JPH06875B2 - ポリオレフイン組成物 - Google Patents
ポリオレフイン組成物Info
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- polypropylene
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は塗装性、印刷性、接着性、ホットスタンプ性、
蒸着メッキ性などの表面加工性の改良された成形品を提
供し得るポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、単に表面加工性のみならず、耐衝撃
強度などの機械的特製をも改良された成形品を提供し得
るポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。
蒸着メッキ性などの表面加工性の改良された成形品を提
供し得るポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、単に表面加工性のみならず、耐衝撃
強度などの機械的特製をも改良された成形品を提供し得
るポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。
ポリプロピレンは成形加工性が良好で、得られる成形品
が剛性、引張り強度、耐屈曲強度などの機械的性質や耐
水性、耐薬品性などに優れており、かつ低比重で安価で
ある故に、各種の射出成形品、中空成形品や押出成形品
（フィルム、シート、チューブ、繊維、テープなど）と
して様々の用途向けに多量に工業生産されている。しか
しながら、かかるポリプロピレンも無極性のために、成
形物の塗装、印刷、接着、ホットスタンプ、蒸着メッキ
などの表面加工が困難であり、これまでにも種々の工夫
がなされて来ている。例えばポリプロピレン成形物の表
面を物理的方法、または、化学的方法によってエッチン
グして改質し、表面加工することが検討され、応用され
ているが、この方法は工程が複雑であり、また、エッチ
ング条件によっては成形物の変形をきたしたり、効果が
不充分であったりして、コストが高くなる割には満足す
べき結果が得られていないのが現状である。
が剛性、引張り強度、耐屈曲強度などの機械的性質や耐
水性、耐薬品性などに優れており、かつ低比重で安価で
ある故に、各種の射出成形品、中空成形品や押出成形品
（フィルム、シート、チューブ、繊維、テープなど）と
して様々の用途向けに多量に工業生産されている。しか
しながら、かかるポリプロピレンも無極性のために、成
形物の塗装、印刷、接着、ホットスタンプ、蒸着メッキ
などの表面加工が困難であり、これまでにも種々の工夫
がなされて来ている。例えばポリプロピレン成形物の表
面を物理的方法、または、化学的方法によってエッチン
グして改質し、表面加工することが検討され、応用され
ているが、この方法は工程が複雑であり、また、エッチ
ング条件によっては成形物の変形をきたしたり、効果が
不充分であったりして、コストが高くなる割には満足す
べき結果が得られていないのが現状である。
一方、例えば特開昭５０−７６１４９号公報、あるいは
特公昭５１−１０２６５号公報などに記載されているご
とく、ポリプロピレンを有機パーオキシドなどの開始剤
の存在下にアクリル酸や無水マレイン酸などの不飽和カ
ルボン酸、またはその無水物でグラフト変性する改良方
法、もしくは、該グラフト変性物を未変性のポリプロピ
レンにブレンドする方法も提案されている。しかしなが
あ、かかる方法においては、パーオキシドによるポリプ
ロピレンの分解反応が併発するために、グラフト変性に
より導入される不飽和カルボン酸もしくはその無水物の
量に制約があり、その結果、表面改質効果が不充分であ
ったり、効果があっても低分子量化に伴なう機械的性質
上の支障が生じたりする難点がある。
特公昭５１−１０２６５号公報などに記載されているご
とく、ポリプロピレンを有機パーオキシドなどの開始剤
の存在下にアクリル酸や無水マレイン酸などの不飽和カ
ルボン酸、またはその無水物でグラフト変性する改良方
法、もしくは、該グラフト変性物を未変性のポリプロピ
レンにブレンドする方法も提案されている。しかしなが
あ、かかる方法においては、パーオキシドによるポリプ
ロピレンの分解反応が併発するために、グラフト変性に
より導入される不飽和カルボン酸もしくはその無水物の
量に制約があり、その結果、表面改質効果が不充分であ
ったり、効果があっても低分子量化に伴なう機械的性質
上の支障が生じたりする難点がある。
本発明者らはかかる問題を解決するため、鋭意検討した
結果、不飽和カルボン酸無水物と不飽和エステルを共単
量体とするエチレン共重合体、および／または該共重合
体の無水物基をアルコール類にて開環付加反応した変性
物をポリプロピレンに混合含有せしめる方法により、単
に多量の極性基を導入して成形物の表面加工性を著るし
く改良できるるのみならず、同時に成形物の耐衝撃強度
などの機械的性質をも向上できるという驚くべき効果を
見出して本発明に到達した。
結果、不飽和カルボン酸無水物と不飽和エステルを共単
量体とするエチレン共重合体、および／または該共重合
体の無水物基をアルコール類にて開環付加反応した変性
物をポリプロピレンに混合含有せしめる方法により、単
に多量の極性基を導入して成形物の表面加工性を著るし
く改良できるるのみならず、同時に成形物の耐衝撃強度
などの機械的性質をも向上できるという驚くべき効果を
見出して本発明に到達した。
すなわち、本発明は、(A)ポリプロピレン系樹脂９９〜
６０重量部、ならびに(B)エチレン２５〜９8.５重量
％、不飽和ジカルボン酸無水物0.５〜１５重量％、およ
び炭素数４〜１２の不飽和エステル化合物１〜６０重量
％からなるエチレン共重合体、および／または該共重合
体の酸無水物基を炭素数１〜２０のアルコール類にて開
環付加反応した変性物１〜４０重量部からなることを特
徴とするポリプロピレン系樹脂組成物である。
６０重量部、ならびに(B)エチレン２５〜９8.５重量
％、不飽和ジカルボン酸無水物0.５〜１５重量％、およ
び炭素数４〜１２の不飽和エステル化合物１〜６０重量
％からなるエチレン共重合体、および／または該共重合
体の酸無水物基を炭素数１〜２０のアルコール類にて開
環付加反応した変性物１〜４０重量部からなることを特
徴とするポリプロピレン系樹脂組成物である。
本発明に使用するポリプロピレン系樹脂としては、結晶
性ポリプロピレン、結晶性プロピレン・エツレンブロッ
クあるいはランダム共重合体、結晶性プロピレン・α−
オレフィン共重合体（ただし、α−オレフィンの炭素数
は４〜１０）などが単独に、もしくは２種以上の混合物
の形で適用される。また、該ポリプロピレン系樹脂のメ
ルトインデックス（JISＫ6758に準拠）は通常、0.５〜
１００の範囲、好ましくは１〜５０の範囲である。
性ポリプロピレン、結晶性プロピレン・エツレンブロッ
クあるいはランダム共重合体、結晶性プロピレン・α−
オレフィン共重合体（ただし、α−オレフィンの炭素数
は４〜１０）などが単独に、もしくは２種以上の混合物
の形で適用される。また、該ポリプロピレン系樹脂のメ
ルトインデックス（JISＫ6758に準拠）は通常、0.５〜
１００の範囲、好ましくは１〜５０の範囲である。
本発明によるポリプロピレン形樹脂組成物における構成
成分であるエチレン共重合体に含まれる共単量体の不飽
和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロフタル酸
無水物、エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸無水物、シス−４−シクロ
ヘキセン−１，２ジカボン酸無水物などが例示される
が、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい。これら
不飽和ジカルボン酸無水物のエチレン共重合体中に含ま
れる量としては、１〜１０重量％の範囲である。下限よ
り少なければ表面加工に参与する極性基が乏しくて改良
効果に欠け、上限より多ければ極性が強すぎてポリプロ
ピレン系樹脂とよく相溶しなくなる。
成分であるエチレン共重合体に含まれる共単量体の不飽
和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロフタル酸
無水物、エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸無水物、シス−４−シクロ
ヘキセン−１，２ジカボン酸無水物などが例示される
が、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい。これら
不飽和ジカルボン酸無水物のエチレン共重合体中に含ま
れる量としては、１〜１０重量％の範囲である。下限よ
り少なければ表面加工に参与する極性基が乏しくて改良
効果に欠け、上限より多ければ極性が強すぎてポリプロ
ピレン系樹脂とよく相溶しなくなる。
また、該エチレン共重合体に含まれる他の共単量体であ
る炭素数４〜１２の不飽和エステル化合物としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオ酸ビニルなどのビ
ニルエステル化合物や、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸２エチルヘキシル、メタアクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタア
クリル酸ヒドロキシプロピル、フマル酸モノエチルエス
テルなどの種々の不飽和カルボン酸エステル化合物など
から選ばれる１種または２種以上の組合せが適用され
る。エチレン共重合体中に含まれる該不飽和エステル化
合物の量としては、１〜６０重量％、好ましくは５〜５
０重量％の範囲である。この範囲外では、ポリプロピレ
ン系樹脂組成物とした場合に、ポリオレフィンとの相溶
性が悪くなったり、また耐衝撃値などの機械的特性の改
良効果が乏しくなり、好ましくない。
る炭素数４〜１２の不飽和エステル化合物としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオ酸ビニルなどのビ
ニルエステル化合物や、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸２エチルヘキシル、メタアクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタア
クリル酸ヒドロキシプロピル、フマル酸モノエチルエス
テルなどの種々の不飽和カルボン酸エステル化合物など
から選ばれる１種または２種以上の組合せが適用され
る。エチレン共重合体中に含まれる該不飽和エステル化
合物の量としては、１〜６０重量％、好ましくは５〜５
０重量％の範囲である。この範囲外では、ポリプロピレ
ン系樹脂組成物とした場合に、ポリオレフィンとの相溶
性が悪くなったり、また耐衝撃値などの機械的特性の改
良効果が乏しくなり、好ましくない。
該エチレン共重合体の製法には格別の限定はなく、溶液
重合法、エマルジョン重合法、高圧バルク重合法など公
知の方法が適用される。なかでも、ラジカル発生剤の存
在下、５００〜3,000気圧、１００〜３００℃で適当な
溶媒や連鎖移動剤の存在下、または不存在下にエチレン
と共重合させる高圧重合法が最も一般的である。かかる
高圧重合法においては、上記の不飽和ジカルボン酸無水
物を上記の不飽和エステル化合物に溶解した溶液を高圧
ポンプにて昇圧し直接に槽状または管状反応器に搬送導
入する方法が適当である。このようにして得られるエチ
レン共重合体のメルトインデックス（JISＫ6760に準
拠）は0.５〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範
囲のものが適している。下限より小さい場合には、ポリ
プロピレン系樹脂との相溶性に欠け、また、上限より大
きければ、ポリプロピレン系樹脂組成物とした場合のポ
リオレフィンの特長である剛性や耐熱性、表面硬度の低
下が大きくなり、好ましくない。
重合法、エマルジョン重合法、高圧バルク重合法など公
知の方法が適用される。なかでも、ラジカル発生剤の存
在下、５００〜3,000気圧、１００〜３００℃で適当な
溶媒や連鎖移動剤の存在下、または不存在下にエチレン
と共重合させる高圧重合法が最も一般的である。かかる
高圧重合法においては、上記の不飽和ジカルボン酸無水
物を上記の不飽和エステル化合物に溶解した溶液を高圧
ポンプにて昇圧し直接に槽状または管状反応器に搬送導
入する方法が適当である。このようにして得られるエチ
レン共重合体のメルトインデックス（JISＫ6760に準
拠）は0.５〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範
囲のものが適している。下限より小さい場合には、ポリ
プロピレン系樹脂との相溶性に欠け、また、上限より大
きければ、ポリプロピレン系樹脂組成物とした場合のポ
リオレフィンの特長である剛性や耐熱性、表面硬度の低
下が大きくなり、好ましくない。
本発明において、ポリプロピレン系樹脂と組み合わせる
構成成分としては、上記のエチレン共重合体のままでも
良いが、さらには、該エチレン共重合体中の酸無水物基
の１部もしくは全部をアルコール類にて開環付加反応し
た変性物の形にしても良い。ここに、アルコール類とし
ては炭素数１〜２０のものが適当であり、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロピルアルコール、ヘキシルア
ルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコール、シクロヘ
キシルアルコールなどの１価アルコール類やエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコール類の中から選ばれる１種または２種以上の組み
合せが適用される。本発明において、これらのアルコー
ル類と酸無水物基含有エチレン共重合体との反応方式に
は特に制限はなく、キシレン、エチルベンゼン、テトラ
リンなどの芳香族溶剤を使って、反応器中で加熱撹拌す
る方法の他に、プラスチックス用ベント付き押出機を使
って単に溶融混練する方法などが簡便である。更に、該
アルコール変成物をポリプロピレン系樹脂と混練して目
的の組成物とする方法の他に、先づ酸無水物基含有エチ
レン共重合体とポリプロピレン系樹脂とを混練して組成
物とした後に、該組成物をアルコール類と共に再度溶融
混練する方法や、酸無水物基含有エチレン共重合体とポ
リプロピレン系樹脂とアルコール類を一緒に溶融混練す
る方法も有効である。いずれの方法においても、赤外線
吸収スペクトルで１７８０cm-1の酸無水物基特有の吸収
バンドが縮小もしくは消失していくことによって反応の
進行が確認される。
構成成分としては、上記のエチレン共重合体のままでも
良いが、さらには、該エチレン共重合体中の酸無水物基
の１部もしくは全部をアルコール類にて開環付加反応し
た変性物の形にしても良い。ここに、アルコール類とし
ては炭素数１〜２０のものが適当であり、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロピルアルコール、ヘキシルア
ルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコール、シクロヘ
キシルアルコールなどの１価アルコール類やエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコール類の中から選ばれる１種または２種以上の組み
合せが適用される。本発明において、これらのアルコー
ル類と酸無水物基含有エチレン共重合体との反応方式に
は特に制限はなく、キシレン、エチルベンゼン、テトラ
リンなどの芳香族溶剤を使って、反応器中で加熱撹拌す
る方法の他に、プラスチックス用ベント付き押出機を使
って単に溶融混練する方法などが簡便である。更に、該
アルコール変成物をポリプロピレン系樹脂と混練して目
的の組成物とする方法の他に、先づ酸無水物基含有エチ
レン共重合体とポリプロピレン系樹脂とを混練して組成
物とした後に、該組成物をアルコール類と共に再度溶融
混練する方法や、酸無水物基含有エチレン共重合体とポ
リプロピレン系樹脂とアルコール類を一緒に溶融混練す
る方法も有効である。いずれの方法においても、赤外線
吸収スペクトルで１７８０cm-1の酸無水物基特有の吸収
バンドが縮小もしくは消失していくことによって反応の
進行が確認される。
本発明は、(A)ポリプロピレン系樹脂９９〜６０重量
部、好ましくは９５〜７０重量部に対して、(B)上記の
不飽和ジカルボン酸無水物と不飽和エステル化合物を含
むエチレン共重合体および／または該共重合体に対して
アルコール類を開環付加反応させた変性物１〜４０重量
部、好ましくは５〜３０重量部を組み合わせることから
なる組成物であるが、該組成物中において、(B)成分が
１重量部より少ないと表面加工性、耐衝撃強度などを改
良する効果に乏しく、逆に４０重量部より多いと、ポリ
プロピレン系樹脂の特長である剛性や耐熱性、表面硬度
などが低下するので好ましくない。
部、好ましくは９５〜７０重量部に対して、(B)上記の
不飽和ジカルボン酸無水物と不飽和エステル化合物を含
むエチレン共重合体および／または該共重合体に対して
アルコール類を開環付加反応させた変性物１〜４０重量
部、好ましくは５〜３０重量部を組み合わせることから
なる組成物であるが、該組成物中において、(B)成分が
１重量部より少ないと表面加工性、耐衝撃強度などを改
良する効果に乏しく、逆に４０重量部より多いと、ポリ
プロピレン系樹脂の特長である剛性や耐熱性、表面硬度
などが低下するので好ましくない。
また、本発明による組成物中には、必要に応じてスチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体およびその水添物などの各種スチレ
ン系エラストマーや、非結晶性エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン
共重合体などの各種のポリオレフィン系エラストマー、
更には、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、
グリシジル基含有エチレン共重合体などの各種の官能基
含有ポリオレフィンを追加混合しても良い。また、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ、アルミフレーク、木粉などの各種の有機ま
たは無機充填剤や、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、
発泡剤、着色剤などの各種添加剤などを適当量添加する
ことも可能である。
ン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体およびその水添物などの各種スチレ
ン系エラストマーや、非結晶性エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン
共重合体などの各種のポリオレフィン系エラストマー、
更には、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、
グリシジル基含有エチレン共重合体などの各種の官能基
含有ポリオレフィンを追加混合しても良い。また、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ、アルミフレーク、木粉などの各種の有機ま
たは無機充填剤や、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、
発泡剤、着色剤などの各種添加剤などを適当量添加する
ことも可能である。
本発明によるポリプロピレン系樹脂組成物を得る方法に
は格別の制限はなく、バンバリーミキサー、１軸または
２軸スクリュウ方式の押出機、ロール混練機など通常の
プラスチックス用またはゴム用の混練装置を使用でき
る。
は格別の制限はなく、バンバリーミキサー、１軸または
２軸スクリュウ方式の押出機、ロール混練機など通常の
プラスチックス用またはゴム用の混練装置を使用でき
る。
本発明によるポリプロピレン系樹脂組成物を押出成形し
て得られるシートや射出成形して得られる成形物は塗
装、印刷、ホットスタンプ、接着、蒸着メッキなどが可
能な上に、耐衝撃強度などの機械的物性も良好なので、
バンパーやインストルメントパネルなどの自動車部品
や、電子電気機器部品などに広範な応用が期待できる。
て得られるシートや射出成形して得られる成形物は塗
装、印刷、ホットスタンプ、接着、蒸着メッキなどが可
能な上に、耐衝撃強度などの機械的物性も良好なので、
バンパーやインストルメントパネルなどの自動車部品
や、電子電気機器部品などに広範な応用が期待できる。
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
するが、本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
不飽和ジカルボン酸無水物基含有エチレン共重合体サン
プル：１．２の撹拌機つき反応器に連鎖移動剤として
の少量のプロパンを含んだエチレンと、無水マレイン酸
もしくは無水ハイミック酸を第１表記載の各種不飽和エ
ステル化合物に溶解した溶液を連続的に加圧供給し、重
合温度を１８０℃にコントロールしながら1,600Kg/cm2
の圧力条件下に1.５〜3.２Kg／hrの速度で共重合させ、
下記の各種サンプルを得た。
プル：１．２の撹拌機つき反応器に連鎖移動剤として
の少量のプロパンを含んだエチレンと、無水マレイン酸
もしくは無水ハイミック酸を第１表記載の各種不飽和エ
ステル化合物に溶解した溶液を連続的に加圧供給し、重
合温度を１８０℃にコントロールしながら1,600Kg/cm2
の圧力条件下に1.５〜3.２Kg／hrの速度で共重合させ、
下記の各種サンプルを得た。
エチレン共重合体のアルコール変性物サンプル： ３０mm径の１軸スクリューからなる押出機を使って、上
記のエチレン共重合体サンプルＥまたはＦと、第２表記
載のアルコール類とを150〜１９０℃に加熱溶融混練
し、ペレット状の変性物サンプルを得た。無水マレイン
酸基の開環付加反応率は１７８０cm-1の赤外吸収バンド
の減少率より求めた。
記のエチレン共重合体サンプルＥまたはＦと、第２表記
載のアルコール類とを150〜１９０℃に加熱溶融混練
し、ペレット状の変性物サンプルを得た。無水マレイン
酸基の開環付加反応率は１７８０cm-1の赤外吸収バンド
の減少率より求めた。
テスト用板サンプルの作成： ポリプロピレン系樹脂組成物を３オンスの射出成形機に
て樹脂温度２３０℃にコントロールして１５０mmL×９m
mW×２mmTの板状サンプルを得た。
て樹脂温度２３０℃にコントロールして１５０mmL×９m
mW×２mmTの板状サンプルを得た。
塗装性テスト： 上記の板サンプルを１，１，１−トリクロルエタン蒸気
（７４℃）の中で３０秒間、表面洗浄して常温乾燥後、
直接にウレタン系塗料（日本ビーケミカル社製、フレキ
セン＃１０１）をスプレー塗装し、１２０℃のオーブン
中で３０分間焼き付け仕上げをおこなった。
（７４℃）の中で３０秒間、表面洗浄して常温乾燥後、
直接にウレタン系塗料（日本ビーケミカル社製、フレキ
セン＃１０１）をスプレー塗装し、１２０℃のオーブン
中で３０分間焼き付け仕上げをおこなった。
塗膜の初期密着性テスト： 上記の塗装サンプルの塗膜にカミソリ刃にて２mm角のゴ
バン目１００ケ（１０縦×１０横）を刻み、その上に２
４mm幅のセロテープＲ（ニチバン株式会社製、）を指で
圧着した後、その端面をつかんで一気に引きはがした時
に残存したゴバン目の数を残率（％）として評価した。
バン目１００ケ（１０縦×１０横）を刻み、その上に２
４mm幅のセロテープＲ（ニチバン株式会社製、）を指で
圧着した後、その端面をつかんで一気に引きはがした時
に残存したゴバン目の数を残率（％）として評価した。
塗膜の耐水密着性テスト： 上記のゴバン目付きテスト板を４０℃の温水に２４０時
間浸漬後、同様のセロテープ剥離テストをおこなった。
間浸漬後、同様のセロテープ剥離テストをおこなった。
塗膜の剥離テスト： 上記のウレタン塗料塗装サンプルの塗膜面を幅５mmに平
行カットし、塗膜端部をつかんで５０mm／分の速度で１
８０°剥離した時の密着強度をｇ／cm）の単位で表示し
た。
行カットし、塗膜端部をつかんで５０mm／分の速度で１
８０°剥離した時の密着強度をｇ／cm）の単位で表示し
た。
接着性テスト： Ｔ−ダイ付き押出機（３０mm径スクリュウ）を使って、
ポリプロピレン系樹脂組成物のシートサンプル（幅２０
cm、厚み１９５ミクロン）を得た。このシートサンプル
の上に硬質ポリ塩化ビニルシート（厚み３００ミクロ
ン、筒中プラスチック社製）をセットした後、１８０
℃、２０Kg／cm2の条件で１０分間熱プレスした。この
積層シートより幅２５mmのテスト片を切り出して、端部
をつかんで５０mm／分の速度で１８０°剥離した時の接
着強度をｇ／cmの単位で表示した。
ポリプロピレン系樹脂組成物のシートサンプル（幅２０
cm、厚み１９５ミクロン）を得た。このシートサンプル
の上に硬質ポリ塩化ビニルシート（厚み３００ミクロ
ン、筒中プラスチック社製）をセットした後、１８０
℃、２０Kg／cm2の条件で１０分間熱プレスした。この
積層シートより幅２５mmのテスト片を切り出して、端部
をつかんで５０mm／分の速度で１８０°剥離した時の接
着強度をｇ／cmの単位で表示した。
耐衝撃性テスト： ポリプロピレン系樹脂組成物を３オンス射出成形機にて
樹脂温度２３０℃にコントロールして１２７mmL×12.7m
mW×6.4mmTのテストピースを成形し、ASTM D256に準拠
して、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
樹脂温度２３０℃にコントロールして１２７mmL×12.7m
mW×6.4mmTのテストピースを成形し、ASTM D256に準拠
して、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
実施例１〜２１ ３０mm径スクリュウ付押出機を使って、各種のポリプロ
ピレン系樹脂に対して、第１表記載のエチレン共重合
体、もしくは第２表に記載のアルコール変性エチレン共
重合体を樹脂温度（ダイ出口）２２０℃、平均滞留時間
４．５分、押出量2.２Kg／hrの条件にて、ペレット状の
各種の組成物サンプルを得た。
ピレン系樹脂に対して、第１表記載のエチレン共重合
体、もしくは第２表に記載のアルコール変性エチレン共
重合体を樹脂温度（ダイ出口）２２０℃、平均滞留時間
４．５分、押出量2.２Kg／hrの条件にて、ペレット状の
各種の組成物サンプルを得た。
これらの各種組成物サンプルについて、上述の方法によ
り板サンプルを作って塗装性、接着性のテストならびに
耐衝撃性のテストをおこなった結果を第３表にまとめ
る。
り板サンプルを作って塗装性、接着性のテストならびに
耐衝撃性のテストをおこなった結果を第３表にまとめ
る。
比較例１〜４ 実施例１〜２１に使用したと同じポリプロピレン系樹脂
について、第１表記載のエチレン共重合体、もしくは第
２表に記載のアルコール変性エチレン共重合体を添加し
なかった他は同様の方法で、ペレット状の組成物を得、
板サンプルを作って、塗装性、接着性ならびに耐衝撃性
テストをおこなった結果を第３表に示した。
について、第１表記載のエチレン共重合体、もしくは第
２表に記載のアルコール変性エチレン共重合体を添加し
なかった他は同様の方法で、ペレット状の組成物を得、
板サンプルを作って、塗装性、接着性ならびに耐衝撃性
テストをおこなった結果を第３表に示した。
比較例５ 密度0.958、メルトインデックス23の高密度ポリエチレ
ン100重量部、無水マレイン酸0.7重量部、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン0.05
重量部の混合物を30mmφの１軸押出機にて温度220℃、
平均滞留時間４分間の条件下に混練し、無水マレイン酸
含量0.34重量％、メルトインデックス7.8のグラフトポ
リエチレンのペレットを得た。
ン100重量部、無水マレイン酸0.7重量部、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン0.05
重量部の混合物を30mmφの１軸押出機にて温度220℃、
平均滞留時間４分間の条件下に混練し、無水マレイン酸
含量0.34重量％、メルトインデックス7.8のグラフトポ
リエチレンのペレットを得た。
実施例１において、エチレン共重合体Ａを、該グラフト
ポリエチレン（ｇ−ＰＥ）に代えた以外は実施例１と同
様に実施した。結果を第３表に示す。
ポリエチレン（ｇ−ＰＥ）に代えた以外は実施例１と同
様に実施した。結果を第３表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:26） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:08 23:26）
Claims (3)
- 【請求項１】(A) ポリプロピレン系樹脂99〜60重量
部、ならびに (B) エチレン25〜98.5重量％、不飽和ジカルボン酸無
水物１〜10重量％、および炭素数４〜12の不飽和エステ
ル化合物１〜60重量％からなるエチレン共重合体および
／または該共重合体の酸無水物基を炭素数１〜20のアル
コール類にて開環付加反応した変性物１〜40重量部から
なることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン
酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】アルコールがトリメチロールプロパン、1,
4−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、1,6−ヘキ
サンジオール、ジペンタエリスリトールから選ばれる化
合物の１種または２種以上であることを特徴とする特許
請求の範囲第２項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232992A JPH06875B2 (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | ポリオレフイン組成物 |
| DE8585307918T DE3584666D1 (de) | 1984-11-05 | 1985-10-31 | Zusammensetzung aus einem polypropylen und einem aethylencopolymer. |
| EP85307918A EP0184321B1 (en) | 1984-11-05 | 1985-10-31 | Composition of a polypropylene and an ethylene copolymer |
| CA000494518A CA1272828A (en) | 1984-11-05 | 1985-11-04 | Polyolefin composition |
| US06/795,146 US4619969A (en) | 1984-11-05 | 1985-11-05 | Polyolefin composition comprising propylene polymer and ethylene/anhydride/ester copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232992A JPH06875B2 (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111346A JPS61111346A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH06875B2 true JPH06875B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16948097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59232992A Expired - Lifetime JPH06875B2 (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4619969A (ja) |
| EP (1) | EP0184321B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06875B2 (ja) |
| CA (1) | CA1272828A (ja) |
| DE (1) | DE3584666D1 (ja) |
Families Citing this family (26)
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|---|---|---|---|---|
| WO1986004912A1 (en) * | 1985-02-21 | 1986-08-28 | Aleckner John F Jr | Thermoplastic articles receptive to automotive paints |
| US5593764A (en) * | 1985-04-24 | 1997-01-14 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition |
| FR2587350B1 (fr) * | 1985-04-24 | 1987-10-30 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus |
| JPH0613630B2 (ja) * | 1985-11-08 | 1994-02-23 | 住友ダウ株式会社 | 樹脂組成物 |
| CA1281828C (en) * | 1986-04-25 | 1991-03-19 | Akio Daimon | Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same |
| JPH0730217B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1995-04-05 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPS6372746A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-02 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| CA1321850C (en) * | 1987-03-31 | 1993-08-31 | John F. Aleckner, Jr. | Thermoplastic compositions and articles made therefrom |
| EP0311723A1 (en) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Elf Atochem S.A. | Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same |
| EP0312664A1 (en) * | 1987-10-22 | 1989-04-26 | Elf Atochem S.A. | Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties |
| WO1989004346A1 (en) * | 1987-11-13 | 1989-05-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flexible thermoplastic composition |
| US4871810A (en) * | 1987-11-13 | 1989-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups |
| FR2630123B1 (fr) * | 1988-04-18 | 1992-02-21 | Norsolor Sa | Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus |
| US5319016A (en) * | 1989-07-04 | 1994-06-07 | Chisso Corporation | Emulsion adhesive composition and process for production thereof |
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| US5206051A (en) * | 1990-11-08 | 1993-04-27 | Curwood, Inc. | Metallized polypropylene film and process for manufacture |
| US5266411A (en) * | 1990-11-08 | 1993-11-30 | Curwood, Inc. | Metallized polypropylene film and process for manufacture |
| JPH04320440A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
| FI97143C (fi) * | 1991-12-30 | 1996-10-25 | Borealis As | Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos |
| CA2148722C (en) | 1994-05-12 | 2007-06-19 | Taichi Negi | Resin composition and multilayered structure comprising the same |
| ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
| FR2938261B1 (fr) * | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| WO2010062939A1 (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recyclable coated banner substrate |
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| JP6877425B2 (ja) | 2016-06-15 | 2021-05-26 | 住友化学株式会社 | 重合体、成形体、発泡体、樹脂組成物および重合体の製造方法 |
| CN113646340A (zh) * | 2019-04-17 | 2021-11-12 | 日本制纸株式会社 | 改性聚烯烃树脂组合物 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB963380A (en) * | 1961-06-26 | 1964-07-08 | Du Pont | Ethylene copolymers |
| NL294248A (ja) * | 1962-06-19 | 1900-01-01 | ||
| DE1769178B2 (de) * | 1968-04-17 | 1976-03-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Formmassen aus feinteiligem holz und olefinpolymerisat |
| JPS5231898B2 (ja) * | 1972-05-10 | 1977-08-18 | ||
| US3966672A (en) * | 1974-11-20 | 1976-06-29 | Atlantic Richfield Company | Preparation of carboxyl-containing polymers and composites thereof with hydroxyl-containing materials |
| DE2757258A1 (de) * | 1977-12-22 | 1979-07-05 | Basf Ag | Holzmehlgefuellte thermoplastische formmassen mit verbesserten verarbeitungseigenschaften |
| US4284542A (en) * | 1979-05-07 | 1981-08-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hot melt adhesive composition |
| DE3021105A1 (de) * | 1980-06-04 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polarmodifiziertem polypropylen und seine verwendung |
| CA1150882A (en) * | 1980-08-15 | 1983-07-26 | Seymour Schmukler | Adhesive blends and composite structures |
| BE898942A (fr) * | 1984-02-17 | 1984-06-18 | Neste Oy | Procede en vue d'ameliorer les proprietes d'adherence de polyolefines |
-
1984
- 1984-11-05 JP JP59232992A patent/JPH06875B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-10-31 EP EP85307918A patent/EP0184321B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-31 DE DE8585307918T patent/DE3584666D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-04 CA CA000494518A patent/CA1272828A/en not_active Expired
- 1985-11-05 US US06/795,146 patent/US4619969A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| EP0184321A3 (en) | 1988-03-30 |
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