JPH061740A - オルトアルキルフェノールの製造方法 - Google Patents
オルトアルキルフェノールの製造方法Info
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- JPH061740A JPH061740A JP4158281A JP15828192A JPH061740A JP H061740 A JPH061740 A JP H061740A JP 4158281 A JP4158281 A JP 4158281A JP 15828192 A JP15828192 A JP 15828192A JP H061740 A JPH061740 A JP H061740A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 マンガン酸化物触媒によりフェノール類と低
級アルコールとからオルトアルキルフェノールを長時間
高転化率且つ高選択率で製造する方法の提供。 【構成】 マンガン酸化物触媒をカーボンの存在下に１
０００〜１５００℃の温度で焼成して得られる触媒を用
いる。
級アルコールとからオルトアルキルフェノールを長時間
高転化率且つ高選択率で製造する方法の提供。 【構成】 マンガン酸化物触媒をカーボンの存在下に１
０００〜１５００℃の温度で焼成して得られる触媒を用
いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール類とアルコ
ール類とからオルトアルキルフェノールを製造する方法
に関するものである。オルトクレゾール、２，６−キシ
レノール等のオルトアルキルフェノールは、酸化防止
剤、消毒剤、防腐剤として、また、農薬、医薬、フェノ
ール樹脂、可塑剤等の原料として有用な化合物である。
ール類とからオルトアルキルフェノールを製造する方法
に関するものである。オルトクレゾール、２，６−キシ
レノール等のオルトアルキルフェノールは、酸化防止
剤、消毒剤、防腐剤として、また、農薬、医薬、フェノ
ール樹脂、可塑剤等の原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】フェノールとメタノールとを金属酸化物
触媒の存在下に気相接触反応させてオルト位メチル化フ
ェノールを製造する方法は公知であり、工業的に実施さ
れている。金属酸化物触媒としては、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化亜鉛などが使用できる。しかしながら、酸化
マグネシウムは、オルト位選択率は高いものの、活性が
低く、高温で反応を行うと触媒寿命が短くなる。また、
酸化アルミニウムは、活性は高いものの、選択率が低く
副生物が多い。酸化鉄は、活性は高いが、選択率が低
く、また、活性低下が大きいので触媒寿命が短い。
触媒の存在下に気相接触反応させてオルト位メチル化フ
ェノールを製造する方法は公知であり、工業的に実施さ
れている。金属酸化物触媒としては、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化亜鉛などが使用できる。しかしながら、酸化
マグネシウムは、オルト位選択率は高いものの、活性が
低く、高温で反応を行うと触媒寿命が短くなる。また、
酸化アルミニウムは、活性は高いものの、選択率が低く
副生物が多い。酸化鉄は、活性は高いが、選択率が低
く、また、活性低下が大きいので触媒寿命が短い。
【０００３】一方、マンガン系触媒は、活性及び選択性
がともに高く、種々の提案がある。（特公昭５１−１１
１０１号、特開昭５４−３２４２５号、同５４−８１２
３１号、同５５−３０４９４号、同５５−７６８３０
号、同５７−５３４２２号、同５７−８１４２５〜７
号、同５７−８５３３２号、同６０−３４９２３号、同
６０−２１８３４５号公報等）。しかしながら、触媒の
機械的強度が不十分であり、反応や再生操作によって粉
化し、反応系がつまることがあった。圧壊強度の優れた
触媒として、特開昭５７−８１４２５号公報には、酸化
マンガンに酸化ケイ素、アルカリ金属等と、特定の結晶
型の酸化アルミニウムとの混成触媒を使用する選択的ア
ルキル化方法が記載されている。また、特開昭５７−９
４２４７号公報には、触媒の粉化による欠点を解決する
ものとして、触媒を外殻で覆い、触媒と外殻との間に空
隙を形成させた内包型触媒が記載されている。
がともに高く、種々の提案がある。（特公昭５１−１１
１０１号、特開昭５４−３２４２５号、同５４−８１２
３１号、同５５−３０４９４号、同５５−７６８３０
号、同５７−５３４２２号、同５７−８１４２５〜７
号、同５７−８５３３２号、同６０−３４９２３号、同
６０−２１８３４５号公報等）。しかしながら、触媒の
機械的強度が不十分であり、反応や再生操作によって粉
化し、反応系がつまることがあった。圧壊強度の優れた
触媒として、特開昭５７−８１４２５号公報には、酸化
マンガンに酸化ケイ素、アルカリ金属等と、特定の結晶
型の酸化アルミニウムとの混成触媒を使用する選択的ア
ルキル化方法が記載されている。また、特開昭５７−９
４２４７号公報には、触媒の粉化による欠点を解決する
ものとして、触媒を外殻で覆い、触媒と外殻との間に空
隙を形成させた内包型触媒が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マン
ガン酸化物触媒を用いる方法において、優れた触媒強度
を有する触媒によって、長時間高選択率かつ高転化率で
オルトアルキルフェノールを製造する方法を提供するこ
とである。
ガン酸化物触媒を用いる方法において、優れた触媒強度
を有する触媒によって、長時間高選択率かつ高転化率で
オルトアルキルフェノールを製造する方法を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、オルト位に水
素原子を有するフェノール類と低級アルコールとをマン
ガン酸化物触媒の存在下に反応させてオルトアルキルフ
ェノールを製造する方法において、触媒として、マンガ
ン酸化物触媒をカーボンの存在下１０００〜１５００℃
で焼成して得られた触媒を用いることを特徴とするオル
トアルキルフェノールの製造方法である。本発明で用い
られるフェノール類は、オルト位に１個または２個の水
素原子を有するフェノール化合物で、下記一般式で示さ
れる。
素原子を有するフェノール類と低級アルコールとをマン
ガン酸化物触媒の存在下に反応させてオルトアルキルフ
ェノールを製造する方法において、触媒として、マンガ
ン酸化物触媒をカーボンの存在下１０００〜１５００℃
で焼成して得られた触媒を用いることを特徴とするオル
トアルキルフェノールの製造方法である。本発明で用い
られるフェノール類は、オルト位に１個または２個の水
素原子を有するフェノール化合物で、下記一般式で示さ
れる。
【０００６】
【化１】
【０００７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、そ
れぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素数１〜１０のアル
キル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水
素基である） このような化合物の具体例としては、フェノール、クレ
ゾール類、キシレノール類、トリメチルフェノール類、
エチルフェノール類、ブチルフェノール類、フェニルフ
ェノール類、ナフチルフェノール類、ヒドロキノンなど
が挙げられる。低級アルコールとしては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノールなどが挙げられる。
れぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素数１〜１０のアル
キル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水
素基である） このような化合物の具体例としては、フェノール、クレ
ゾール類、キシレノール類、トリメチルフェノール類、
エチルフェノール類、ブチルフェノール類、フェニルフ
ェノール類、ナフチルフェノール類、ヒドロキノンなど
が挙げられる。低級アルコールとしては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノールなどが挙げられる。
【０００８】本発明の方法において使用されるマンガン
酸化物触媒は、マンガン酸化物を含む触媒である。具体
的には、一酸化マンガン、三二酸化マンガン、二酸化マ
ンガン、四三酸化マンガン等のマンガン酸化物からなる
触媒を挙げることができる。更に、これらの触媒は、ア
ルミナ、シリカ等の担体、水ガラス、ホウ酸、リン酸、
粘土系成分等の粘結材、活性炭などが含まれていてもよ
い。
酸化物触媒は、マンガン酸化物を含む触媒である。具体
的には、一酸化マンガン、三二酸化マンガン、二酸化マ
ンガン、四三酸化マンガン等のマンガン酸化物からなる
触媒を挙げることができる。更に、これらの触媒は、ア
ルミナ、シリカ等の担体、水ガラス、ホウ酸、リン酸、
粘土系成分等の粘結材、活性炭などが含まれていてもよ
い。
【０００９】本発明においては、上記のマンガン酸化物
触媒をカーボンの存在下に焼成して得られた触媒を用い
る。本発明で用いられるカーボンとしては、炭素を含む
ものであって、触媒を１０００℃以上で焼成するときに
触媒系に存在していればいかなるものでもよい。カーボ
ンによる焼成方法としては、例えば下記の方法が挙げら
れる。 燃焼開始温度が１０００℃程度以上のカーボンを用
いて焼成する。 燃焼開始温度が１０００℃以下であるカーボンを、
１０００℃までは燃焼しないような条件で昇温し、焼成
する。 有機物を低温で蒸し焼きにして燃焼することにより
カーボンをその場で作り、１０００℃までは燃焼しない
ような条件で昇温し、焼成する。
触媒をカーボンの存在下に焼成して得られた触媒を用い
る。本発明で用いられるカーボンとしては、炭素を含む
ものであって、触媒を１０００℃以上で焼成するときに
触媒系に存在していればいかなるものでもよい。カーボ
ンによる焼成方法としては、例えば下記の方法が挙げら
れる。 燃焼開始温度が１０００℃程度以上のカーボンを用
いて焼成する。 燃焼開始温度が１０００℃以下であるカーボンを、
１０００℃までは燃焼しないような条件で昇温し、焼成
する。 有機物を低温で蒸し焼きにして燃焼することにより
カーボンをその場で作り、１０００℃までは燃焼しない
ような条件で昇温し、焼成する。
【００１０】カーボンの燃焼開始温度は、グラファイト
の含有率、カーボン粒子の表面積の大きさなどによって
異なる。触媒焼成時に触媒中に存在させるべきカーボン
の量は、マンガン酸化物触媒に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％である。カーボンの量
が少ないと、焼成後に得られる触媒の強度が低く、また
カーボンの量が多すぎると、カーボンが触媒中に残存し
て強度が低下したり、カーボンの燃焼時に大量のガスが
発生して十分な強度が発現しない。
の含有率、カーボン粒子の表面積の大きさなどによって
異なる。触媒焼成時に触媒中に存在させるべきカーボン
の量は、マンガン酸化物触媒に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％である。カーボンの量
が少ないと、焼成後に得られる触媒の強度が低く、また
カーボンの量が多すぎると、カーボンが触媒中に残存し
て強度が低下したり、カーボンの燃焼時に大量のガスが
発生して十分な強度が発現しない。
【００１１】触媒の焼成は、１０００〜１５００℃、好
ましくは１０００〜１４００℃の温度で行う。焼成時間
は、焼成温度により異なるが、１〜３０時間程度であ
る。焼成温度が高いときはより短時間で、また焼成温度
が低い場合にはより長時間が必要である。この焼成によ
って、触媒粒子表面のマンガン酸化物が還元され、マン
ガンとなって表面を覆うことにより、触媒強度の優れた
触媒となる。
ましくは１０００〜１４００℃の温度で行う。焼成時間
は、焼成温度により異なるが、１〜３０時間程度であ
る。焼成温度が高いときはより短時間で、また焼成温度
が低い場合にはより長時間が必要である。この焼成によ
って、触媒粒子表面のマンガン酸化物が還元され、マン
ガンとなって表面を覆うことにより、触媒強度の優れた
触媒となる。
【００１２】オルトアルキルフェノールの製造は、フェ
ノール類と低級アルコールとを、前記の触媒の存在下
に、３００〜５００℃の温度で、反応させることにより
行われる。フェノール類と低級アルコールとのモル比
は、１：１〜１：１０、好ましくは、１：３〜１：７の
範囲である。原料の供給速度は、液空間速度で０．１〜
５hr-1程度が好ましく、一般に反応温度が高いところで
は液空間速度は大きく、また反応温度の低い側では液空
間速度は小さくすることが好ましい。
ノール類と低級アルコールとを、前記の触媒の存在下
に、３００〜５００℃の温度で、反応させることにより
行われる。フェノール類と低級アルコールとのモル比
は、１：１〜１：１０、好ましくは、１：３〜１：７の
範囲である。原料の供給速度は、液空間速度で０．１〜
５hr-1程度が好ましく、一般に反応温度が高いところで
は液空間速度は大きく、また反応温度の低い側では液空
間速度は小さくすることが好ましい。
【００１３】また、反応系に水を共存させることも可能
である。この際の、フェノール類に対する水のモル比
は、５モル倍程度までが好ましい。反応圧力は、減圧、
常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常１〜１０kg
/cm2Ｇ程度である。反応は、液相でも気相でも可能であ
るが、反応圧力の点から気相の方が反応が容易である。
反応の形式は、固定床、流動床、移動床のいずれでも可
能である。反応に供された触媒は、適宜酸素含有ガスと
３００〜７００℃で接触させることにより、再生するこ
とができる。反応生成物は、ガス成分を除去した後、常
法により分離回収する。比較的沸点の低い物質が目的成
分である場合は、蒸留により分離し、低い留分を回収す
る。また、沸点の高い物質が目的成分である場合は、晶
析等の手段が有効である。
である。この際の、フェノール類に対する水のモル比
は、５モル倍程度までが好ましい。反応圧力は、減圧、
常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常１〜１０kg
/cm2Ｇ程度である。反応は、液相でも気相でも可能であ
るが、反応圧力の点から気相の方が反応が容易である。
反応の形式は、固定床、流動床、移動床のいずれでも可
能である。反応に供された触媒は、適宜酸素含有ガスと
３００〜７００℃で接触させることにより、再生するこ
とができる。反応生成物は、ガス成分を除去した後、常
法により分離回収する。比較的沸点の低い物質が目的成
分である場合は、蒸留により分離し、低い留分を回収す
る。また、沸点の高い物質が目的成分である場合は、晶
析等の手段が有効である。
【００１４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、長時間、高選択
率かつ高転化率でオルトアルキルフェノール類を製造す
ることができる。
率かつ高転化率でオルトアルキルフェノール類を製造す
ることができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。 実施例１ （触媒の調製）平均粒子径が５０μｍの電解二酸化マン
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、黒鉛（ライトカーボン社製）１部、アビセル
（旭化成社製）５部及び少量の水を加えて混練したもの
を、回転円盤型転動造粒機に入れて、噴霧状の水を振り
かけながら１ｍｍ程度の粒状物とした。この粒状物に、
噴霧状の水を振りかけながら、同時に前記混練物を振り
かけて、雪だるま式に直径４．５ｍｍの球状物とした。
この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥させた後、こう鉢に
入れて焼成炉で徐々に加熱し、２５０℃から６００℃ま
で特にゆるやかに昇温するように加熱し、１２５０℃ま
で昇温させ、この温度で３時間保持し、粒子径が４．５
ｍｍのマンガン酸化物からなる触媒を得た。
明する。 実施例１ （触媒の調製）平均粒子径が５０μｍの電解二酸化マン
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、黒鉛（ライトカーボン社製）１部、アビセル
（旭化成社製）５部及び少量の水を加えて混練したもの
を、回転円盤型転動造粒機に入れて、噴霧状の水を振り
かけながら１ｍｍ程度の粒状物とした。この粒状物に、
噴霧状の水を振りかけながら、同時に前記混練物を振り
かけて、雪だるま式に直径４．５ｍｍの球状物とした。
この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥させた後、こう鉢に
入れて焼成炉で徐々に加熱し、２５０℃から６００℃ま
で特にゆるやかに昇温するように加熱し、１２５０℃ま
で昇温させ、この温度で３時間保持し、粒子径が４．５
ｍｍのマンガン酸化物からなる触媒を得た。
【００１６】（アルキル化反応）上記で得られた触媒６
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、反応温
度：３９０℃、反応圧力：２kg/cm2 、ＬＨＳＶ：０．
５hr-1の条件下に、メタノール：フェノール：水（モル
比）＝６：１：０.５の混合物を供給して反応を行っ
た。２０時間後のフェノール転化率は９４％、フェノー
ル選択率は９８％であった。この反応後の触媒の破壊強
度は５．２kg/cm2であり、殆ど強度は低下していなかっ
た。更に、生成する２，６−キシレノールとｏ−クレゾ
ールのモル比を２に保つように反応温度を上昇させなが
ら更に反応を続けた。２００時間後、フェノール選択率
９８％であった。この反応後の触媒の破壊強度は５．２
kg/cm2であり、殆ど強度は低下していなかった。
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、反応温
度：３９０℃、反応圧力：２kg/cm2 、ＬＨＳＶ：０．
５hr-1の条件下に、メタノール：フェノール：水（モル
比）＝６：１：０.５の混合物を供給して反応を行っ
た。２０時間後のフェノール転化率は９４％、フェノー
ル選択率は９８％であった。この反応後の触媒の破壊強
度は５．２kg/cm2であり、殆ど強度は低下していなかっ
た。更に、生成する２，６−キシレノールとｏ−クレゾ
ールのモル比を２に保つように反応温度を上昇させなが
ら更に反応を続けた。２００時間後、フェノール選択率
９８％であった。この反応後の触媒の破壊強度は５．２
kg/cm2であり、殆ど強度は低下していなかった。
【００１７】この触媒を空気／窒素＝１／２０の混合ガ
スで、５００℃にて再生し、同様にして２００時間反応
させた。この反応／再生操作を５回繰り返した後、上記
反応条件で２０時間反応させたところ、フェノール転化
率は９４％、フェノール選択率は９６％であった。この
触媒を反応管から抜き出し、焼成炉で１２５０℃で３時
間保持して再焼成した。この触媒を用いて、上記条件で
再度反応を行ったところ、２０時間目のフェノール転化
率は９４％、フェノール選択率は９８％と、初期性能ま
で回復した。この触媒の破壊強度は５．２kg/cm2であ
り、殆ど強度は低下していなかった。
スで、５００℃にて再生し、同様にして２００時間反応
させた。この反応／再生操作を５回繰り返した後、上記
反応条件で２０時間反応させたところ、フェノール転化
率は９４％、フェノール選択率は９６％であった。この
触媒を反応管から抜き出し、焼成炉で１２５０℃で３時
間保持して再焼成した。この触媒を用いて、上記条件で
再度反応を行ったところ、２０時間目のフェノール転化
率は９４％、フェノール選択率は９８％と、初期性能ま
で回復した。この触媒の破壊強度は５．２kg/cm2であ
り、殆ど強度は低下していなかった。
【００１８】比較例１ （触媒の調製）黒鉛を添加せずに、実施例１と同様にし
て触媒を製造した。 （アルキル化反応）上記で得られた触媒を用いて、実施
例１と同様の条件で反応を行った。２０時間後のフェノ
ール転化率は９４％、フェノール選択率は９８％であっ
た。この反応後の触媒の破壊強度は０．２kg/cm2であ
り、強度が著しく低下していた。更に、生成する２，６
−キシレノールとｏ−クレゾールのモル比を２に保つよ
うに反応温度を上昇させながら更に反応を続けた。２０
０時間後、フェノール選択率９８％であった。この反応
後の触媒の破壊強度は０．１kg/cm2であり、さらに強度
が低下していた。この触媒を空気／窒素＝１／２０の混
合ガスで、５００℃にて再生し、同様にして２００時間
反応させた。この反応／再生操作を５回繰り返した後、
上記反応条件で２０時間反応させたところ、フェノール
転化率は９４％、フェノール選択率は９６％であった。
この触媒を反応管から抜き出したところ、粉化してい
た。
て触媒を製造した。 （アルキル化反応）上記で得られた触媒を用いて、実施
例１と同様の条件で反応を行った。２０時間後のフェノ
ール転化率は９４％、フェノール選択率は９８％であっ
た。この反応後の触媒の破壊強度は０．２kg/cm2であ
り、強度が著しく低下していた。更に、生成する２，６
−キシレノールとｏ−クレゾールのモル比を２に保つよ
うに反応温度を上昇させながら更に反応を続けた。２０
０時間後、フェノール選択率９８％であった。この反応
後の触媒の破壊強度は０．１kg/cm2であり、さらに強度
が低下していた。この触媒を空気／窒素＝１／２０の混
合ガスで、５００℃にて再生し、同様にして２００時間
反応させた。この反応／再生操作を５回繰り返した後、
上記反応条件で２０時間反応させたところ、フェノール
転化率は９４％、フェノール選択率は９６％であった。
この触媒を反応管から抜き出したところ、粉化してい
た。
【００１９】実施例２ （触媒の調製）平均粒子径が５０μｍの電解二酸化マン
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、くるみ粉と小麦粉とを５０部づつ混合したも
の１部、アビセル（旭化成社製）５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転動造粒機に入れて、
噴霧状の水を振りかけながら１ｍｍ程度の粒状物とし
た。この粒状物に、噴霧状の水を振りかけながら、同時
に前記混練物を振りかけて、雪だるま式に直径４．５ｍ
ｍの球状物とした。この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥
させた後、こう鉢に入れて焼成炉で気相中、酸素濃度３
％で徐々に加熱し、２５０℃から６００℃まで特にゆる
やかに昇温するように加熱し、１２５０℃まで昇温さ
せ、この温度で３時間保持し、粒子径が４．５ｍｍのマ
ンガン酸化物からなる触媒を得た。
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、くるみ粉と小麦粉とを５０部づつ混合したも
の１部、アビセル（旭化成社製）５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転動造粒機に入れて、
噴霧状の水を振りかけながら１ｍｍ程度の粒状物とし
た。この粒状物に、噴霧状の水を振りかけながら、同時
に前記混練物を振りかけて、雪だるま式に直径４．５ｍ
ｍの球状物とした。この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥
させた後、こう鉢に入れて焼成炉で気相中、酸素濃度３
％で徐々に加熱し、２５０℃から６００℃まで特にゆる
やかに昇温するように加熱し、１２５０℃まで昇温さ
せ、この温度で３時間保持し、粒子径が４．５ｍｍのマ
ンガン酸化物からなる触媒を得た。
【００２０】（アルキル化反応）上記で得られた触媒６
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、実施例１
と同様に反応を行った。２０時間後のフェノール転化率
は９４％、フェノール選択率は９８％であった。この反
応後の触媒の破壊強度は３．１kg/cm2であった。更に、
生成する２，６−キシレノールとｏ−クレゾールのモル
比を２に保つように反応温度を上昇させながら更に反応
を続けた。２００時間後、フェノール選択率９８％であ
った。この反応後の触媒の破壊強度は３．０kg/cm2であ
り、殆ど強度は低下していなかった。この触媒を空気／
窒素＝１／２０の混合ガスで、５００℃にて再生し、同
様にして２００時間反応させた。この反応／再生操作を
５回繰り返した後、上記反応条件で２０時間反応させた
ところ、フェノール転化率は９４％、フェノール選択率
は９６％であった。この触媒を反応管から抜き出し、破
壊強度を測定したところ、３．０kg/cm2であり、殆ど強
度は低下していなかった。
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、実施例１
と同様に反応を行った。２０時間後のフェノール転化率
は９４％、フェノール選択率は９８％であった。この反
応後の触媒の破壊強度は３．１kg/cm2であった。更に、
生成する２，６−キシレノールとｏ−クレゾールのモル
比を２に保つように反応温度を上昇させながら更に反応
を続けた。２００時間後、フェノール選択率９８％であ
った。この反応後の触媒の破壊強度は３．０kg/cm2であ
り、殆ど強度は低下していなかった。この触媒を空気／
窒素＝１／２０の混合ガスで、５００℃にて再生し、同
様にして２００時間反応させた。この反応／再生操作を
５回繰り返した後、上記反応条件で２０時間反応させた
ところ、フェノール転化率は９４％、フェノール選択率
は９６％であった。この触媒を反応管から抜き出し、破
壊強度を測定したところ、３．０kg/cm2であり、殆ど強
度は低下していなかった。
【００２１】比較例２ （触媒の調製）粒子径が平均５０μｍの電解二酸化マン
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、くるみ粉と小麦粉とを５０部づつ混合したも
の１部、アビセル（旭化成社製）５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転動造粒機に入れて、
噴霧状の水を振りかけながら１ｍｍ程度の粒状物とし
た。この粒状物に、噴霧状の水を振りかけながら、同時
に前記混練物を振りかけて、雪だるま式に直径４．５ｍ
ｍの球状物とした。この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥
させた後、こう鉢に入れて焼成炉で徐々に加熱し、２５
０℃から６００℃まで酸素濃度を約２％にコントロール
しながら特にゆるやかに昇温するように加熱し、９００
℃まで昇温させ、この温度で３時間保持して焼成し、粒
子径が４．５ｍｍのマンガン酸化物からなる触媒を得
た。
ガンを１０００℃で加熱処理して得たマンガン酸化物１
００部に、くるみ粉と小麦粉とを５０部づつ混合したも
の１部、アビセル（旭化成社製）５部及び少量の水を加
えて混練したものを、回転円盤型転動造粒機に入れて、
噴霧状の水を振りかけながら１ｍｍ程度の粒状物とし
た。この粒状物に、噴霧状の水を振りかけながら、同時
に前記混練物を振りかけて、雪だるま式に直径４．５ｍ
ｍの球状物とした。この粒状物を８０〜１２０℃で乾燥
させた後、こう鉢に入れて焼成炉で徐々に加熱し、２５
０℃から６００℃まで酸素濃度を約２％にコントロール
しながら特にゆるやかに昇温するように加熱し、９００
℃まで昇温させ、この温度で３時間保持して焼成し、粒
子径が４．５ｍｍのマンガン酸化物からなる触媒を得
た。
【００２２】（アルキル化反応）上記で得られた触媒６
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、実施例１
と同様に反応を行った。２０時間後のフェノール転化率
は９４％であったが、その時のフェノール選択率は９８
％であった。この触媒の破壊強度は０．１kg/cm2であっ
た。 更に、生成２，６−キシレノールとｏ−クレゾー
ルのモル比を２に保つように反応温度を上昇させながら
更に反応を続けた。２００時間後、フェノール選択率９
８％であった。この触媒の破壊強度は０．０kg/cm2であ
り、殆ど強度はなかった。
６ｍｌを、ＳＵＳ−３０４製反応管に充填し、実施例１
と同様に反応を行った。２０時間後のフェノール転化率
は９４％であったが、その時のフェノール選択率は９８
％であった。この触媒の破壊強度は０．１kg/cm2であっ
た。 更に、生成２，６−キシレノールとｏ−クレゾー
ルのモル比を２に保つように反応温度を上昇させながら
更に反応を続けた。２００時間後、フェノール選択率９
８％であった。この触媒の破壊強度は０．０kg/cm2であ
り、殆ど強度はなかった。
Claims (1)
- 【請求項１】 オルト位に水素原子を有するフェノール
類と低級アルコールとをマンガン酸化物触媒の存在下に
反応させてオルトアルキルフェノールを製造する方法に
おいて、触媒として、マンガン酸化物触媒をカーボンの
存在下１０００〜１５００℃の温度で焼成して得られた
触媒を用いることを特徴とするオルトアルキルフェノー
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4158281A JPH061740A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | オルトアルキルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4158281A JPH061740A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | オルトアルキルフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061740A true JPH061740A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=15668174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4158281A Pending JPH061740A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | オルトアルキルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061740A (ja) |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP4158281A patent/JPH061740A/ja active Pending
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