １５ml ジエチレングリコール １０ml Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−エチル−４−アミノアニリン硫酸塩
５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．０ｇ 蛍光増白剤（スチルベン系） １．０ｇ 水を加えて１リッターにする（pH１０．１）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ml Ｎａ_２ＳＯ_３ １８．０ｇ ＮＨ_４〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕 ５５．０ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ５．０ｇ 水を加えて１リッターにする（pH６．７） 更に、マゼンタカブリの出やすさを試験するため、処理
工程およびの現像時間を標準の３．５分から５．５
分に延長した時のマゼンタカブリの値を「押しカブリ
値」として求めた。第３表に試料１０１〜１１５につい
て得られた結果を示す。

第３表の結果から明らかなように、本発明のマゼンタカ
プラーおよび核酸又はその分解物を含有する乳剤を使用
した場合にのみマゼンタカブリの著しい改良が認められ
る。

次に上記（２）で作成した試料１０１〜１１５を露光せ
ずに上記の処理工程と同様の処理を行った。この処理
後の試料を２０万ルックスキセノン退色器に常温（約３
０℃）、常湿で１０日間、１００℃で７日間、７０％
Ｒ．Ｈで２０日間の各条件で保存し、白地の黄変の度合
いを測定した。第４表に各試料の白地のイエロー濃度の
増加分を示す。第４表の結果から、本発明の一般式
（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは各種保存条件下
で、従来のマゼンタカプラーに比べて、核酸又はその分
解物と併用しても、白地の黄変の程度が著しく低減され
ていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該乳剤層が下記一般式（Ｖ）又は（VI）で表わされ
   るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの少なくとも一
   種を含み、かつ、該ハロゲン化銀乳剤が、硫黄による化
   学増感終了前に核酸またはその分解生成物を共存させて
   化学増感された塩臭化銀または塩ヨウ臭化銀乳剤である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｖ） 一般式（VI） （式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに同じでも異なって
   いてもよくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
   シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホ
   ニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
   基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイル
   アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
   チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
   シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
   ル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、ス
   ルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原
   子、カルボキシ基または酸素原子、窒素原子もしくはイ
   オウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基で
   カップリング離脱する基を表わす。Ｒ^１１、Ｒ^１２また
   はＸで２量体以上の多量体（上記式で表わされるカプラ
   ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマー
   カプラーの場合を含む）を形成していてもよい。