JPH0680833A - 共重合体及び熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性や耐熱性に優れ、成形加工した際に
外観良好で層状剥離を生じないような熱可塑性樹脂組成
物を提供する。 【構成】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有してな
る熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分
(A-1) 、又は、Ｂ成分に属するが下記Ｂ成分で用いた樹
脂と異なる樹脂と、(A-1) 成分との組成物(A-2) （Ｂ）成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応しない
熱可塑性樹脂成分 （Ｃ）熱可塑性重合体に一般式化１の化合物(I) をグラ
フト反応して得られるグラフト共重合体、又は、一般式
化１の反復単位(II)若しくは反復単位(III) とエチレン
系不飽和単量体の反復単位とを分子内に含有する共重合
体 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形に
より成形品、シート、フィルムなどとして利用できる新
規な熱可塑性樹脂組成物に関する。また、本発明は、熱
可塑性樹脂組成物中に相溶化剤として添加する新規な共
重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンサルファイド等のエンジニ
アリングプラスチックは、一般に、耐衝撃性などの機械
的特性や耐熱性などの熱的特性に優れているが、その反
面、成形加工性が劣り高い製造コストを必要とするとい
う問題点がある。さらに、機械的特性や熱的特性以外に
要求される特性、例えば耐薬品性、低吸水性等の特性
を、単一種の上記エンジニアリングプラスチックでは満
たすことができない。

【０００３】一方、ポリプロピレンに代表されるポリオ
レフィン樹脂、ポリスチレンに代表されるポリスチレン
樹脂並びにＡＢＳ樹脂は、成形加工性や製造コスト面に
おいて優れているものの、耐衝撃性や耐熱性等の物性面
においてはエンジニアリングプラスチックに及ばない。
また、ポリスチレン樹脂及びＡＢＳ樹脂は、非結晶性の
樹脂であるため耐溶剤性も劣る。

【０００４】そこで、特性の異なるエンジニアリングプ
ラスチック同士をブレンド或いはアロイ化するか、エン
ジニアリングプラスチックとポリオレフィン樹脂若しく
はポリスチレン樹脂とをブレンド或いはアロイ化する
か、または、ポリオレフィン樹脂とポリスチレン樹脂と
をブレンド或いはアロイ化することにより、両者の欠点
を互いに補完し且つ新しい機能特性を有する樹脂組成物
を得る試みが盛んに行われている。

【０００５】しかしながら、エンジニアリングプラスチ
ック同士、または、エンジニアリングプラスチックとポ
リオレフィン樹脂若しくはポリスチレン樹脂とを単純に
ブレンドしただけでは両者がうまく混和せず、その結果
得られた樹脂組成物は、耐衝撃性が低下したものとな
る。また、それらを成形品にすると、外観そのものが悪
く層状剥離を引き起こすという問題点があった。

【０００６】このような樹脂組成物にエラストマー成分
を添加することによって、耐衝撃性に関してはある程度
改善できるということが公知であるが、逆に、樹脂の剛
性を低下させてしまうという問題点があった。また、そ
の樹脂を成形品にした際の層状剥離や外観不良等の問題
を本質的に解決するものではなかった。

【０００７】かかる問題を解決するために、相溶化剤を
用いてブレンドすべき樹脂の混和性を改善しようという
試みが従来より行われている。

【０００８】例えば、ポリアミドに対しては、押出し機
中でポリアミドと無水マレイン酸変性ポリオレフィンと
の反応により生成するグラフト重合体が相溶化剤として
用いられる（高分子化学, Ｖｏｌ．２９，ｐ．２５９
（１９７２））。さらに、この系にカルボキシル基、カ
ルボン酸無水物基、アミノ基等と反応し得る多官能性化
合物を配合し反応させることによって部分架橋せしめた
相溶化剤が知られている(特開昭６４−３１８６４号公
報）。この相溶化剤を用いれば樹脂組成物の耐熱性や耐
衝撃性をさらに改善することができる。

【０００９】また、ポリアミド、ポリエステル、芳香族
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、Ａ
ＢＳ樹脂等のエンジニアリングプラスチックとポリプロ
ピレンとをブレンドする場合には、不飽和酸無水物変性
ポリオレフィンと低分子量ジオール、ジアミン、若しく
は水酸基及びアミノ基を有する低分子量化合物とを反応
させたもの、並びに必要に応じて熱可塑性ウレタンを添
加した相溶化剤を用いて、これらの樹脂同士の混和性を
改善することが提案されている（特開平２−３６２４８
号公報）。

【００１０】さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂と
ポリオレフィン系樹脂をブレンドする場合には、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂としてアミノ基と反応し得るカ
ルボキシル基又はエポキシ基を有する官能化ポリフェニ
レンエーテルを用い、ポリオレフィン系樹脂として、t-
ブチル Ｎ−アリルカルバメート（Ｎ−アリルカルバミ
ン酸t-ブチルエステル）等の三級アルコールのカルバミ
ン酸エステルをポリオレフィンにグラフト反応した変性
ポリオレフィンを用いることが提案されている（特開平
３−３３１５１号公報）。そして、その作用機構とし
て、グラフトされたt-ブチル Ｎ−アリルカルバメート
が２２５℃以上の温度で脱炭酸されてアミノ基に変換さ
れ、生成したアミノ基が官能化ポリフェニレンエーテル
のカルボキシル基又はエポキシ基と反応するものと提唱
している。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の公知の相溶化剤を用いても、樹脂同士の混和性がま
だ十分解決されておらず、そのため得られた樹脂組成物
の衝撃強度が不十分であった。また、その樹脂組成物を
成形品にした際に、外観不良であったり層状剥離を引き
起こす等の問題点があった。さらに、用いる相溶化剤の
種類によっては、成形加工時の高温により樹脂組成物自
身が着色するという新たな問題を惹起することもあった
（例えば、特開平３−３３１５１号公報に開示された三
級アルコールのカルバミン酸エステルで変性された相溶
化剤を用いた場合、熱によりカルバミン酸エステル基が
アミノ基に変換する速度が速すぎるため、成形加工時の
高温により樹脂組成物自身が着色する）。

【００１２】本発明は上述した従来技術の課題に鑑み発
明されたものであって、その目的とするところは、耐衝
撃性や耐熱性に優れ、成形加工した際に外観良好で層状
剥離を生じないような熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、熱可塑性樹脂組成物
中に相溶化剤として添加する新規な共重合体を提供する
ことである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ホルムア
ミド基を有するグラフト共重合体若しくは共重合体又は
カルバミン酸エステル基を有する共重合体を相溶化剤と
して用いると上記目的を達成する熱可塑性樹脂組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。

【００１４】すなわち、本発明に係る熱可塑性樹脂組成
物は、下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有することを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

【００１５】（Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有す
る重合体成分、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ基と実質
的に反応しない熱可塑性樹脂成分、および（Ｃ）ホルム
アミド基を有するグラフト共重合体若しくは共重合体、
又はカルバミン酸エステル基を有する共重合体。

【００１６】また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
は、下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

【００１７】（Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有す
る重合体成分と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に
反応しない熱可塑性樹脂であって下記Ｂ成分で用いた樹
脂と異なる熱可塑性樹脂との組成物、（Ｂ）成形加工条
件下でアミノ基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂成
分、および（Ｃ）ホルムアミド基を有するグラフト共重
合体若しくは共重合体、又はカルバミン酸エステル基を
有する共重合体。

【００１８】上記したように本発明の熱可塑性樹脂組成
物中のＡ成分としては、大別して下記（Ａ−１）及び
（Ａ−２）の２種の成分が利用される。

【００１９】（Ａ−１）：アミノ基と反応し得る官能基
を有する重合体成分 （Ａ−２）：アミノ基と反応し得る官能基を有する重合
体成分と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
ない熱可塑性樹脂であってＢ成分において用いた樹脂と
異なる熱可塑性樹脂との組成物 ここで、上記（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分で用い
るアミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分は、
更に下記（Ａ−ａ）及び（Ａ−ｂ）の２種の成分に類別
される。

【００２０】（Ａ−ａ）：ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ばれ
る１種以上の樹脂を含有する重合体成分 （Ａ−ｂ）：無水コハク酸基、カルボキシル基、エポキ
シ基、エステル基、アミド基、環状イミノエーテル基、
環状イミノアミノ基、ハロゲン基、イミド基及びイソシ
アネート基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有
する１種以上の重合体を含有する重合体成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＢ成分としては、前記
したように成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
ない熱可塑性樹脂成分が利用されるが、具体例としてポ
リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポ
リエーテル樹脂が挙げられる。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＣ成分と
しては、前記したようにホルムアミド基を有するグラフ
ト共重合体若しくは共重合体、又はカルバミン酸エステ
ル基を有する共重合体が使用される。

【００２２】すなわち、上記ホルムアミド基を有するグ
ラフト共重合体は、熱可塑性重合体に一般式化４で表さ
れるホルムアミド化合物(I) をグラフト反応して得られ
るグラフト共重合体である。

【００２３】

【化４】

【００２４】（但し、式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数６〜１０のアリールアルキル基を示す。） また、上記ホルムアミド基を有する共重合体は、一般式
化５で表されるホルムアミド反復単位(II)と、エチレン
系不飽和単量体の反復単位とを分子内に含有する共重合
体である。

【００２５】

【化５】

【００２６】（但し、式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数６〜１０のアリールアルキル基を示す。） さらに、上記カルバミン酸エステル基を有する共重合体
は、一般式化６で表されるカルバミン酸エステル反復単
位(III) と、エチレン系不飽和単量体の反復単位とを分
子内に含有する共重合体である。

【００２７】

【化６】

【００２８】（但し、式中、Ｒ⁵ は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基
又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、Ｒ⁶ は炭素数
１〜８の第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基
又はベンジル基を示す。なお、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞ
れ反復単位毎に同一であっても異なってもよい。） 以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の各成分につい
て、さらに詳しく説明する。

【００２９】〔１〕Ａ成分について：前記したように本
発明の熱可塑性樹脂組成物中のＡ成分としては、大別し
て下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）の２種の成分が利用さ
れる。

【００３０】（Ａ−１）：アミノ基と反応し得る官能基
を有する重合体成分 （Ａ−２）：アミノ基と反応し得る官能基を有する重合
体成分と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
ない熱可塑性樹脂であってＢ成分において用いた樹脂と
異なる熱可塑性樹脂との組成物 ここで、上記（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分で用い
るアミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分は、
更に（Ａ−ａ）成分及び（Ａ−ｂ）成分の２種に類別さ
れる。

【００３１】すなわち、（Ａ−ａ）成分は、重合体の主
鎖中にアミノ基と反応し得る結合基を有する重合体成分
（主鎖反応型）であって、そのような結合基として、エ
ステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合、ウレタン
結合、イミド結合等の結合基が挙げられる。（Ａ−ａ）
成分の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられ、これらの樹脂
を１種若しくは２種以上用いて（Ａ−ａ）成分とする。

【００３２】より詳細に説明すると、（Ａ−ａ）成分の
ポリエステル樹脂は、その種類が特に限定されるもので
はなく各種のものを使用することができる。このポリエ
ステル樹脂は脂肪族、芳香族いずれのポリエステル樹脂
であっても良いが、物性面を考慮すると後者の芳香族ポ
リエステル樹脂の方が好ましい。分子量については、使
用目的等に応じて適宜選定すれば良いが、通常は固有粘
度で０．２〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．
２ｄｌ／ｇが適合する。さらに、このポリエステル樹脂
は、カルボン酸末端若しくはアルコール性水酸基末端を
有していても良く、その比については特に制限はないが
９／１〜１／９が好ましい。

【００３３】このようなポリエステル樹脂は様々な公知
の方法で製造することができ、またその種類としては多
種多様のものを挙げることができる。

【００３４】（Ａ−ａ）成分のポリエステル樹脂の具体
例を挙げれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシ
クロヘキサジメチルテレフタレート（ＰＣＴ）、さらに
はポリアリレートなどである。

【００３５】（Ａ−ａ）成分のポリカーボネート樹脂
は、脂肪族、芳香族いずれのポリカーボネート樹脂であ
っても良く、その例としては、２，２−ビス（４−オキ
シフェニル) アルカン系、ビス（４−オキシフェニル)
エーテル系、並びに、ビス（４−オキシフェニル) スル
ホン、スルフィド及びスルフォキシド系等のビスフェノ
ール類からなる重合物又は共重合物が挙げられる。

【００３６】（Ａ−ａ）成分のポリアミド樹脂は、その
種類が特に限定されるものではなく各種のものを使用す
ることができ、脂肪族、芳香族いずれのポリアミド樹脂
であってもよい。分子量については特に制限はないが、
得られる組成物の成形性や物性を考慮すると数平均分子
量としては、４，０００〜５０，０００、好ましくは
５，０００〜３０，０００が適合する。

【００３７】このようなポリアミド樹脂は、様々な公知
の方法で製造することができる。例えば、三員環以上の
ラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミ
ン等の閉環（共）重合や（共）重縮合等によって製造す
ることができる。

【００３８】（Ａ−ａ）成分のポリアミド樹脂として
は、様々なものを充当することができるが、その具体例
を挙げれば、ナイロン６；ナイロン６，６；ナイロン
６，１０；ナイロン１１；ナイロン１２；ナイロン６，
１２；ナイロン４，６等の脂肪族ポリアミド、ナイロン
６／６；ナイロン６／６，１０；ナイロン６／６，１２
等の脂肪族共重合ポリアミド、ポリヘキサメチレンジア
ミンテレフタルアミド；ポリヘキサメチレンジアミンイ
ソフタルアミド；キシレン基含有ポリアミド等の芳香族
ポリアミドなどがある。さらには、ポリエステルアミ
ド、ポリエステルエーテルアミドなどを挙げることがで
きる。これらのうち好ましいものはナイロン６；ナイロ
ン６，６である。

【００３９】また、アミノ基と反応し得る官能基を有す
る重合体成分であるもう一方の（Ａ−ｂ）成分は、重合
体の側鎖又は分子末端にアミノ基と反応し得る官能基を
有する重合体成分（側鎖又は末端反応型）である。その
ような官能基の具体例として、無水コハク酸基、カルボ
キシル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イ
ミノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基、イ
ミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらのうち重
要且つ好ましい官能基は、無水コハク酸基、カルボキシ
ル基、エポキシ基、環状イミノエーテル基である。（Ａ
−ｂ）成分は、上記官能基を有する重合体を１種のみ含
有するものでもよいし、２種以上含有するものであって
もよい。

【００４０】より詳細に説明すると、（Ａ−ｂ）成分の
側鎖に無水コハク酸基を有する重合体は、無水マレイン
酸若しくは無水イタコン酸とエチレン性不飽和単量体と
を共重合するか、または、ポリオレフィン等の重合体に
無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸をラジカル開始
剤存在下でグラフト重合することにより得られる。具体
例として、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体が挙げられる。また、具体例として、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，ＳＥＢＳ（スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体の水素添加物），エチレン
−プロピレンゴム，ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体），スチレン−イソプレン共重合体，ポ
リフェニレンエーテル等の重合体の無水マレイン酸グラ
フト化物も挙げられる。

【００４１】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にカルボキシル基を
有する重合体は、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレ
ン性不飽和結合含有カルボン酸と、エチレン性不飽和単
量体とを共重合するか、または、ポリオレフィン等の重
合体にエチレン性不飽和結合含有カルボン酸をグラフト
重合することによって得られる。具体例として、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸共重合体
が挙げられる。また、具体例として、ポリエチレン，ポ
リプロピレン，ＳＥＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体の水素添加物），エチレン−プロピレンゴ
ム等の重合体のアクリル酸グラフト化物又はメタクリル
酸グラフト化物が挙げられる。

【００４２】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にエポキシ基を有す
る重合体としては、例えば、グリシジルアクリレート若
しくはグリシジルメタクリレートと、エチレン性不飽和
単量体との共重合体が挙げられ、具体例としてエチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体、プロピレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体、スチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体が代表的に挙げられる。

【００４３】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にエステル基を有す
る重合体としては、アクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル、アルキルビニルエステル等
のエステル基含有エチレン性不飽和単量体と、他のエチ
レン性不飽和単量体との共重合体が利用できる。具体例
として、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げ
られる。

【００４４】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にアミド基を有する
重合体としては、アクリルアミド，メタクリルアミド，
Ｎ−メチルアクリルアミド，Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメタクリルアミドと、他のエチレン性不飽和単量体と
の共重合体が挙げられる。

【００４５】（Ａ−ｂ）成分の側鎖に環状イミノエーテ
ル基を有する重合体としては、２−ビニルオキサゾリ
ン、２−ビニルオキサジンと、他のエチレン性不飽和単
量体との共重合体が挙げられ、代表例としてスチレン−
2-ビニルオキサゾリン共重合体が挙げられる。

【００４６】（Ａ−ｂ）成分の側鎖に環状イミノアミノ
基を有する重合体としては、２−ビニルイミダゾリンと
他のエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられ
る。

【００４７】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にハロゲン基を有す
る重合体は、具体例としてポリ塩化ビニル、塩素化ポリ
オレフィン、クロロエチルビニルエーテル共重合体、ク
ロロメチル化ポリスチレン等が挙げられる。

【００４８】（Ａ−ｂ）成分の側鎖にイミド基を有する
重合体は、具体例としてＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−
アルキルマレイミドと、他のエチレン性不飽和単量体と
の共重合体が挙げられる。

【００４９】（Ａ−ｂ）成分の分子末端にカルボキシル
基を有する重合体としては、例えば、カルボキシル基を
有するラジカル開始剤を用い、また必要に応じてカルボ
キシル基を有する連鎖移動剤を用いてラジカル重合によ
って得られる片末端カルボキシル基含有重合体が挙げら
れ、具体例として末端カルボキシポリスチレン、末端カ
ルボキシポリイソプレン、末端カルボキシ−ポリアクリ
ル酸エステル、末端カルボキシ−ポリメタクリル酸エス
テルがある。また、上記の分子末端にカルボキシル基を
有する重合体の例として、縮合重合反応においてジカル
ボン酸過剰で反応して得られる末端カルボキシポリエス
テルや末端カルボキシポリアミドが挙げられる。

【００５０】（Ａ−ｂ）成分の分子末端にエポキシ基や
エステル基を有する重合体としては、例えば、上記した
末端カルボキシポリスチレン等を低級アルコール又はグ
リシドールによりエステル化することにより得られる末
端エステル基又は末端エポキシ基のポリスチレン等が挙
げられる。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物中のＡ成分と
して利用される（Ａ−２）成分は、前記したようにアミ
ノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分（Ａ−ａ）
又は（Ａ−ｂ）と、成形加工条件下でアミノ基と実質的
に反応しない熱可塑性樹脂との組成物である。

【００５２】ここで、上記した成形加工条件下でアミノ
基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂は、後に詳述する
Ｂ成分の熱可塑性樹脂に属するものではあるが、この
（Ａ−２）成分を含有する熱可塑性樹脂組成物のＢ成分
として用いた樹脂とは異なる熱可塑性樹脂である。しか
も、（Ａ−ａ）成分又は（Ａ−ｂ）成分とよく相溶する
か又は親和性があることが望ましい。

【００５３】また、（Ａ−２）成分中の（Ａ−ａ）成分
又は（Ａ−ｂ）成分と上記した成形加工条件下でアミノ
基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂との配合割合は、
（熱可塑性樹脂）／〔（Ａ−ａ）又は（Ａ−ｂ）〕が９
９部／１部〜５０部／５０部の範囲、好ましくは９７部
／３部〜６０部／４０部の範囲である。

【００５４】上記配合割合が９９／１よりも大きい場合
には得られた熱可塑性樹脂組成物の相溶性が十分でな
く、上記配合割合が５０／５０よりも小さい場合には経
済的に不利であるばかりでなく得られた熱可塑性樹脂組
成物の機械的物性が低下することがある。

【００５５】〔２〕Ｂ成分について：前記したように本
発明の熱可塑性樹脂組成物中のＢ成分としては、成形加
工条件下でアミノ基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂
成分が利用される。そのような熱可塑性樹脂成分の具体
例としてポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ポリエーテル樹脂が挙げられ、これらの樹脂を
１種若しくは２種以上用いてＢ成分とする。

【００５６】より詳細に説明すると、Ｂ成分のポリオレ
フィン樹脂は、ポリオレフィン類若しくはそのオリゴマ
ー類、ポリオレフィン系エラストマー類、ポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー類、エチレン−ビニルエステ
ル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体など
であり、これらの各種ポリオレフィン及び共重合体のブ
レンド物も含まれる。

【００５７】Ｂ成分のポリオレフィン樹脂の具体例とし
て、ポリエチレン〔線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ），中密度ポリエチレン，高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等〕，ポリプロピレン，ポリ
ブテン，ポリイソブテン等の単独重合体；エチレン−プ
ロピレン共重合体，低結晶性エチレン−プロピレン共重
合体，エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ），
エチレン−ブテン共重合体（ＥＢＭ），エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ），エチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体，エチレン−ブチレン共重合体
等のエチレン−α- オレフィン共重合体；プロピレン−
ブテン共重合体等のプロピレンと他のα−オレフィンと
の共重合体；さらには、各種エチレン系共重合体〔エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ），エチレン−アルキ
ルアクリレート共重合体，エチレン−アルキルメタクリ
レート共重合体等〕、ポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）、ブチルゴム、ブタジエンゴム、ポリプロピレンと
エチレン−プロピレンゴムのブレンドを主体とするポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー類等、及びこれらの
混合物が挙げられる。ここで言う共重合体とは、ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、ランダムブロック共重
合体、さらにはグラフト共重合体を包含するものであ
る。

【００５８】このようなポリオレフィン樹脂のうちポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム
及びＥＰＤＭが好ましい。また、平均分子量としては通
常５，０００〜３００，０００のものが用いられるが、
好ましくは１０，０００〜２００，０００のものが適合
する。

【００５９】Ｂ成分のポリスチレン樹脂としては、スチ
レン，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレンの単独
重合体又は共重合体が挙げられる。具体例として、汎用
ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、高衝撃性ポリスチレン（Ｈ
ＩＰＳ）、さらには、所謂スチレン系熱可塑性エラスト
マーであるＳＥＢＳ樹脂（スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体の水素添加物），ＳＥＰＳ樹脂（スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加
物），ＳＥＰ樹脂（スチレン−イソプレン共重合体の水
素添加物）が挙げられる。

【００６０】このようなポリスチレン樹脂のうち汎用ポ
リスチレン（ＧＰＰＳ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）が好ましく、その平均分子量としては２０，００
０〜３００，０００、好ましくは３０，０００〜２０
０，０００のものが適合する。

【００６１】Ｂ成分のＡＢＳ樹脂は、その種類が特に限
定されるものではなく、グラフト法やポリマーブレンド
法によるものが使用できる。また、ＡＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−スチレン樹脂）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニト
リル−ＥＰＤＭ−スチレン樹脂）等も使用可能である
が、好ましいのはＡＢＳ樹脂である。

【００６２】Ｂ成分のポリエーテル樹脂としては、様々
なものがある。例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）
等のポリアセタール単独重合体やトリオキサン−エチレ
ンオキサイド共重合体のようなポリエーテルの構造の混
在したポリアセタール共重合体、ポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＥ）、エーテル基とスルホン基とを混在させた
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、エーテル基とカルボ
ニル基とを混在させたポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、
またチオエーテル基を有するポリフェニレンサルファイ
ド（ＰＰＳ）やポリスルホン（ＰＳＯ）などに大別でき
る。このうち、ポリアセタール〔ポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）〕及びポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）が
好ましい。

【００６３】なお、上記ポリフェニレンエーテルには、
成形加工性を目的としてポリスチレン類を配合した組成
物も包含される。

【００６４】〔３〕Ｃ成分について：前記したように本
発明の熱可塑性樹脂組成物中のＣ成分（相溶化剤）とし
ては、ホルムアミド基又はカルバミン酸エステル基を有
する重合体が使用されるが、該重合体にはグラフトタイ
プと共重合タイプの２種がある。以下に、それらについ
て詳細に説明する。

【００６５】〔３〕−(1) グラフトタイプ 本発明の熱可塑性樹脂組成物においてＣ成分として用い
るホルムアミド基を有するグラフト共重合体は、熱可塑
性重合体に一般式化７で表されるホルムアミド化合物
(I) を公知の方法によりグラフト重合反応して得られる
グラフト共重合体である。

【００６６】

【化７】

【００６７】（但し、式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数６〜１０のアリールアルキル基を示す。） すなわち、遊離基を生成するのに十分な温度から２５０
℃までの温度に於いて遊離基生成触媒の存在下で、平均
分子量が５，０００〜５００，０００、好ましくは１
０，０００〜２００，０００である熱可塑性重合体にホ
ルムアミド化合物(I) ( アリルホルムアミド誘導体) を
反応させることにより製造される。

【００６８】ここで、ホルムアミド化合物(I) をグラフ
ト反応する上記熱可塑性重合体は、Ｂ成分の熱可塑性樹
脂成分及び（Ａ−２）成分中の成形加工条件下でアミノ
基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂と相溶するか又は
親和性があるものである。

【００６９】このような熱可塑性重合体について説明す
ると、ポリオレフィン樹脂に親和性のある熱可塑性重合
体は、ポリオレフィン類及びそのオリゴマー類、ポリオ
レフィン系エラストマー類及びそのオリゴマー類、エチ
レン−ビニルエステル共重合体及びそのオリゴマー類、
エチレン−アクリルエステル共重合体及びそのオリゴマ
ー類などであり、これらの各種ポリオレフィン類及びオ
リゴマー類のブレンド物も含まれる。

【００７０】より詳細には、上記ポリオレフィン類とし
ては、高密度ポリエチレン，中密度ポリエチレン，低密
度ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−
4-メチルペンテン-1, エチレンとα−オレフィンの共重
合体等を挙げることができ、上記ポリオレフィン系エラ
ストマー類としては、エチレン−プロピレンゴム，エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ），エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），ブチルゴム，ブ
タジエンゴム，低結晶性エチレン−プロピレン共重合体
若しくはプロピレン−ブテン共重合体及びそのオリゴマ
ー類を挙げることができ、さらには、ポリプロピレンと
エチレン−プロピレンゴムとのブレンドを主体とするポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマー類等を挙げること
ができる。上記したこれらのオレフィン重合体及びオレ
フィン共重合体のうち、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、ＥＰＤＭ及びそれらのオリゴマー類が好
ましい。

【００７１】また、ポリスチレン樹脂，ＡＢＳ樹脂，ポ
リエーテル樹脂に親和性のある熱可塑性重合体として
は、ポリスチレン、スチレン−α- メチルスチレン共重
合体、スチレン−p-メチルスチレン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体及びその水素添加物（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレン共重合体及びその水素添加
物（ＳＥＰＳ）、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニ
レンサルファイド等のように分子内に芳香族基を有する
熱可塑性重合体が好適に用いられる。このうちＳＥＢ
Ｓ、ＳＥＰＳ、ポリフェニレンエーテルが好ましい。

【００７２】一方、Ｃ成分のグラフト共重合体の製造に
グラフトモノマーとして用いる前記ホルムアミド化合物
(I) としては、Ｎ−アルケニルホルムアミド化合物及び
Ｎ−アルキル−Ｎ−アルケニルホルムアミド化合物が挙
げられる。

【００７３】より詳細には、上記Ｎ−アルケニルホルム
アミド化合物として、Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−
（１−メチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−
（１−エチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−
（１−n-プロピル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ
−（１−n-ブチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ
−（１−n-ヘキシル−２−プロペニル）ホルムアミド、
Ｎ−（１−シクロヘキシル−２−プロペニル）ホルムア
ミド、Ｎ−（１−ベンジル−２−プロペニル）ホルムア
ミド等が挙げられ、上記Ｎ−アルキル−Ｎ−アルケニル
ホルムアミド化合物として、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロ
ペニル）ホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルム
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニ
ル）ホルムアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（１−ベンジル
−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１−シクロヘキシル−２−プロペニル）ホルムアミ
ド、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−（１−n-ヘキシル−２−プロペ
ニル）ホルムアミド、Ｎ−オクチル−Ｎ−（１−n-ブチ
ル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリ
ルホルムアミド等が挙げられる。

【００７４】このうちより好ましいものは、Ｎ−アリル
ホルムアミド、Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホルム
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホルムアミ
ドである。

【００７５】上記したホルムアミド化合物(I) は、少量
の遊離基生成触媒との混合物として用いられ、グラフト
反応を適切な速度で進行させるのに十分に高い温度で、
しかも反応体若しくは生成物の破壊的な分解を起こすほ
ど高くない温度まで反応混合物を加熱することにより、
熱可塑性重合体にグラフトされる。

【００７６】グラフト反応は、過酸化物、ジアルキル-
，ジアシル- ，アルキル−アシル過酸化物若しくはア
ゾ化合物の如き遊離基生成触媒を適当な温度範囲で用い
ることによって接触され、または、金属塩若しくは錯体
のような共触媒によって、または、光の照射によって外
部的に反応開始される。

【００７７】上記遊離基生成触媒の代表例として、ジ−
t-ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、t-ブチ
ルパーベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、シクロ
ヘキサノンパーオキシド、ラウリルパーオキシド、アゾ
ビスイソブチロニトリル及びこれらに類するもの、並び
にそれらの混合物がある。これらの触媒のうちより好ま
しいものは、ジ−t-ブチルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド及びこれらの混合物である。

【００７８】上記遊離基生成触媒の量は触媒量でありさ
えすれば良く、有用な範囲としては熱可塑性重合体１ｋ
ｇ当たり１〜２００ｇ、好ましくは熱可塑性重合体１ｋ
ｇ当たり１〜１００ｇである。また、触媒をグラフト反
応の開始時に全て添加してもあるいは反応の経過に従っ
て少量ずつ添加してもどちらでもかまわない。

【００７９】前記熱可塑性重合体は、ホルムアミド化合
物(I) 及び遊離基生成触媒を含む混合物の状態で適切な
反応温度で攪拌される。有用な反応温度は使用触媒の種
類により変化するが、室温から２５０℃までの範囲であ
る。触媒としてジ−t-ブチルパーオキシドやジクミルパ
ーオキシドを用いるときには１００〜２００℃の反応温
度が好ましい。

【００８０】また、前記熱可塑性重合体は一般に、分子
量が２，０００以上になると非常に粘稠となり、攪拌で
きない場合やゴム状である場合がある。その場合は不活
性溶媒中で反応を行うのが好ましい。有用な溶媒とし
て、ノナン，デカン及びこれらに類する脂肪族炭化水素
や、クロロベンゼン，ジクロロベンゼン，ジクロロトル
エン及びこれらに類する塩素化炭化水素などがある。

【００８１】以上のようにして得られるホルムアミド化
合物グラフト共重合体のうち本発明に好適に用いられる
のは、熱可塑性重合体としてポリプロピレン，ポリエチ
レン，エチレン−プロピレン共重合体，エチレン−プロ
ピレンゴム等のポリオレフィン又はオレフィン共重合体
やＳＥＢＳ，ＳＥＰＳ，ポリフェニレンエーテル等の熱
可塑性重合体を用い、これらの熱可塑性重合体にＮ−ア
リルホルムアミド，Ｎ−（１−メチル−２−プロペニ
ル）ホルムアミド，Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミ
ド又はＮ−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニ
ル）ホルムアミドをグラフト反応して得られるグラフト
共重合体である。

【００８２】Ｃ成分のグラフト共重合体におけるホルム
アミド化合物(I) のグラフト量は、目標とする熱可塑性
樹脂組成物の物性、外観によっても異なるので一概には
決められないが、Ｃ成分の原料である熱可塑性重合体１
００重量部に対してホルムアミド化合物(I) を通常、
０．０５〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部
の範囲でグラフト反応させればよい。グラフト量が０．
０５重量部未満の場合、最終的に得られる熱可塑性樹脂
組成物中の樹脂同士の混和性が劣ることになり、グラフ
ト量が２０重量部を超える場合、熱可塑性樹脂組成物を
製造するのに経済的でないばかりか、却って得られる樹
脂組成物の物性を低下させることもある。

【００８３】〔３〕−(2) 共重合タイプ 本発明の熱可塑性樹脂組成物においてＣ成分として用い
る共重合体には、ホルムアミド基を有するものとカルバ
ミン酸エステル基を有するものとがある。

【００８４】本発明の熱可塑性樹脂組成物においてＣ成
分として用いるホルムアミド基を有する共重合体は、一
般式化８で表されるホルムアミド反復単位(II)と、エチ
レン系不飽和単量体の反復単位とを分子内に含有してな
る共重合体である。

【００８５】

【化８】

【００８６】（但し、式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数６〜１０のアリールアルキル基を示す。） このようなホルムアミド基含有共重合体は、エチレン系
不飽和単量体とホルムアミド化合物（単量体）とを公知
の方法によりラジカル重合、イオン重合又は配位重合す
ることによって得られる。

【００８７】Ｃ成分のホルムアミド基含有共重合体の原
料となる上記エチレン系不飽和単量体は、上記ホルムア
ミド化合物と共重合可能な単量体であり、具体例として
スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン等
の芳香族不飽和単量体や、エチレン，プロピレン，１−
ブテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−ドデセン等
のα−オレフィン類や、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル類や、エチルアクリレート，プロ
ピルアクリレート，メチルメタクリレート等のアクリル
酸エステル類若しくはメタクリル酸エステル類が挙げら
れる。このうちより好ましいものは、スチレン、α−オ
レフィンである。

【００８８】また、Ｃ成分のホルムアミド基含有共重合
体の製造においてエチレン系不飽和単量体と共重合する
前記ホルムアミド化合物としては、Ｎ−アルケニルホル
ムアミド化合物およびＮ−アルキル−Ｎ−アルケニルホ
ルムアミド化合物が挙げられる。

【００８９】より詳細には、上記Ｎ−アルケニルホルム
アミド化合物として、Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−
（１−メチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−
（１−エチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−
（１−n-プロピル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ
−（１−n-ブチル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ
−（１−n-ヘキシル−２−プロペニル）ホルムアミド、
Ｎ−（１−シクロヘキシル−２−プロペニル）ホルムア
ミド、Ｎ−（１−ベンジル−２−プロペニル）ホルムア
ミド等が挙げられ、上記Ｎ−アルキル−Ｎ−アルケニル
ホルムアミド化合物として、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロ
ペニル）ホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルム
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニ
ル）ホルムアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（１−ベンジル
−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１−シクロヘキシル−２−プロペニル）ホルムアミ
ド、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−（１−n-ヘキシル−２−プロペ
ニル）ホルムアミド、Ｎ−オクチル−Ｎ−（１−n-ブチ
ル−２−プロペニル）ホルムアミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリ
ルホルムアミド等が挙げられる。

【００９０】このうちより好ましいものは、Ｎ−アリル
ホルムアミド、Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホルム
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）ホルムアミ
ドである。

【００９１】一方、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
てＣ成分として用いるカルバミン酸エステル基を有する
共重合体は、一般式化９で表されるカルバミン酸エステ
ル反復単位(III) と、エチレン系不飽和単量体の反復単
位とを分子内に含有してなる共重合体である。

【００９２】

【化９】

【００９３】（但し、式中、Ｒ⁵ は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基
又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、Ｒ⁶ は炭素数
１〜８の第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基
又はベンジル基を示す。なお、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞ
れ反復単位毎に同一であっても異なってもよい。） 上記Ｃ成分のカルバミン酸エステル基含有共重合体にお
いて原料モノマーとして用いるカルバミン酸エステル化
合物としては、メチル Ｎ−アリルカルバメート，エチ
ル Ｎ−アリルカルバメート，ｉｓｏ−プロピル Ｎ−
アリルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル Ｎ−アリルカル
バメート，ｎ−ヘキシル Ｎ−アリルカルバメート，２
−エチルヘキシル Ｎ−アリルカルバメート，フェニル
Ｎ−アリルカルバメート，ベンジル Ｎ−アリルカル
バメート，エチル Ｎ−（１−メチル−２−プロペニ
ル）カルバメート，ｉｓｏ−プロピル Ｎ−（１−メチ
ル−２−プロペニル）カルバメート，ｓｅｃ−ブチル
Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）カルバメート，フ
ェニル Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）カルバメ
ート，ベンジル Ｎ−（１−メチル−２−プロペニル）
カルバメート，エチルＮ−（１−シクロヘキシル−２−
プロペニル）カルバメート，エチル Ｎ−（１−ベンジ
ル−２−プロペニル）カルバメートなどが挙げられる。
このうちより好ましいものは、エチル Ｎ−アリルカル
バメート，ｉｓｏ−プロピル Ｎ−アリルカルバメー
ト，ｓｅｃ−ブチル Ｎ−アリルカルバメート，フェニ
ル Ｎ−アリルカルバメート及びベンジル Ｎ−アリル
カルバメートである。

【００９４】また、上記Ｃ成分のカルバミン酸エステル
基含有共重合体において原料モノマーとして用いるエチ
レン系不飽和単量体は、上記カルバミン酸エステル化合
物と共重合可能な単量体であり、具体例としてスチレ
ン、エチレン、ビニルアセテート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートなどが挙げられる。このうちよ
り好ましいものはスチレンである。

【００９５】以上述べたＣ成分として用いるホルムアミ
ド基含有共重合体及びカルバミン酸エステル基含有共重
合体は、前記したホルムアミド化合物又はカルバミン酸
エステル化合物と、前記エチレン系不飽和単量体とを共
重合反応することにより得られる。これらの共重合体
は、溶液重合、乳化重合、沈殿重合、懸濁重合又は塊状
重合により製造された付加重合体である。好ましくは溶
液重合又は塊状重合により製造されたものである。

【００９６】共重合反応はその方法が特に問われるもの
ではないが、過酸化物、アゾ化合物の如き遊離基生成触
媒を適当な温度範囲で用いるラジカル共重合法を用いる
か、または、三塩化チタン−トリエチルアルミニウム系
のイオン重合触媒を用いるチーグラー・ナッタ（Ｚｉｅ
ｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）法を用いると便利である。

【００９７】ラジカル共重合法で用いる遊離基生成触媒
としては、ベンゾイルパーオキサイド，ｔ−ブチルベン
ゾエート，シクロヘキサンパーオキシド，アゾビスイソ
ブチロニトリル及びこれらに類するもの、並びにそれら
の混合物などがある。遊離基生成触媒の量は触媒量であ
りさえすれば良く、有用な範囲はモノマーに対して０．
１〜５．０重量％である。反応温度については、触媒が
遊離基を生成するのに十分高いことが必要である。有用
な温度範囲は、使用触媒の種類にしたがって室温から１
５０℃までである。

【００９８】チーグラー・ナッタ法で用いるイオン重合
触媒としては、四塩化チタン−トリエチルアルミニウム
系、三塩化チタン−トリエチルアルミニウム系のほか、
第１，２，３族の各種金属のアルキル化物と第４〜７族
の遷移金属化合物とを組合わせたものが用いられる。

【００９９】これら共重合反応に用いる反応溶媒は、不
活性溶媒が好ましく、具体例としてヘプタン，オクタ
ン，ベンゼン，トルエン，キシレン，クロロベンゼン等
を挙げることができる。

【０１００】さらに、Ｃ成分のホルムアミド基含有共重
合体及びカルバミン酸エステル基含有共重合体における
各反復単位の組成比は赤外吸収スペクトルの測定により
決定することができる。すなわち、エチレン系不飽和単
量体の反復単位に特有の１４５０〜１５００ｃｍ^-1若し
くは７１０〜７３０ｃｍ^-1の吸収と、ホルムアミド反復
単位(II)に特有の１６５０〜１７００ｃｍ^-1の吸収又は
カルバミン酸エステル反復単位(III) に特有の１７２０
〜１７３０ｃｍ^-1の吸収の吸光度の比により各反復単位
の組成比を決定することができる。

【０１０１】Ｃ成分のホルムアミド基含有共重合体及び
カルバミン酸エステル基含有共重合体において、エチレ
ン系不飽和単量体の反復単位は分子内に８０〜９９．９
５％、好ましくは９０〜９９．８％含有されている。ま
た、ホルムアミド基含有共重合体におけるホルムアミド
反復単位(II)及びカルバミン酸エステル基含有共重合体
におけるカルバミン酸エステル反復単位(III) は、それ
ぞれ分子内に０．０５〜２０％、好ましくは０．２〜１
０％含有されている。

【０１０２】上記共重合体においてホルムアミド反復単
位(II)やカルバミン酸エステル反復単位(III) の含有割
合が０．０５％未満である場合には、最終的に得られる
熱可塑性樹脂組成物中の樹脂同士の混和性が劣る。ま
た、その含有割合が２０％を超える場合には、ホルムア
ミド化合物やカルバミン酸エステル化合物の共重合性が
それほど高くないため共重合体を製造するのに経済的で
なく、熱可塑性樹脂組成物の製造も経済的でなく、却っ
て樹脂組成物の物性を低下させることもある。

【０１０３】〔４〕熱可塑性樹脂組成物の組成比につい
て：本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記〔１〕〜
〔３〕で記載したＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を必須の構
成成分とするものであるが、さらに必要に応じて他の添
加剤 (ガラス繊維、カーボンファイバー等の強化材、無
機充填材、熱安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定
剤、難燃剤、耐候剤など) を添加してもよい。

【０１０４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の前
記Ａ、Ｂ及びＣ成分の配合割合については、Ａ成分とＢ
成分の合計１００重量部に対して、Ａ成分を５〜９５重
量部、好ましくは２０〜９５重量部配合し、Ｂ成分を９
５〜５重量部、好ましくは８０〜５重量部配合する。Ａ
成分とＢ成分の配合割合が上記範囲外であれば、得られ
る樹脂組成物において剛性などの機械的強度が低下した
り、成形加工性が悪化するという問題を生じる。

【０１０５】Ｃ成分の配合割合は、Ａ成分とＢ成分の合
計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部である。Ｃ成分の配合割合が
０．０５重量部未満であれば、Ａ成分とＢ成分の樹脂の
混和が不十分になり、得られる樹脂組成物の衝撃強度等
の各種物性が十分に改善されない。また、Ｃ成分の配合
割合が２０重量部を超えても、Ｃ成分の配合量に相当す
るだけの各種物性の改善効果が認められず、却って樹脂
組成物の衝撃強度が低下の傾向を示す。しかも、樹脂組
成物を製造する上で経済的に不利となる。

【０１０６】〔５〕熱可塑性樹脂組成物の製造方法につ
いて：本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造の際の前記
Ａ、Ｂ及びＣ成分の添加順序、添加時期、さらに添加方
法については特に制限はない。

【０１０７】最も単純な例としてＡ、Ｂ及びＣ成分を同
時に加熱・溶融してもよいし、また、予めＡ成分とＣ成
分を溶融・混練したものをＢ成分に加え溶融・混練して
もよく、その他様々な組み合わせの添加順序、時期及び
方法を採用することが可能である。

【０１０８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、具体的には、単軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、混練ロール等の混練機、又はヘンシェルミキ
サー等の混合機を用いて、上記各成分を加熱溶融状態で
混練すれば良い。混練温度は用いる構成成分の種類、配
合量、製造すべき樹脂組成物の物性等に応じて異なり一
義的には決定できないが、通常は１８０〜３４０℃の範
囲で選定される。

【０１０９】

【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、Ｃ成分
（ホルムアミド基を有するグラフト共重合体若しくは共
重合体、又はカルバミン酸エステル基を有する共重合
体）は、Ａ成分〔（Ａ−１）成分又は（Ａ−２）成分〕
とＢ成分（アミノ基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂
成分）との混和性を高める働きがあるが、その作用の発
現機構についてはＣ成分の高分子構造を考慮して以下の
ように推定される。すなわち、まず、Ｃ成分中のホルム
アミド基部分又はカルバミン酸エステル基部分が混練中
の熱の作用により分解してアミノ基に変換される。次い
で、このアミノ基がＡ成分中のアミノ基と反応し得る官
能基とアミド化反応、エステル化反応、エステル交換反
応、アミド交換反応等の化学反応を通じてＣ成分とＡ成
分を結合する結果、相溶化剤を形成し、これによりＡ成
分とＢ成分の樹脂の混和性が高められるものと考えられ
る。

【０１１０】このようなＡ成分とＢ成分の樹脂の混和性
向上により、本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性を
はじめとする種々の物性が改良されたものと推定され
る。

【０１１１】

【発明の効果】本発明によれば、相溶化剤（Ｃ成分）と
してホルムアミド基を有するグラフト共重合体若しくは
共重合体又はカルバミン酸エステル基を有する共重合体
を用いることにより、エンジニアリングプラスチック同
士の混和性やエンジニアリングプラスチックとポリオレ
フィン樹脂、ポリスチレン樹脂等との混和性が高めら
れ、これにより本発明の熱可塑性樹脂組成物は以下に記
載の顕著な効果を奏する。

【０１１２】耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が
得られる。

【０１１３】成形加工しても外観良好で層状剥離を引
き起こさない熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【０１１４】高温で成形加工しても着色せず、成形品
の色相が良好であるような熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。

【０１１５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１１６】〔１〕グラフトタイプ（ホルムアミド基） 熱可塑性樹脂組成物のＣ成分（相溶化剤）としてホルム
アミド基を有するグラフト共重合体を用いた実施例につ
いて説明する。

【０１１７】〈重合体(1) 〉 （ホルムアミド基を有するグラフト共重合体）Ｎ−アリ
ルホルムアミド（グラフトモノマー）２．０ｇと、重量
平均分子量５０，０００のエチレン−プロピレンゴム
（エチレン／プロピレン＝６／４)(原料重合体）４０ｇ
とをクロロベンゼン１６０ｇに溶解し、これにジクミル
パーオキサイド０．５ｇをクロロベンゼン４０ｇに溶解
したものを温度１２８℃で徐々に滴下した。ジクミルパ
ーオキサイド滴下終了後３時間反応を継続した後、反応
混合物をメタノール中に投入し、未反応のＮ−アリルホ
ルムアミドを除去し、さらに乾燥してＮ−アリルホルム
アミドによりグラフト化されたエチレン−プロピレンゴ
ム〔重合体(1) 〕を得た。得られたグラフト化物につい
て赤外吸収スペクトルを測定し、アミドに基づく１６６
０ｃｍ^-1付近の吸収と、エチレン−プロピレンゴムのア
ルキル基に基づく７２０ｃｍ^-1の吸収とにより、Ｎ−ア
リルホルムアミドのグラフト量はエチレン−プロピレン
ゴム１００重量％に対して２．７重量％であると決定さ
れた。

【０１１８】〈重合体(2) 〜(8) 〉上記重合体(1) と同
様の方法により他のホルムアミド基を有するグラフト共
重合体〔重合体(2) 〜(8) 〕を調製し、その結果を表１
に示した。

【０１１９】表１には、重合体(1) 〜(8) の原料重合
体、グラフトモノマー及びそのグラフト量が示されてお
り、Ｍｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を示
す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】〈実施例１〜１５〉まず、Ａ成分に用いる
（Ａ−ａ）成分としては表２に記載のものを使用し、Ａ
成分に用いる（Ａ−ｂ）成分としては表３に記載のもの
を使用し、Ｂ成分としては表４に記載のものを使用す
る。また、Ｃ成分（グラフト共重合体）としては前記重
合体(1) 〜(8) を使用する。なお、表２及び表４には樹
脂名並びにその略号、商品名及び製造メーカーが示され
ている。また、表３には、樹脂の種類並びにその略号及
び官能基の種類が示されており、Ｍｗは重量平均分子量
を、Ｍｎは数平均分子量を示す。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】

【表３】

【０１２４】

【表４】

【０１２５】これらＡ、Ｂ及びＣ成分を表５及び表６に
示した所定の割合で用いて実施例１〜１５の熱可塑性樹
脂組成物を得た。

【０１２６】実施例１〜８においては、（Ａ−１）成分
〔（Ａ−ａ）成分又は（Ａ−ｂ）成分〕とＣ成分とを予
め所定の割合でドライブレンドし乾燥した後、二軸押出
機（ＫＲＣニーダー，栗本鉄工所製）を用いて溶融混練
し、取り出した後にペレット化した。次いで、Ｂ成分を
所定量混合し、再度二軸押出機を用いて溶融混練し、取
り出した後にペレット化して熱可塑性樹脂組成物を得
た。

【０１２７】実施例９〜１５においては、（Ａ−２）成
分の樹脂とＣ成分とを予め所定の割合でドライブレンド
し乾燥した後、二軸押出機（ＫＲＣニーダー，栗本鉄工
所製）を用いて溶融混練し、取り出した後にペレット化
した。次いで、Ｂ成分を所定量混合し、再度二軸押出機
を用いて溶融混練し、取り出した後にペレット化して熱
可塑性樹脂組成物を得た。

【０１２８】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物を射出成形機 (Ｈｉｐｅｒｓｈｏｔ３０００，新潟鉄
工所製) を用いて加工し成形品を得た。この成形品のア
イゾット衝撃強度、層状剥離の有無及び外観を調べて、
その結果を表５及び表６に示した。

【０１２９】なお、上記成形品の評価方法について説明
すると、アイゾット衝撃強度については、アイゾット衝
撃値をＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠して測定し、その測
定温度は２３℃と−３０℃とした。

【０１３０】また、成形品の層状剥離の有無は、碁盤目
試験により検査した。すなわち、試験片の表面にナイフ
を用いて切り込みを入れ１ｍｍ×１ｍｍの矩形１００個
を碁盤目状に形成する。次いで、セロハンテープを圧着
した後、強い力で引きはがして、セロハンテープに付着
せず試験片からはがれなかった矩形の数を数える。数字
が大きいほど層状剥離が起こり難いことを示す。

【０１３１】さらに、成形品の外観や色相については、
目視にてフローマーク、ケバ立ち、シルバーの発生、着
色度合を判定した。外観が良好なものは○、やや不良な
ものは△、不良なものは×として表５及び表６に示し
た。

【０１３２】〈比較例１〜１５〉各実施例１〜１５にお
いてＣ成分 (相溶化剤) を配合しなかった例を比較例１
〜１５として、その結果を表５及び表６に示した。

【０１３３】

【表５】

【０１３４】

【表６】

【０１３５】表５及び表６より、実施例１〜１５の成形
品の衝撃強度は２３℃と−３０℃の両方の測定温度にお
いて対応する比較例１〜１５の成形品の衝撃強度よりも
優れている。また、碁盤目試験による成形品の層状剥離
性については、実施例１〜１５の成形品は１００／１０
０であり全く層状剥離を引き起こさなかったが、比較例
１〜１５の成形品ではかなりの層状剥離を引き起こし
た。さらに、実施例１〜１５の成形品の外観はすべて良
好であったが、比較例１〜１５の成形品の外観は不良で
あった。

【０１３６】〔２〕共重合タイプ（ホルムアミド基） 熱可塑性樹脂組成物のＣ成分（相溶化剤）としてホルム
アミド基を有する共重合体を用いた実施例について説明
する。

【０１３７】〈重合体(9) 〉 （ホルムアミド基を有する共重合体）触媒室を備えた内
容積２００ｍＬの電磁攪拌機付きオートクレーブに精製
ｎ−ヘプタン４０ｍＬを仕込み、オートクレーブを氷冷
した。系内を窒素置換した後、プロピレン４２．０ｇ
（１モル）とＮ−アリルホルムアミド４．２５ｇ（０．
０５モル）を仕込んだ。内容物を７０℃まで加熱し、触
媒室の口を開き窒素気流下に、三塩化チタン６５ｍｇ及
びジエチルアルミニウムクロリド０．７４ミリモルを５
％ｎ−ヘプタン溶液として仕込んだ。触媒室の口を閉じ
て攪拌機を駆動させ、反応系内の内圧（約１９．５ｋｇ
／ｃｍ² ）よりやや高圧の窒素ガスを触媒室に瞬間的に
送り込み触媒室下端のテフロンキャップをはずして、触
媒を添加した。

【０１３８】７０℃で１時間重合すると内圧は１１．０
ｋｇ／ｃｍ² まで低下した。オートクレーブを冷却し未
反応モノマーをパージした後、内容物を２００ｍＬのメ
タノール中に投入すると白色の粉末が得られた。この粉
末を濾別しメタノール１００ｍＬで洗浄、乾燥して、プ
ロピレン−N-アリルホルムアミド共重合体〔重合体(9)
〕１９．８ｇを得た。上記共重合体の赤外吸収スペク
トルを測定し、１６８５ｃｍ^-1のホルムアミドによる吸
収の強度と１４５０ｃｍ^-1のプロピレンに基づく吸収強
度とを比較することにより、上記共重合体の組成は、
（プロピレン）／（Ｎ−アリルホルムアミド）＝９７．
９／２．１（モル／モル）と決定された。また、ＧＰＣ
（ゲル パーミエーション クロマトグラフィー）によ
り上記共重合体の分子量を測定すると、重量平均分子量
（Ｍｗ）が６５，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が３
１，５００であった。

【０１３９】〈重合体(10)及び(11)〉重合体(9) と同様
の方法で他のホルムアミド基を有する共重合体〔重合体
(10)及び(11)〕を調製し、その結果を表７に示した。

【０１４０】表７には、共重合体の原料モノマーの種類
及び量や重合条件を示しており、また、得られた共重合
体の収量、分子量及びＮ−アリルホルムアミド含量を示
している。

【０１４１】

【表７】

【０１４２】〈重合体(12)〉 （ホルムアミド基を有する共重合体）冷却器、温度計及
び窒素導入管を備えた内容量２，０００ｍＬのフラスコ
に、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５．５ｇ
を溶かしたトルエン５００ｇを仕込み、続いてヘキセン
−１を３３６．０ｇ（４．０モル）と、Ｎ−（１−メチ
ル−２−プロペニル）ホルムアミドを１９．８ｇ（０．
２モル）仕込み、フラスコ内部を窒素置換した。次い
で、これを６０℃で１０時間加熱して、粘稠な溶液を得
た。この溶液をメタノール２，０００ｇに投入して、沈
殿した共重合体を濾過し乾燥させた。

【０１４３】得られた共重合体〔重合体(12)〕の収量は
２８５．１ｇであった。また、共重合体の赤外吸収スペ
クトルを測定し、ヘキセン−１に基づく１４５０ｃｍ^-1
の吸収とＮ−（１−メチル−２−プロペニル）ホルムア
ミドのアミド基に基づく１６８５ｃｍ^-1の吸収により、
ヘキセン−１反復単位とＮ−（１−メチル−２−プロペ
ニル）ホルムアミド反復単位のモル比は９６．０／４．
０と決定された。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は
２５，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）は１１，０００
であった。

【０１４４】〈重合体(13)〜(16)〉表８に記載のエチレ
ン系不飽和単量体、ホルムアミド化合物及びラジカル開
始剤を用い表８に記載の重合条件下で、重合体(12)と同
様の方法で他のホルムアミド基を有する共重合体〔重合
体(13)〜(16)〕を調製した。その結果を表８に示した。

【０１４５】表８には、得られた共重合体の収量、分子
量及びホルムアミド反復単位含量を示した。

【０１４６】

【表８】

【０１４７】〈実施例１６〜３０〉まず、Ａ成分に用い
る（Ａ−ａ）成分としては前記した表２に記載のものを
使用し、Ａ成分に用いる（Ａ−ｂ）成分としては前記し
た表３に記載のものを使用し、Ｂ成分としては前記した
表４に記載のものを使用する。また、Ｃ成分（共重合
体）としては前記重合体(9) 〜(16)を使用する。

【０１４８】これらＡ、Ｂ及びＣ成分を表９及び表１０
に示した所定の割合で用いて実施例１６〜３０の熱可塑
性樹脂組成物を得た。

【０１４９】実施例１６〜２３においては、（Ａ−１）
成分〔（Ａ−ａ）成分又は（Ａ−ｂ）成分〕とＣ成分と
を予め所定の割合でドライブレンドし乾燥した後、二軸
押出機（ＫＲＣニーダー，栗本鉄工所製）を用いて２６
０℃で溶融混練し、取り出した後にペレット化した。次
いで、Ｂ成分を所定量混合し、再度二軸押出機を用いて
溶融混練し、取り出した後にペレット化して熱可塑性樹
脂組成物を得た。

【０１５０】実施例２４〜３０においては、（Ａ−２）
成分の樹脂とＣ成分とを予め所定の割合でドライブレン
ドし乾燥した後、二軸押出機（ＫＲＣニーダー，栗本鉄
工所製）を用いて２６０℃で溶融混練し、取り出した後
にペレット化した。次いで、Ｂ成分を所定量混合し、再
度二軸押出機を用いて溶融混練し、取り出した後にペレ
ット化して熱可塑性樹脂組成物を得た。

【０１５１】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物を射出成形機 (Ｈｉｐｅｒｓｈｏｔ３０００，新潟鉄
工所製) を用いて加工し成形品を得た。この成形品のア
イゾット衝撃強度、層状剥離の有無及び外観を調べて、
その結果を表９及び表１０に示した。

【０１５２】なお、上記成形品の評価は実施例１〜１５
と同様の方法で行った。

【０１５３】〈比較例１〜１５〉各実施例１６〜３０に
おいてＣ成分 (相溶化剤) を配合しなかった例を比較例
１〜１５として、その結果を表９及び表１０に示した。

【０１５４】

【表９】

【０１５５】

【表１０】

【０１５６】表９及び表１０より、実施例１６〜３０の
成形品の衝撃強度は２３℃と−３０℃の両方の測定温度
において対応する比較例１〜１５の成形品の衝撃強度よ
りも優れている。また、碁盤目試験による成形品の層状
剥離性については、実施例１６〜３０の成形品は１００
／１００であり全く層状剥離を引き起こさなかったが、
比較例１〜１５の成形品ではかなりの層状剥離を引き起
こした。さらに、実施例１６〜３０の成形品の外観はす
べて良好であったが、比較例１〜１５の成形品の外観は
不良であった。

【０１５７】〔３〕共重合タイプ（カルバミン酸エステ
ル基） 熱可塑性樹脂組成物のＣ成分（相溶化剤）としてカルバ
ミン酸エステル基を有する共重合体を用いた実施例につ
いて説明する。

【０１５８】〈重合体(17)〉 （カルバミン酸エステル基を有する共重合体）冷却器、
温度計及び窒素導入管を備えた内容量２，０００ｍＬの
フラスコに、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
３．６ｇを溶かしたトルエン４００ｇを仕込み、続いて
スチレン（エチレン系不飽和単量体）を２２１ｇと、ｉ
ｓｏ−プロピル Ｎ−アリルカルバメート（カルバミン
酸エステル化合物）を１４３ｇ仕込み、フラスコ内部を
窒素置換した。次いで、これを６０℃で１０時間加熱し
て、粘稠な溶液を得た。この溶液をメタノールに投入し
て、沈殿した共重合体を濾過し乾燥させた。

【０１５９】得られた共重合体〔重合体(17)〕の収量は
２５９．１ｇであった。また、共重合体の赤外吸収スペ
クトルを測定することにより、スチレン反復単位とカル
バミン酸エステル反復単位のモル比は９０／１０と決定
された。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３７，０
００で、数平均分子量（Ｍｎ）は２１，２００であっ
た。

【０１６０】〈重合体(18)及び(19)〉重合体(17)と同様
の方法で他のカルバミン酸エステル基含有共重合体〔重
合体(18)及び(19)〕を調製し、その結果を表１１及び表
１２に示した。

【０１６１】表１１には、共重合体の原料モノマーの種
類と量、使用した溶媒や触媒の種類と量、並びに反応条
件を示した。表１２には、得られた共重合体における各
反復単位の組成と分子量を示した。

【０１６２】

【表１１】

【０１６３】

【表１２】

【０１６４】〈重合体(20)〉原料のカルバミン酸エステ
ル化合物として三級アルコールのカルバミン酸エステル
化合物であるＮ−アリルカルバミン酸t-ブチルエステル
を用いて、重合体(17)と同様の方法により、後述する比
較例(20)で使用するスチレン−（Ｎ−アリルカルバミン
酸t-ブチルエステル）共重合体（モル比９０／１０，Ｍ
ｗ＝３６，０００，Ｍｎ＝２１，０００)(重合体(20) )
を調製した。

【０１６５】〈実施例３１〜４０〉まず、Ａ成分に用い
る（Ａ−ａ）成分としては前記した表２に記載のものを
使用し、Ａ成分に用いる（Ａ−ｂ）成分としては前記し
た表３に記載のものを使用し、Ｂ成分としては前記した
表４に記載のものを使用する。また、Ｃ成分（共重合
体）としては前記重合体(17)〜(19)を使用する。

【０１６６】これらＡ、Ｂ及びＣ成分を表１３及び表１
４に示した所定の割合で用いて実施例３１〜４０の熱可
塑性樹脂組成物を得た。

【０１６７】実施例３１〜３８においては、（Ａ−１）
成分〔（Ａ−ａ）成分又は（Ａ−ｂ）成分〕とＢ成分と
Ｃ成分とを所定の割合でドライブレンドし乾燥した後、
二軸押出機（ＫＲＣニーダー，栗本鉄工所製）を用いて
２６０℃で溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を得た。

【０１６８】実施例３９及び４０においては、（Ａ−
２）成分の樹脂とＢ成分とＣ成分とを所定の割合でドラ
イブレンドし乾燥した後、二軸押出機（ＫＲＣニーダ
ー，栗本鉄工所製）を用いて２６０℃で溶融混練して熱
可塑性樹脂組成物を得た。

【０１６９】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物をペレット化した後、射出成形機(Ｈｉｐｅｒｓｈｏ
ｔ３０００，新潟鉄工所製) を用いて加工し成形品を得
た。この成形品のアイゾット衝撃強度、層状剥離の有無
及び外観を調べて、その結果を表１３及び表１４に示し
た。

【０１７０】なお、上記成形品の評価は実施例１〜１５
と同様の方法で行った。

【０１７１】〈比較例１６〜１９〉各実施例３１〜３４
においてＣ成分 (相溶化剤) を配合しなかった例を比較
例１６〜１９として、その結果を表１３に示した。

【０１７２】〈比較例２０〉実施例３５においてＣ成分
(相溶化剤) として重合体(17)の代わりに重合体(20)を
用いた例を比較例２０として、その結果を表１３に示し
た。なお、この比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物
は、茶色に著しく着色していた。

【０１７３】〈比較例２１〜２５〉各実施例３６〜４０
においてＣ成分 (相溶化剤) を配合しなかった例を比較
例２１〜２５として、その結果を表１３及び表１４に示
した。

【０１７４】

【表１３】

【０１７５】

【表１４】

【０１７６】表１３及び表１４より、実施例３１〜４０
の成形品の衝撃強度は２３℃と−３０℃の両方の測定温
度において対応する比較例１６〜２５の成形品の衝撃強
度よりも優れている。また、碁盤目試験による成形品の
層状剥離性については、実施例３１〜４０の成形品は１
００／１００であり全く層状剥離を引き起こさなかった
が、比較例１６〜２５の成形品ではかなりの層状剥離を
引き起こした。さらに、実施例３１〜４０の成形品の外
観はすべて良好であったが、比較例１６〜２５の成形品
の外観は不良であるか又はやや不良であった。

【０１７７】特に実施例３５と対応する比較例２０との
比較においては、比較例２０の成形品では衝撃強度及び
層状剥離性の点である程度の相溶化効果が認められるも
のの、得られた樹脂組成物の着色が著しく実用上は問題
があった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7142−4Ｊ 59/00 ＬＭＰ 8215−4Ｊ 67/00 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 69/00 ＬＰＰ 9363−4Ｊ 71/10 ＬＱＫ 9167−4Ｊ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ 101/02 ＬＳＺ 7242−4Ｊ (72)発明者 中山 豊 京都府京都市北区上賀茂狭間町21番地 (72)発明者 角 英行 大阪府大阪市東住吉区山坂３丁目７番12号

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成
   分、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
   ない熱可塑性樹脂成分、および（Ｃ）熱可塑性重合体に
   一般式化１で表されるホルムアミド化合物(I) をグラフ
   ト反応して得られるグラフト共重合体。 【化１】 （但し、化１に於いて、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に水素
   原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のシ
   クロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素
   数６〜１０のアリールアルキル基を示す。）
2. 【請求項２】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポリ
   オレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及びポ
   リエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂
   を含有することを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官能
   基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリカー
   ボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ばれ
   る１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求項１
   又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官能
   基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボキシ
   ル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イミノ
   エーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及びイミ
   ド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有する１
   種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項１又
   は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分
   と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応しない熱
   可塑性樹脂であって下記Ｂ成分で用いた樹脂と異なる熱
   可塑性樹脂との組成物、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ
   基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂成分、および
   （Ｃ）熱可塑性重合体に一般式化１で表される前記ホル
   ムアミド化合物(I) をグラフト反応して得られるグラフ
   ト共重合体。
6. 【請求項６】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポリ
   オレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及びポ
   リエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂
   を含有することを特徴とする請求項５記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る官
   能基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリカ
   ーボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ば
   れる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求項
   ５又は６記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る官
   能基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボキ
   シル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イミ
   ノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及びイ
   ミド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有する
   １種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項５
   又は６記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 一般式化２で表されるホルムアミド反復
   単位(II)と、エチレン系不飽和単量体の反復単位とを分
   子内に含有することを特徴とする共重合体。 【化２】 （但し、化２に於いて、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に水素
   原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のシ
   クロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素
   数６〜１０のアリールアルキル基を示す。）
10. 【請求項１０】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有
    することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成
    分、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
    ない熱可塑性樹脂成分、および（Ｃ）請求項９記載の共
    重合体。
11. 【請求項１１】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポ
    リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及び
    ポリエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹
    脂を含有することを特徴とする請求項１０記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官
    能基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリカ
    ーボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ば
    れる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求項
    １０又は１１記載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官
    能基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボキ
    シル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イミ
    ノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及びイ
    ミド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有する
    １種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項１
    ０又は１１記載の熱可塑性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有
    することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分
    と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応しない熱
    可塑性樹脂であって下記Ｂ成分で用いた樹脂と異なる熱
    可塑性樹脂との組成物、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ
    基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂成分、および
    （Ｃ）請求項９記載の共重合体。
15. 【請求項１５】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポ
    リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及び
    ポリエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹
    脂を含有することを特徴とする請求項１４記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る
    官能基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリ
    カーボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選
    ばれる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求
    項１４又は１５記載の熱可塑性樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る
    官能基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボ
    キシル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イ
    ミノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及び
    イミド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有す
    る１種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項
    １４又は１５記載の熱可塑性樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 一般式化３で表されるカルバミン酸エ
    ステル反復単位(III) と、エチレン系不飽和単量体の反
    復単位とを分子内に含有することを特徴とする共重合
    体。 【化３】 （但し、化３に於いて、Ｒ⁵ は水素原子、炭素数１〜８
    のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基又は
    炭素数６〜１０のアリール基を示し、Ｒ⁶ は炭素数１〜
    ８の第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基又は
    ベンジル基を示す。なお、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞれ反
    復単位毎に同一であっても異なってもよい。）
19. 【請求項１９】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有
    することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成
    分、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応し
    ない熱可塑性樹脂成分、および（Ｃ）請求項１８記載の
    共重合体。
20. 【請求項２０】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポ
    リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及び
    ポリエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹
    脂を含有することを特徴とする請求項１９記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
21. 【請求項２１】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官
    能基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリカ
    ーボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選ば
    れる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求項
    １９又は２０記載の熱可塑性樹脂組成物。
22. 【請求項２２】 前記Ａ成分のアミノ基と反応し得る官
    能基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボキ
    シル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イミ
    ノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及びイ
    ミド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有する
    １種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項１
    ９又は２０記載の熱可塑性樹脂組成物。
23. 【請求項２３】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有
    することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）アミノ基と反応し得る官能基を有する重合体成分
    と、成形加工条件下でアミノ基と実質的に反応しない熱
    可塑性樹脂であって下記Ｂ成分で用いた樹脂と異なる熱
    可塑性樹脂との組成物、（Ｂ）成形加工条件下でアミノ
    基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂成分、および
    （Ｃ）請求項１８記載の共重合体。
24. 【請求項２４】 前記Ｂ成分の熱可塑性樹脂成分が、ポ
    リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂及び
    ポリエーテル樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹
    脂を含有することを特徴とする請求項２３記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
25. 【請求項２５】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る
    官能基を有する重合体成分が、ポリエステル樹脂、ポリ
    カーボネート樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選
    ばれる１種以上の樹脂を含有することを特徴とする請求
    項２３又は２４記載の熱可塑性樹脂組成物。
26. 【請求項２６】 前記Ａ成分中のアミノ基と反応し得る
    官能基を有する重合体成分が、無水コハク酸基、カルボ
    キシル基、エポキシ基、エステル基、アミド基、環状イ
    ミノエーテル基、環状イミノアミノ基、ハロゲン基及び
    イミド基からなる群より選ばれた官能基を分子内に有す
    る１種以上の重合体を含有することを特徴とする請求項
    ２３又は２４記載の熱可塑性樹脂組成物。