JPH06179857A - 水性エマルジョン接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 適度の流動性を有し、かつプラスチックへの
接着性，耐熱クリープ性，耐水性に優れる上、高い初期
接着力および接着強度を兼ね備えた水性エマルジョン接
着剤を提供すること。 【構成】 分散質として（メタ）アクリル酸エステル単
位，ジエン系単量体単位およびスチレン系単量体単位の
中から選ばれた少なくとも一種の単量体単位からなるガ
ラス転移温度が−５０〜１００℃の（共）重合体を含有
し、かつ分散剤として末端にメルカプト基を有するポリ
ビニルアルコール系重合体を含有する水性エマルジョン
接着剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性エマルジョン接着剤
に関し、さらに詳しくは、耐熱クリープ性や耐水性に優
れるとともに接着強度が高く、特に木，紙，布，プラス
チックなどの異種または同種材料の接着に好適に用いら
れる水性エマルジョン接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙，木，布，アルミニウム箔，プ
ラスチックなどの同種材料または異種材料間の接着剤と
しては、水を媒体とすることから本質的に無公害であ
り、かつ、高固形分のわりに適当な流動特性を有するこ
となどから、作業性に優れるなどの特徴を有する水性エ
マルジョンが賞用されている。その中でも、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）を保護コロイドとする乳化重合法
によって製造されている酢酸ビニル樹脂エマルジョン、
およびエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどは、
優れた流動特性と接着性能（初期接着性，接着強度）お
よび耐熱クリープ性を有しているため、主として紙工用
や木工用接着剤として多く用いられている。しかしなが
ら、上記酢酸ビニル系エマルジョンは、塩化ビニル樹脂
をはじめとするプラスチックへの接着性，耐水性が不充
分であるという欠点を有する上、設定可能なガラス転移
温度範囲が狭いという問題もある。接着に際しては、接
着温度において接着剤が造膜することが必要であるが、
その造膜可能な最低温度（最低造膜温度；ＭＦＴ）は、
樹脂のガラス転移温度に主として支配されるため、酢酸
ビニル系エマルジョンの場合、低温での接着に関しては
可塑剤や造膜助剤などが必要となることがある。また、
高温では、皮膜の軟化が起こるため、一般に耐熱性は発
現しにくい。

【０００３】一方、プラスチックへの接着性，耐水性，
広範なガラス転移温度の設定が可能という意味において
は、アクリル酸エステル，メタアクリル酸エステル（以
下、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステル
を「（メタ）アクリル酸エステル」ということがあ
る。），ジエン系単量体，スチレン系単量体から得られ
た単独あるいは共重合体樹脂エマルジョンが望ましい
が、従来の手法では、ＰＶＡを保護コロイドとした乳化
重合は、安定に行えず、専ら界面活性剤を用いた乳化重
合により製造されている。そのため、（メタ）アクリル
酸エステル，ジエン系単量体，スチレン系単量体から得
られた樹脂エマルジョンは、これまで所望の粘度，粘性
が得られにくい、初期接着力が発現しにくい、皮膜強度
が低い、耐熱クリープ性が低いなどの多くの問題点を有
していた。以上の理由から、ＰＶＡを保護コロイドとす
る（メタ）アクリル酸エステル，ジエン系単量体，スチ
レン系単量体から得られた単独重合体または共重合体エ
マルジョンの開発が望まれているのが実状である。他
方、メルカプト基を有するポリビニルアルコール系重合
体（以下、ＰＶＡ系重合体ということがある。）が乳化
分散安定剤として有用なことが知られている（特公平３
−２４４８１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このよ
うな事情のもとで、適度の流動特性（粘度，粘性）を有
し、プラスチックへの接着性，耐熱クリープ性，耐水性
に優れる上、初期接着力および接着強度の高い水性エマ
ルジョン接着剤を提供することを目的としてなされたも
のである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン接着剤を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分散質として、ガラス転移温
度が所定の範囲にある特定の単独重合体または共重合体
を含有し、かつ分散剤として、末端にメルカプト基を有
するＰＶＡ系重合体を含有する水性エマルジョンによ
り、その目的を達成しうることを見出した。本発明は、
このような知見に基づいて完成されたものである。すな
わち、本発明は、分散質として（メタ）アクリル酸エス
テル単位，ジエン系単量体単位およびスチレン系単量体
単位の中から選ばれた少なくとも一種の単量体単位から
なるガラス転移温度が−５０〜１００℃の単独重合体ま
たは共重合体を含有し、かつ分散剤として末端にメルカ
プト基を有するＰＶＡ系重合体を含有することを特徴と
する水性エマルジョン接着剤を提供するものである。

【０００６】本発明の水性エマルジョン接着剤において
は、分散質として、（メタ）アクリル酸エステル単位，
ジエン系単量体単位およびスチレン系単量体単位の中か
ら選ばれた少なくとも一種の単量体単位からなる単独重
合体が用いられる。該単独重合体または共重合体は、ガ
ラス転移温度が−５０〜１００℃、好ましくは−４０〜
５０℃の範囲にあることが必要である。このガラス転移
温度が１００℃より高い場合、接着に際して皮膜化する
ときに高温を必要とし、実用的でない。また、−５０℃
よりも低い場合には、皮膜が柔軟になりすぎて、接着強
度が充分に発揮されない。

【０００７】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリ
ル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ドデシ
ル，（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル，（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチルおよびその四級化
物などが挙げられる。スチレン系単量体としては、例え
ばスチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン
スルホン酸およびそのナトリウム，カリウム塩などが挙
げられ、また、ジエン系単量体としては、例えばブタジ
エン，イソプレン，クロロプレンなどが挙げられる。

【０００８】これらの単量体は一種用いてもよく、また
二種以上を組み合わせて用いてよい。本発明の水性エマ
ルジョン接着剤においては、性能が損なわれない範囲
で、上記（メタ）アクリル酸エステル，ジエン系単量
体，スチレン系単量体以外に、所望に応じて共重合可能
な単量体を共重合させることができる。この共重合可能
な単量体としては、例えばエチレン，プロピレン，イソ
ブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル，フッ化ビニ
ル，ビニリデンクロライド，ビニリデンフルオライドな
どのハロゲン化オレフィン、ギ酸ビニル，酢酸ビニル，
プロピオン酸ビニル，バーサチック酸ビニルなどのビニ
ルエステル、アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，
クロトン酸，フマル酸，マレイン酸，シトラコン酸など
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩、
（メタ）アクリルアミド，Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド，Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド，アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその
ナトリウム塩などの（メタ）アクリルアミド系単量体、
その他ビニルピリジン，Ｎ−ビニルピロリドンなどの単
量体が挙げられる。

【０００９】本発明の水性エマルジョン接着剤は、分散
剤として、末端にメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体
を含有することが必要である。そして、この水性エマル
ジョン接着剤は、該ＰＶＡ系重合体の存在下に、上記の
（メタ）アクリル酸エステル，ジエン系単量体およびス
チレン系単量体の中から選ばれた少なくとも一種の単量
体を乳化単独重合または共重合して得られた水性エマル
ジョンからなるものが好適である。

【００１０】上記のメルカプト基を有するＰＶＡ系重合
体は、ＰＶＡ分子の主鎖中にメルカプト基を有する重合
体でも充分な効果を有するが、この場合ＰＶＡ自体の酸
化によりジスルフィド結合を形成することにより、不溶
化する恐れがある。そのため本発明においては、分子の
片末端にのみメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体が不
溶化の心配がなくて取扱いやすく、好適に用いられる。
このような分子の片末端にのみメルカプト基を有するＰ
ＶＡ系重合体は、チオール酸の存在下にビニルエステル
類を主体とするビニル系モノマーを重合して得たポリビ
ニルエステル系重合体を常法によりけん化して得られる
が、この製造方法については以下に詳述する。まずここ
で使用するチオール酸は−ＣＯＳＨ基を有する有機チオ
ール酸を包含する。例えばチオール酢酸，チオールプロ
ピオン酸，チオール酪酸，チオール吉草酸などが挙げら
れるが、中でもチオール酢酸が分解性もよく最も好まし
い。また、ビニルエステル類はラジカル重合可能なビニ
ルエステルであれば使用できる。例えばギ酸ビニル，酢
酸ビニル，プロピオン酸ビニル，バーサティック酸ビニ
ル，ラウリル酸ビニル，ステアリン酸ビニルなどが挙げ
られるが、中でも酢酸ビニルが最も重合性がよく、好ま
しい。またこれらビニルエステル類と共重合可能なモノ
マーを共存させ共重合することもできる。

【００１１】共重合可能なモノマーとしては、例えばエ
チレン，プロピレン，イソブチレン，アクリル酸，メタ
クリル酸又はその塩あるいはこれらのアルキルエステ
ル、アクリロニトリル，メタクリロニトリル，アクリル
アミド，メタクリルアミド，トリメチル−（３−アクリ
ルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロ
ライド，エチルビニルエーテル，ブチルビニルエーテ
ル，Ｎ−ビニルピロリドン，塩化ビニル，臭化ビニル，
フッ化ビニル，塩化ビニリデン，フッ化ビニリデン，テ
トラフルオロエチレン，ビニルスルホン酸ナトリウム，
アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００１２】チオール酸の存在下での酢酸ビニルなどの
ビニルエステル類を主体とするビニル系モノマーの重合
は、ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合法，溶液重
合法，パール重合法，乳化重合法などいずれの方法でも
行うことができるが、メタノールを溶媒とする溶液重合
法が工業的には最も有利である。重合中に存在させるチ
オール酸の重合系への添加量，添加方法については特に
制限はなく、目的とするポリビニルエステル系重合体の
物性値によって適宜決定されるべきものである。重合方
式としては回分式，半連続式，連続式など公知の方式を
採用しうる。ラジカル重合開始剤としては、例えば２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル，過酸化ベンゾイ
ル，過酸化カーボネートなどの公知のラジカル重合開始
剤が使用できるが、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ系開始剤が取扱いやすく好ましい。また
放射線，電子線なども使用することができる。重合温度
は使用する開始剤の種類により適当な温度を採用するこ
とが望ましいが、通常３０〜９０℃の範囲から選ばれ
る。所定時間重合したのち、未重合のビニルエステル類
を通常の方法で除去することにより末端にチオール酸エ
ステル基を有するポリビニルエステル系重合体が得られ
る。

【００１３】このようにして得られたポリビニルエステ
ル系重合体は、常法によりけん化されるが、通常重合体
をアルコール溶液とりわけメタノール溶液として実施す
るのが有利である。アルコールは無水物のみならず少量
の含水系のものも目的に応じて用いられ、また酢酸メチ
ル，酢酸エチルなどの有機溶媒を任意に含有させてもよ
い。けん化温度は通常１０〜７０℃の範囲から選ばれ
る。けん化触媒としては、例えば水酸化ナトリウム，水
酸化カリウム，ナトリウムメチラート，カリウムメチラ
ートなどのアルカリ性触媒が好ましく、該触媒の使用量
はけん化度の大小および水分量などにより適宜決められ
るが、ビニルエステル単位に対し、モル比で0.００１以
上、好ましくは0.００２以上用いることが望ましい。一
方、アルカリ量が多くなりすぎると残存アルカリをポリ
マー中より除去することが困難となり、ポリマーが着色
するなど好ましくなく、モル比で0.２以下にするのが望
ましい。なお、ポリビニルエステル系重合体中にカルボ
キシル基やそのエステル基などのアルカリ触媒と反応
し、アルカリを消費する成分が含有されている場合、そ
の消費量分を加えた量のアルカリ触媒を使用することが
望ましい。

【００１４】このけん化反応により末端にチオール酸エ
ステル基を有するポリビニルエステル系重合体の該末端
チオール酸エステルと主鎖のビニルエステル結合がけん
化され、ポリマー末端はメルカプト基に、主鎖はビニル
アルコールになるが、主鎖のビニルエステル単位のけん
化度は使用目的に応じて変えられる。けん化反応後析出
した重合体は、例えばメタノールで洗浄するなど公知の
方法で精製し、残存アルカリ，酢酸のアルカリ金属塩な
どの不純物を除去して乾燥することにより通常白色粉末
として得ることができる。以上本発明で使用される末端
にメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体の製造方法につ
いて述べたが、このＰＶＡ系重合体の重合度は３５００
以下が好ましい。またけん化度は、他の変性基の種類に
よっても異なり一義的には言えないが、水溶性の点から
は７０モル％以上が好ましい。

【００１５】このようにして得られる該ＰＶＡ系重合体
の使用量は、上記（メタ）アクリル酸エステル，スチレ
ン系単量体，ジエン系単量体などのモノマー量に対して
１〜２０重量％、特に２〜１０重量％が好ましい。該Ｐ
ＶＡ系重合体の使用量がモノマー量に対して１重量％よ
り少ない場合、乳化重合安定性が低下する上、ＰＶＡ保
護コロイド系水性エマルジョンの特徴である流動特性，
初期接着性などが充分に発現せず好ましくない。一方、
該ＰＶＡ系重合体の使用量が２０重量％を超える場合、
プラスチックへの接着性が低下し、問題となることがあ
る。

【００１６】該ＰＶＡ系重合体を分散剤として用いて
（メタ）アクリル酸エステル，スチレン系単量体および
ジエン系単量体から選ばれた一種以上の単量体の乳化単
独重合または共重合を実施するに当たっては、水，分散
剤および重合開始剤の存在下に上記不飽和単量体を一時
または連続的に添加して、加熱，攪拌するような通常の
乳化重合法をいずれも実施しうるし、また不飽和単量体
を予めＰＶＡ系重合体水溶液と混合乳化したものを連続
的に添加する方法も実施しうる。重合開始剤としては、
ＰＶＡ末端のメルカプト基と臭素酸カリウム，過硫酸カ
リウム，過硫酸アンモニウム，過酸化水素などの水溶性
酸化剤によるレドックス系も可能であり、この中でも臭
素酸カリウムは、通常の重合条件下では単独ではラジカ
ルを発生せず、ＰＶＡ末端のメルカプト基とのレドック
ス反応によってのみ分解し、ラジカルを発生することか
ら、ＰＶＡとブロック共重合体を有効に生成し、その結
果安定化効果を大ならしめるので特に好ましい開始剤で
ある。また、重合開始剤時に臭素酸カリウムを用いたの
ち、他の酸化剤を追加添加するといった酸化剤の併用も
可能である。

【００１７】本発明におけるメルカプト基を有するＰＶ
Ａ系重合体からなる分散剤を用いて乳化単独重合または
共重合を行うに際し、重合系が酸性であることが重要で
あり、望ましい。これは、ラジカル重合において極めて
活性な反応性を示すメルカプト基が、塩基性下において
は、モノマーの二重結合へイオン的に付加し、消失する
速度が大きく、そのため重合効率が著しく低下するため
であり、不飽和単量体の種類にもよるが、すべての操作
をｐＨ６以下、好ましくはｐＨ４以下で実施することが
好ましい。なお、本発明においては、メルカプト基を有
するＰＶＡ系重合体からなる分散剤は前述のように単独
で用いるのが好ましいが、必要ならば、従来公知のアニ
オン性，ノニオン性，カチオン性の界面活性剤や水溶性
高分子化合物を性能を損なわない範囲で適宜併用するこ
ともできる。

【００１８】このようにして得られた水性エマルジョン
は、そのままあるいは従来公知のクレー，カオリン，タ
ルク，炭酸カルシウム，木粉などの充填剤、小麦粉など
の増量剤、ホウ酸，硫酸アルミニウムなどの反応促進
剤、防腐剤，防錆剤などの各種添加剤を添加して、各種
接着用途に使用される。また、本発明の水性エマルジョ
ン接着剤中には、必要に応じて、でんぷん，変性でんぷ
ん，酸化でんぷん，アルギン酸ナトリウム，カルボキシ
メチルセルロース，メチルセルロース，ヒドロキシメチ
ルセルロース，無水マレイン酸／イソブテン共重合体，
無水マレイン酸／スチレン共重合体，無水マレイン酸／
メチルビニルエーテル共重合体などの水溶性高分子化合
物や、尿素／ホルマリン樹脂，尿素／メラミン／ホルマ
リン樹脂，フェノール／ホルマリン樹脂などの熱硬化性
樹脂、またポリ酢酸ビニル系エマルジョン，界面活性剤
存在下で製造された（メタ）アクリル酸エステル，ジエ
ン系，スチレン系エマルジョン，ポリ塩化ビニルエマル
ジョン，ポリ塩化ビニリデンエマルジョン，ポリウレタ
ンエマルジョンなどの他の水性エマルジョンも使用して
もよい。

【００１９】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、エマルジョンの物性および接着
性能は次のようにして求めた。

【００２０】（１）物性 Ｔｇ：エマルジョンを６０℃真空乾燥器で乾燥し、昇温
速度１０℃／ｍｉｎでＤＳＣ（示差走査熱量計）により
測定し、求めた。 固形分濃度：１０５℃，１６時間乾燥後の重量から求め
た。 粘度：３０℃，６０ｒｐｍでＢＭ型粘度計を用いて測定
した。 構造粘性指数：３０℃，６０ｒｐｍと６ｒｐｍの粘度
（ＢＭ型粘度計）を測定し、次式により求めた。 構造粘性指数＝log(６rpm での粘度）／log( 60rpmでの
粘度） また、得られたエマルジョンの接着性能を、木／木接着
力試験および塩化ビニル／合板接着試験を行い評価し
た。結果を第１表に示す。

【００２１】（２）木／木接着力試験 被着材：カバ材（マサ目）２ｐｌｙ，比重0.６２〜0.６
８ 接着面積：２５×２５（ｍｍ²) 塗布量：１２５ｇ／ｍ² （ｗｅｔ）常態接着力 6.２５ｋｇｆ／ｃｍ² で１６時間圧締したのち、２０
℃，６５％ＲＨ下で、７日間圧締し、ブロック剪断接着
力を測定した。耐水接着力 6.２５ｋｇｆ／ｃｍ² で１６時間圧締したのち、２０
℃，６５％ＲＨ下で、７日間圧締し、それを２０℃の水
中に２４時間浸漬後、ブロック剪断接着力を測定した。初期接着力 6.２５ｋｇｆ／ｃｍ² で３０分間圧締したのち、ブロッ
ク剪断接着力を測定した。

【００２２】（３）ポリ塩化ビニル／合板接着試験 被着材：軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さ５００μｍ） 合板（厚さ5.５ｍｍ，３ｐｌｙ，タイプ１ラワン合板） 塗布量：１２０ｇ／ｍ² 圧 締：２０℃，６５％ＲＨ以下，0.５ｋｇｆ／ｃｍ²
×１６時間 養 生：７日間（２０℃，６５％ＲＨ下） 接着力：２５ｍｍ巾，１８０°剥離強度を測定した。 耐熱クリープ：６０℃，荷重５００ｇ／２５ｍｍ巾で１
時間後のクリープ長さを測定した。

【００２３】実施例１ 還流冷却器，滴下ロート，温度計，窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製容器に末端にメルカプト基を有する
ＰＶＡ（ＰＶＡ−１；重合度６００，けん化度８8.５モ
ル％）１５ｇをイオン交換水２８０ｇ中で加熱溶解し、
希硫酸でｐＨ＝3.５に調整した。次いで１４０ｒｐｍで
攪拌しながら、メタクリル酸メチル５０ｇとアクリル酸
ブチル５０ｇを仕込み、６０℃に昇温したのち、５ｗｔ
％過硫酸アンモニウム水溶液１０ｇを添加し、重合を開
始した。重合を開始して１５分後に、メタクリル酸メチ
ル１００ｇとアクリル酸ブチル１００ｇを２時間にわた
って連続的に添加した。５時間後、重合率９9.９％とな
り冷却した。生成したエマルジョンをアンモニア水でｐ
Ｈ＝6.８に調整後、エマルジョンの物性および接着性能
を測定した。結果を第１表に示す。

【００２４】実施例２ 末端にメルカプト基を有するＰＶＡ（ＰＶＡ−２；重合
度４００，けん化度９8.５モル％）１２ｇをイオン交換
水２９０ｇ中で加熱溶解し、それを窒素吹込口，温度計
を備えた耐圧オートクレーブ中に仕込んだ。希硫酸でｐ
Ｈ＝4.０にしたのち、スチレン１６５ｇと次いで耐圧計
量器よりブタジエン１３５ｇを仕込み、７０℃に昇温
後、２ｗｔ％過硫酸カリウム水溶液１０ｇを圧入して重
合を開始した。内圧は、4.８ｋｇ／ｃｍ² Ｇから重合の
進行とともに低下し、１５時間後に0.４ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
となり重合率を求めたところ、９9.２％であった。得ら
れたエマルジョンをアンモニア水でｐＨ＝6.０とし、エ
マルジョンの物性および接着性能を測定した。結果を第
１表に示す。

【００２５】実施例３ 還流冷却器，滴下ロート，温度計，窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製容器に、末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ（ＰＶＡ−３；重合度１０００，けん化度９2.
０モル％）２７ｇを水２８０ｇ中で加熱溶解し、希硫酸
でｐＨ＝3.５に調整した。次いで、１４０ｒｐｍで攪拌
しながら、スチレン１８０ｇとアクリル酸ブチル１２０
ｇを仕込み、６５℃に昇温したのち、２ｗｔ％臭素酸カ
リウム水溶液を１０ｇ添加し重合を開始した。２時間
後、２ｗｔ％過硫酸カリウム水溶液１０ｇを追加し、温
度を７０℃に上げた。５時間後、重合率９9.９％となり
冷却した。生成したエマルジョンをアンモニア水でｐＨ
＝6.５に調整し、エマルジョンの物性と接着性能を測定
した。結果を第１表に示す。

【００２６】比較例１ 分散剤とてしＰＶＡ−２０５（無変性ＰＶＡ；重合度５
００，けん化度８8.０モル％，（株）クラレ製）を１５
ｇ用いた以外は、実施例１と同様に実施したが、重合途
中で凝固物が大量に発生し、エマルジョンが得られなか
った。

【００２７】比較例２ 分散剤としてサンデットＢＬ（アニオン性界面活性剤；
三洋化成（株）製）を１５ｇ用いた以外は実施例１と同
様にしてエマルジョンを得た。得られたエマルジョンの
物性および接着性能を測定した。結果を第１表に示す。

【００２８】比較例３ 分散剤としてノニポール２００（ノニオン性界面活性
剤；三洋化成（株）製）を１５ｇ用いた以外は実施例１
と同様にしてエマルジョンを得た。得られたエマルジョ
ンの物性および接着性能を測定した。結果を第１表に示
す。

【００２９】比較例４ 還流冷却器，滴下ロート，温度計，窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製容器にＰＶＡ−２１７（無変性ＰＶ
Ａ，重合度１７００，けん化度８８モル％）１５ｇをイ
オン交換水２８０ｇに加熱溶解した。次いで１４０ｒｐ
ｍで攪拌しながら、酢酸ビニル３００ｇを仕込み、６０
℃に昇温したのち、過酸化水素−ロンガリット系レドッ
クス開始剤を用いて重合を開始した。２時間３０分後、
重合率は９9.６％となり冷却した。生成したエマルジョ
ンをアンモニア水でｐＨ＝6.５に調整したのち、エマル
ジョンの物性と接着性能を測定した。結果を第１表に示
す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】 ＰＶＡ−１：重合度６００，けん化度８8.５モル％ ＰＶＡ−２：重合度４００，けん化度９8.５モル％ ＰＶＡ−３：重合度１０００，けん化度９2.０モル％

【００３４】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の水性エマルジョン接着剤は、適度の流動性を有し、か
つプラスチックへの接着性，耐熱クリープ性，耐水性に
優れる上、高い初期接着力および接着強度を兼ね備えた
極めて優れたものであって、特に木，紙，布，プラスチ
ックなどの異種または同種材料の接着に好適に用いられ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散質としてアクリル酸エステル単位，
   メタアクリル酸エステル単位，ジエン系単量体単位およ
   びスチレン系単量体単位の中から選ばれた少なくとも一
   種の単量体単位からなるガラス転移温度が−５０〜１０
   ０℃の単独重合体または共重合体を含有し、かつ分散剤
   として末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコー
   ル系重合体を含有することを特徴とする水性エマルジョ
   ン接着剤。