JPH0616912A

JPH0616912A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0616912A
Application number: JP17319292A
Authority: JP
Inventors: Kiyomi Okita; 清己興田; Hidetoshi Otawa; 英俊大多和; Jiro Kumaki; 治郎熊木
Original assignee: Toray Industries Inc; Eastman Kodak Co
Current assignee: Toray Industries Inc; Eastman Kodak Co
Priority date: 1992-06-30
Filing date: 1992-06-30
Publication date: 1994-01-25

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト系ポリエステル樹脂に平均分子量３０００以上の有機
臭素化合物２〜３０重量％、アンチモン化合物１〜２０
重量％、多官能エポキシ０．０５〜５重量部、特定のエ
ラストマー０．５〜２０重量％、さらに必要に応じて特
定の有機ホスファイトまたはホスホナイト化合物０．０
５〜１重量部含有することを特徴とするポリエステル樹
脂組成物。【効果】耐熱性、難燃性が良好でかつ成形時の滞留安
定性、流動性が優れるとともに成形品のピン圧入強度が
優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、難燃性が良好
でかつ成形時の滞留安全性、流動性が優れるとともに成
形品のピン圧入強度が優れる組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート（ＰＣＴ）は機械的性質や耐薬品性に優れること
に加え、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）やポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの従来から用い
られている熱可塑性ポリエステル樹脂に比べて熱変形温
度が高いことから最近、耐熱性の要求される電気・電子
機器部品、自動車部品および機械機構部品などの用途に
対して展開が期待されている。特に、電気・電子用途に
対して樹脂材料を使用する際には、ＵＬ規格に規定され
る難燃性を満足することが必要であり、さらに電子コネ
クターなどの分野においては、難燃性を付与した際にも
良好な機械的特性をもつことは言うまでもなく、コネク
ターをアセンブリーする際にピンを圧入することが多い
ため、充分なピン圧入強度をもつことが要求されてい
る。

【０００３】しかしながら、ＰＣＴは成形時に重合度が
低下しやすいことから、機械物性が短時間の成形滞留で
低下してしまうという問題点を有しているため、成形材
料としては実用化が困難であり、特に難燃組成にした場
合にその傾向が特に強かった。また、ＰＣＴは靱性が低
いため、高いピン圧入強度を必要とするコネクターなど
に用いるのが困難であった。

【０００４】前者の問題の解決に対しては、同様なテレ
フタル酸系ポリエステルであるポリエチレンテレフタレ
ートなどに対してエポキシ化合物などを添加する方法が
提案されている。また、ＰＣＴの滞留安定性を改良する
方法としては３方に分岐したフェノール系エポキシ化合
物、３官能性イソシアヌル酸アリル化合物を添加する方
法（特開昭６３−２２１１５９号公報）、フェノキシ樹
脂を添加する方法（米国特許第４，８３７，２５４号明
細書）、グリシジルエーテルエステル化合物を添加する
方法（特開平３−９９４８号公報）が提案されている。

【０００５】さらに、類似のポリマーに対しての難燃化
については、デカブロモジフェニルエーテルなどの低分
子量難燃剤を添加する方法や、比較的分子量の高い臭素
化ポリカーボネートや臭素化エポキシなどを添加する方
法などが提案されている。また、ＰＣＴ系共重合ポリマ
ーとポリカーボネートのブレンド物に安定剤を添加する
方法（特開昭６２−２７０６５３号公報）、ＰＣＴ系共
重合ポリマーに熱安定剤を添加した加熱時に着色のない
成形品（公表公報平２−５０００３３号公報）を得る方
法が開示されている。また、ＰＣＴ系のポリマーの結晶
化速度を改良するためにエチレン系のエラストマーを添
加する事が提案されている（特開平２−５３８５２号公
報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エポキ
シ化合物の添加などではＰＣＴに用いた場合に見かけ上
の粘度低下は防止できる場合はあるものの、その際にも
機械物性は依然として低下し、ＰＣＴの滞留時の重合度
低下を真に防止して本来の高い機械物性を発現せしめる
ことは困難であった。

【０００７】さらに、オリゴマー型の難燃剤はＵＬ規格
を満足する難燃化は容易に達成されるものの、成形品の
ウェルド強度は低下し、実用に耐える成形品を得ること
は困難であった。また、従来公知のエラストマーを添加
する事によってもピン圧入強度などの滞留時の物性低下
に敏感に影響される特性を大きく改良する事はできなか
った。

【０００８】また、従来公知の安定剤を添加するだけで
も、十分な滞留安定性を得ることはできなかった。本発
明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ＰＣ
Ｔに特定の分子量の難燃剤を添加し、アンチモン化合物
を特定量添加し、特定量の多官能エポキシ化合物を添加
し、さらに特定のエラストマーを添加し、必要に応じて
さらにりん系の化合物を添加することにより、耐熱性、
難燃性が良好で、成形時の滞留安定性、流動性が優れる
とともに、成形品のピン圧入強度が著しく向上した組成
物が得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）テレフタル酸残基と１，４−シクロヘキサンジメ
タノール残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８
０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．０である
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂、（ｂ）平均分子量３０００以上の有機臭素
化合物、全組成に対して２〜３０重量％、（ｃ）アンチ
モン化合物、全組成に対して１〜２０重量％、（ｄ）多
官能エポキシ化合物、全組成に対して０．０５〜５重量
％、および（ｅ）α−オレフィンとα，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルとの共重合体から実質的になる
エラストマー、全組成に対して０．５〜２０重量％から
なることを特徴とするポリエステル樹脂組成物を提供す
るものであり、さらに特定の有機ホスファイトまたはホ
スホナイト化合物を含有したことを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】本発明におけるポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの製造方法は特に限
定されるものではないが、例えば有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを重縮合して得る方法が挙げられ
る。重合条件としては例えば米国特許第２，９０１，４
６６号明細書に記載された条件などが適用され得る。

【００１１】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの酸成分またはジオール成分を２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲で、イフ
ソタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸，４，4'−
ビフェニルジカルボン酸、２，2'−ビフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス (４−カルボキシフェノキシ) −エ
タン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの他のジカルボン酸またはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ールおよび２，２−ビス (2'−ヒドロキシエトキシフェ
ニル) プロパンなどの他のジオールで置換したものも用
いることができる。

【００１２】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルの１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基の一部であるシクロヘキサン
環は、シス構造とトランス構造の比率であるシス／トラ
ンス比 (モル比) が６０／４０〜１０／９０の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは５０／５０〜１５／
８５、さらに好ましくは４０／６０〜２５／７５の範囲
である。シス／トランス比が６０／４０以上の場合、ポ
リエステルの融点が低くなるため耐熱性の必要な用途に
対して適用することが困難であり、一方１０／９０未満
の場合、ポリエステルの融点が高くなりすぎるため分解
温度と成形温度の差が小さくなり、本発明の技術をもっ
てしても成形時の滞留安定性の改良が困難となる。

【００１３】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルはｏ−クロルフェ
ノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．５
〜２．０dl／ｇであり、好ましくは０．５〜１．０dl／
ｇのものが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート系ポリエステルの固有粘度が０．５dl／ｇ
未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０dl／ｇを
越えた場合には成形性が不良となる傾向がある。

【００１４】また、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量は、
エポキシ化合物添加前の値で１００当量／１０⁶ｇ−ポ
リマ以下、望ましくは３０当量／１０⁶ｇ−ポリマ以
下、さらに望ましくは１５当量／１０⁶ｇ−ポリマ以下
であることが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量
は、例えばAnal. Chem.,２６．１６１４−１６１６ (１
９５４) に記載されているH. A. Pohlの方法を用いて測
定することができる。

【００１５】本発明における平均分子量３０００以上の
有機臭素化合物とは分子中に臭素原子を有し、平均分子
量が３０００以上、好ましくは５０００以上であり、特
に臭素含有量３０重量％以上のものが好ましい。具体的
には臭素化エポキシ化合物あるいは臭素化フェノキシ化
合物（例えば、臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの反応あるいは臭素化エポキシ化合物と臭素化
ビスフェノールＡとの反応によって製造されるジエポキ
シ化合物や臭素化エポキシオリゴマ、臭素化エポキシポ
リマ、臭素化フェノキシポリマー）、ポリ（臭素化ベン
ジルアクリレート）、臭素化ポリフェニレンエーテル、
臭素化ビスフェノールＡ／塩化シアヌル／臭素化フェノ
ールの縮合物、および臭素化ポリスチレン（線状タイプ
および架橋タイプ）、臭素化ポリカーボネート（例えば
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカ
ーボネート）などのハロゲン化されたポリマやオリゴマ
あるいはこれらの混合物で平均分子量３０００以上のも
のが挙げられる。なかでも、臭素化フェノキシ、臭素化
ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテルが好まし
く使用できる。

【００１６】これらの分子量３０００以上の有機臭素化
合物の添加量は全組成に対して２〜３０重量％、好まし
くは７〜２０重量％である。添加量が２重量％未満では
難燃性が充分ではなく、３０重量％を越えると組成物の
機械特性が低下する傾向を示すため好ましくない。本発
明に使用するアンチモン化合物とは、平均分子量３００
０以上の有機臭素化合物と併用することにより、相乗的
に難燃性を向上せしめる。かかるアンチモン化合物とし
ては各種のものが使用できる。具体的には３酸化アンチ
モン、４酸化アンチモン、５酸化アンチモン、アンチモ
ン酸ソーダ、りん酸アンチモンなどが挙げられ、好まし
くはアンチモン酸ソーダ、とりわけ５５０℃以上の高温
で熱処理した実質無水のアンチモン酸ソーダが特に好ま
しい。

【００１７】本発明におけるアンチモン化合物の添加量
は全組成に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１０
重量％であり、１重量％未満では、アンチモン化合物の
併用による難燃効果が充分でなく、２０重量％を越える
と機械的特性が損われる傾向を示すため好ましくない。
さらに好ましくは添加した難燃剤中の臭素２〜５原子に
対してアンチモン化合物中のアンチモン１の割合で加え
るのが良い。

【００１８】本発明に使用するエポキシ化合物は１つの
分子中にエポキシ基を２つ以上含む化合物である。エポ
キシ基の数が１つの場合にはＰＣＴのカルボキシル基の
減少により加水分解による分子量低下は減少するものの
本発明の主目的である成形時の滞留安定性の向上には効
果が充分でないため好ましくない。また、エポキシ基が
２つの場合には滞留時の安定性を向上させるためにはよ
り官能基数の多いエポキシ化合物の場合に比較して多量
添加する必要が有るため、少量の添加で効果を発現させ
るためには３官能以上、特に３から５官能のエポキシ化
合物を用いることが望ましい。従来公知のポリエステル
樹脂、たとえばＰＢＴやＰＥＴでは一般に３官能以上の
エポキシ化合物を添加した場合には、著しい架橋反応が
起こり、増粘、ゲル化のために成形性、物性が悪化する
場合が多かった。逆にこのような増粘を利用して、射出
成形以外の用途である、押出し成形、ブロー成形に用い
られてきた。本発明のＰＣＴの場合には従来のＰＢＴや
ＰＥＴと異なり、溶融成形温度では分解速度が速いた
め、多官能エポキシ化合物を用いた方が有効に滞留時の
物性低下を少なくすることができ、従来のポリエステル
樹脂とは挙動が大きく異なる。

【００１９】具体的なエポキシ化合物の例としては、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールの
ジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポ
リグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジ
ルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノ
ール、ビス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、２，
２−ビス−(ｐ−ヒドロキシフェニル) プロパン、トリ
ス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、１，１，２，
２−テトラキス (ｐ−ヒドロキシフェニル) エタンなど
の多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−
テトラグリシジル−ビス− (ｐ−アミノフェニル) メタ
ンのようにアミンのＮ−グリシジル誘導体、アミノフェ
ノールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス
(２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。

【００２０】これらの中で特に効果の高いものは、脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、トリス− (ｐ
−ヒドロキシフェニル) メタンのトリグリシジルエーテ
ル、１，１，２，２−テトラキス− (ｐ−ヒドロキシフ
ェニル) エタンのテトラグリシジルエーテル、トリグリ
シジルトリス (２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレ
ートが優れ、好ましく用いることができる。

【００２１】また上記に含まれるモノマータイプのエポ
キシはモノマーだけではなく、エポキシ基が縮合して生
成したオリゴマー、ポリマーの形であるいはこれらの混
合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望ましく
は１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、異
なる種類のエポキシを混合して使用しても差し支えな
い。

【００２２】本発明に用いられるエポキシ化合物の製造
方法は特に限定されるものではない。従来公知の方法、
例えば“Encyclopedia of Polymer Science & Engineer
ing", John Willey & Sons, New York, の Epoxy Resin
s の項、あるいはその引用文献に示される方法によって
製造することができる。本発明におけるエポキシ化合物
の添加量はポリエステル樹脂組成物の全量に対して０．
０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％で
ある。添加量が０．０５重量％未満の場合、成形滞留安
定性、耐乾熱劣化性などの改良効果が小さく、一方、５
重量％を越えた場合にはポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの機械的性質を損なうた
めいずれも好ましくない。また、エポキシ樹脂の中で、
グリシジルエステル型、Ｎ置換グリシジル誘導体の化合
物はグリシジルエーテル型のエポキシ化合物に比べて、
一般に反応性が高いため、グリシジルエーテル型のもの
に比べ添加量を減らすことが好ましい。

【００２３】また、エポキシ化合物の添加量としてはポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートに添加後、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの末端カ
ルボキシル基量が３０当量／１０⁶ｇ−ポリマー以下、
望ましくは２０当量／１０⁶ｇ−ポリマー以下になるよ
うな割合で添加することが、成形流動性、滞留安定性、
耐乾熱劣化性などの改良の点から好ましい。

【００２４】本発明に使用するエラストマーのα−オレ
フィン成分としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１
などであり、エチレンが最も好ましい。α, β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸やメ
タクリル酸と炭素数１〜８の１価のアルコールとのエス
テルが好ましく用いられる。具体的にはメチル、エチ
ル、プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチ
ルなどのエステルが挙げられる。適当なアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレートの例としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートであ
り、とくにメチルアクリレート、エチルアクリレートが
好ましい。α, β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
のエラストマーに対する共重合量としては５〜６０重量
％が好ましく、１０〜５０重量％がさらに好ましい。そ
れ以外にも本発明の効果を阻害しない範囲であれば共重
合可能なビニル系のモノマーを共重合することが可能で
ある。特にエラストマーのガラス転移温度を低下させる
効果を示す共重合成分が低温での靱性を向上させるため
に好ましく用いることができる。

【００２５】本発明におけるエラストマー成分の添加量
は全組成に対して０．５〜２０重量％であり、好ましく
は１〜１０重量％である。添加量が０．５重量％未満で
はポリマーの靱性改良効果が充分ではなく、また２０重
量％を越える場合は熱変形温度を低下させる傾向を示す
ため好ましくない。本発明の組成物において特定の難燃
組成にエポキシ化合物を添加し、さらに特定のエラスト
マーを添加することにより滞留安定性、ピン圧入に対す
る特性は大幅に改良されるもののさらに、下記に述べる
りん系化合物を併用することによりさらに特性を向上で
きるため、好ましい。本発明に用いられる有機ホスファ
イトまたはホスホナイトは少なくとも１つのＰ−Ｏ結合
が芳香族基に結合しているものである。このような化合
物は化学式 (１) 、 (２) で表わされる。

【００２６】ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。

【００２７】ここで、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ₄、Ｒ₅、Ｒ
₆は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。

【００２８】このような化合物の具体例としては次のも
のを挙げることができる。トリス (２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル) ホスファイト、テトラキス (２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル) ４，4'−ビフェニレンホスフォ
ナイト、ビス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス (２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル) ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、４，4'−ブチリデン−ビス (３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル) ホスファイト、
１，１，３−トリス (２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル) ブタン、トリ
ス (ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル) ホスフ
ァイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイト、４，
4'−イソプロピリデンビス (フェニル−ジアルキルホス
ファイト) などが挙げられ、トリス (２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル) ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、ビス (２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル) ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テト
ラキス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) −４，4'−
ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。

【００２９】本発明において、これらの特定の有機ホス
ファイトまたはホスホナイト化合物は１種または２種以
上併用して使用する事が可能であり、ポリエステル樹脂
組成物全量に対してその含有量は０．０５から２重量
％、好ましくは０．１から１重量％、さらに好ましくは
０．１から０．５である。０．０５重量％以下ではエポ
キシによる分岐を抑える効果、滞留安定性を向上させる
効果などが充分ではなく、２重量％以上ではポリエステ
ルの滞留安定性を低下させるため好ましくない。

【００３０】多官能エポキシ化合物等を含む組成にさら
に特定のりん系化合物を添加することにより、なぜ滞留
時の物性低下が大幅に向上されるのかは今後の研究を待
たなければならないが、りん化合物を添加することによ
り、添加しない場合に比べて分岐構造の生成が抑制され
ており、このことが単にエポキシ化合物などを添加した
場合に比べて滞留安定性が大幅に向上することと相関し
ているのではないかと考えられる。りん化合物の添加を
行った場合にはエポキシ化合物などを添加しただけの場
合に比べ、結晶化速度の低下が少なくなる効果が認めら
れるが、これもりん化合物の添加により分岐構造の生成
が抑制されたためである可能性が高いと考えられる。

【００３１】本発明の構成に当っては、（ａ）ＰＣＴ系
ポリエステル、（ｂ）分子量３０００以上の有機臭素化
合物、（ｃ）アンチモン化合物、（ｄ）多官能エポキシ
化合物、（ｅ）α−オレフィンとα, β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルとからなるエラストマーを含むこ
とが必要でありこれらを含むことによって初めて本発明
の目的を達する事ができる。本発明の組成物に対してさ
らに、特定のりん系化合物を含有することにより、さら
に滞留安定性を飛躍的に向上できるため好ましい。

【００３２】本発明組成物に対して本発明のエポキシ化
合物とともに、他のエポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、カルボジイミド化合物およびアジリジン化合物など
のポリエステルの耐加水分解性をさらに向上せしめるよ
うな化合物を併用せしめてもよい。本発明に対して強化
充填剤を用いることにより、剛性、耐熱性等がさらに向
上するため好ましい。好ましい強化充填剤とは繊維状、
粒子状あるいはフレーク状の充填剤を意味し、例えば、
ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊
維、セラミックスファイバー、アスベスト、ワラステナ
イト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライ
ト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ
酸、長石粉、チタン酸カリ、シラスバルーン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニ
ウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイ
トおよび白土などが挙げられ、これらは２種以上を併用
することもできる。またこれら強化充填剤の中でも特に
ガラス繊維、ガラスビーズ、ワラステナイト、マイカ、
クレーおよびタルクが好適であり、特にガラス繊維、ガ
ラスビーズが好ましく用いられる。

【００３３】ガラス繊維の繊維径は２から２０μｍが好
ましく、特に好ましくは６から１５μｍである。ガラス
繊維の長さはポリマー中に分散した状態で平均長が０．
０５から１mm程度、特に０．１mmから０．５mmの間にあ
ることが好ましい。本発明の組成物は、本発明の目的を
損なわない範囲で、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、雛形剤、染料および顔
料を含む着色剤、核化剤および難燃剤などの少なくとも
１種をさらに含有することができる。

【００３４】また、少量の他の熱可塑性樹脂（例えばポ
リエチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ
エーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リフェニレンオキサイドなど）、熱硬化性樹脂（例えば
フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および軟質熱可塑性
樹脂（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエス
テルエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマ
ー、エチレン／ブテン−１共重合体など）などを含有す
ることもできる。

【００３５】本発明組成物の製造方法は特に限定される
ものではないが好ましくは、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの融点以上において
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル、特定の有機臭素化合物、アンチモン化合物、エ
ポキシ化合物、エラストマーおよび必要に応じてりん系
化合物、さらにその他の添加剤を押出機を用いて均一に
溶融混練する方法が挙げられる。

【００３６】得られた組成物は、通常公知の射出成形、
押出成形などの任意の方法で成形できる。本発明の組成
物から得られた成形品は優れた耐熱性、機械的性質や耐
薬品性を有しており、電気・電子部品、自動車部品、機
械部品などの精密機器部品等種々の用途に使用すること
ができる。

【００３７】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。実施例１〜５，比較例１〜５シクロヘキサンジメタノール残基のシス／トランス比＝
３５／７５、固有粘度０．８２、末端カルボキシル基量
２１当量／１０⁶ｇ−ポリマーであるポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）に対して、チョ
ップドストランドタイプのガラス繊維（１０μｍφ、長
さ３mm）３０重量％、アンチモン酸ソーダ６重量％、下
記有機臭素化合物、（Ａ−１）〜（Ａ−４）、エポキシ
化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）、エラストマー（Ｃ−
１）〜（Ｃ−２）、およびりん化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ
−３）を表１に記載のようにＶブレンダーを用いてドラ
イブレンドした後、３００℃に設定した２軸スクリュー
押出機を使用して溶融混練、ペレタイズし樹脂組成物を
得た。また、組成物を５オンスの射出容量を有する射出
成形機に供し、加工温度３００℃、金型温度１２０℃、
成形サイクル（射出時間／冷却時間／中間時間）、１０
／１５／１０秒（成形サイクル（イ））、および１０／
１５／１００秒（成形サイクル（ロ））で成形を行い、
１／８" の引張試験片を得た。

【００３８】これらの試験片についてＡＳＴＭＤ６３
８に従い引張り試験を行い、引張り強度を評価した。ま
た、成形サイクル（イ）でＵＬ燃焼試験片（１／１６"
×１／２" ×５" ）を成形しＵＬ９４規格に従い、垂直
燃焼試験を行った。また、射出成形条件（イ）で１．３
mmピッチで１．５mm×１．５mmの角穴が１０個付いた、
厚さ３mmのピン圧入試験片を得た。得られた試験片を用
いて、１．６mm×１．６mmの黄銅製角棒を角穴に各々挿
入し、角穴のうち割れの発生したものの数を調べた。

【００３９】また、成形性を評価するために縦８０mm、
横３０mm、深さ２０mm、肉厚２mmの小箱を、金型温度１
３０℃で成形し、成形品が成形可能な最少の成形サイク
ルを求め、ハイサイクル性を評価した。結果を表１に示
す。

【００４０】

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成時から得られ
る成形品は耐熱性、難燃性が良好でかつ成形時の滞留安
定性、流動性に優れるとともに成形品のピン圧入強度が
優れるため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械・
機構部品などとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63:00 8830−4Ｊ 23:00） 7107−4Ｊ (72)発明者大多和英俊愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者熊木治郎愛知県名古屋市港区大江町９番地の１東レ株式会社名古屋事業場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）テレフタル酸残基と１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基とが結合した繰返し単位がポ
リマー中の８０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜
２．０であるポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂、（ｂ）平均分子量３０００以
上の有機臭素化合物、全組成に対して２〜３０重量％、
（ｃ）アンチモン化合物、全組成に対して１〜２０重量
％、（ｄ）多官能エポキシ化合物、全組成に対して０．
０５〜５重量％、および（ｅ）α−オレフィンとα，β
−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの共重合体から
実質的になるエラストマー、全組成に対して０．５〜２
０重量％からなることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物。
【請求項２】少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６
から３０の芳香族基と結合している有機ホスファイトま
たはホスホナイト化合物をさらに全組成に対して０．０
５〜２重量％添加したことを特徴とする請求項１記載の
ポリエステル樹脂組成物。