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JPH0615671B2 - 近赤外線吸収剤およびそれを用いた光記録媒体 - Google Patents

近赤外線吸収剤およびそれを用いた光記録媒体

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Publication number
JPH0615671B2
JPH0615671B2 JP62262594A JP26259487A JPH0615671B2 JP H0615671 B2 JPH0615671 B2 JP H0615671B2 JP 62262594 A JP62262594 A JP 62262594A JP 26259487 A JP26259487 A JP 26259487A JP H0615671 B2 JPH0615671 B2 JP H0615671B2
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JP
Japan
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group
substituted
unsubstituted
alkoxy
alkyl
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP62262594A
Other languages
English (en)
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JPH01108265A (ja
Inventor
尚登 伊藤
功 西沢
貴久 小口
正勝 中塚
堅 榎本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yamamoto Chemicals Inc
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Yamamoto Chemicals Inc
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yamamoto Chemicals Inc, Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Yamamoto Chemicals Inc
Priority to JP62262594A priority Critical patent/JPH0615671B2/ja
Publication of JPH01108265A publication Critical patent/JPH01108265A/ja
Publication of JPH0615671B2 publication Critical patent/JPH0615671B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 近年、近赤外領域の光を利用したエネルギーシステム、
情報記録システム、機器のコントロールシステムガ多数
開発されている。本発明の化合物はこれらのシステムに
利用出来る近赤外線吸収剤に関する。
更に詳しくは、光記録媒体、有機感光体、光カード、テ
レビ・音響機器などの制御機構の光吸収あるいは外部近
赤外光遮断、レーザー加工用保護メガネ、熱線遮断によ
る生長制御などの分野に利用出来る化合物に関する。
〔従来の技術〕
これまでフタロシアニン化合物を用いた光情報記録媒体
としては特開昭55-97033号公報において基板上に金属、
金属酸化物またはハロゲン化金属とフタロシアニンの化
合物で構成される記録層を有するものが、またアメリカ
特許第 4,241,355号明細書において記録層として鉛フタ
ロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、バナ
ジルフタロシアニン、錫フタロシアニンまたはクロロア
ルミニウムクロロフタロシアニンから選ばれた染料を使
用するのが知られている。
しかしこれらのフタロシアニン化合物を単独で用いた記
録層は長波長域に吸収が弱く、記録感度が劣るという欠
点を有していた。
又その改良法として、特開昭61-154888 及び61-146595
号により、フタロシアニン環にヘテロ原子であるイオ
ウ、窒素、セレンなどを導入することにより長波長化が
はかられた。しかしながらこれらの化合物は、成膜性が
不充分で安定した光記録媒体への加工が出来なかった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、上記の諸問題点を解決すべくなされたもの
で、耐久性に優れかつ加工がしやすく欠陥の少ない光記
録媒体を得ることのできる長波長吸収フタロシアニン化
合物を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはジフタロシアニンが近赤外光吸収色素とし
て優れかつ適度な溶解性、樹脂との相溶性を有し、耐久
性にも優れていることを見い出して本発明をなすに至っ
た。
すなわち本発明は、4価の中心元素に対して2個のフタ
ロシアニン環が結合してなることを特徴とする下式
(I)で示されるジフタロシアニン近赤外線吸収剤およ
びその互変異性体である。
〔式(I)中、ベンゼン環A,B,C,D,E,F,
G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ、ア
ルコキシ、アルキル置換フェニルチオ、アルキルアミノ
基で置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキ
シ、アルキルアミノ、アルコキシカルボニルで置換され
たアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で置換さ
れたアルキルチオ基;無置換もしくはアルコキシ基で置
換されたアルキルアミノ基;フェニル基;無置換もしく
はアルキル置換フェノキシ基:無置換またはアルキル置
換フェニルチオ基;ナフチルチオ基:アルキル置換フェ
ニルアミノ基;アルキレン基から選ばれる置換基で置換
していてもよく、[Met]4+ はスズ、ケイ素、ゲルマニウ
ムを表す。〕 また他の発明はそれを記録層に含有する光記録媒体であ
る。
式(I)で示される化合物の各ベンゼン環に置換しても
よい置換又は無置換のアルキル基の例としては、炭素数
1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、好ましくは1〜12
の直鎖又は分岐のアルキル基;メトキシメチル基、メト
キシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、
ブトキシメチル基、フェノキシエチル基、アリルオシキ
シエチル基、エトキシエトキシメチル基、エトキシエト
キシエトキシエチル基などのアルコキシアルキル基;β
−クロルエチル基、ペンチルフロロプロピル基、トリフ
ロロメチル基、ヨウ化ブチル基、臭化プロピル基などの
ハロゲン化アルキル基;N,N-ジエチルアミノプロピル
基、N,N-ジメチルアミノエチル基などのアルキルアミノ
アルキル基;エチルチオメチル基、エチルチオエチル
基、フェニルチオメチル基などのアルキルチオアルキル
基などが挙げられる。
アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基のような
炭素数1〜20の分岐又は直鎖の炭化水素オキシ基;メト
キシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエト
キシ基、ブトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキ
シ基、エトキシエトキシエトキシ基、メトキシエトキシ
エトキシエトキシ基、などのアルコキシアルコキシ基;
N,N-ジメチルアミノエトキシ基、N,N-ジエチルアミノエ
トキシ基、N,N-ジメチルプロピル基などのアルキルアミ
ノアルコキシ基;などが挙げられる。
置換又は無置換のアルキルチオ基の例としては、メチル
チオ基、エチルチオ基などの炭素数1〜30の直鎖又は分
岐の炭化水素チオ基;メトキシメチルチオ基、メトキシ
エチルチオ基、エトキシエチルチオ基、ブトキシエチル
チオ基、メトキシエトキシエチルチオ基などのオリゴア
リコキシアルキルチオ基;などが挙げられる。
置換又は無置換のアルキルアミノ基又はジアルキルアミ
ノ基の例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、
N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基などの総
炭素数1〜30の直鎖又は分岐のアルキル基置換アミノ
基;N,N-ジ(メトキシエチル)アミノ基、N,N-ジ(エト
キシエチル)アミノ基、N,N-ジ(メトキシエトキシエチ
ル)アミノ基、等のアルコキシアミノ基が挙げられる。
置換基がアルキル基又はアリール基のみである場合は、
アルキル基又はアリール基が8個以上置換していること
が好ましく、アルキルオキシ基又はアリールオキシ基の
みの場合は4個以上置換しているのが好ましい。また各
々の置換基は、連結していてもよい。
本発明の式(I)で示される化合物は次のようにして製
造される。すなわち、次式(II)又は(III) 〔式(II)及び式(III)のベンゼン環は、前述の式
(I)のベンゼン環A〜Hと同じ置換基で置換されてい
てもよい〕 の1〜4種をアルコール類中アルカリ金属アルコキシド
と加熱反応して得たフタロシアニンアルカリ金属塩とテ
トラクロルスズ、テトラクロルゲルマニウム、テトラク
ロルケイ素又はテトラクロルチタンとを反応させて得る
か、あるいは(II)又は(III)の化合物とテトラクロ
ルスズ、テトラクロルゲルマニウム、テトラクロルケイ
素又はテトラクロルチタンとをキノリン中塩基の存在下
に反応させて合成したジクロルスズフタロシアニン、ジ
クロルゲルマニウムフタロシアニン、ジクロルケイ素フ
タロシアニン又はジクロルチタンフタロシアニンを上述
のアルカリ金属フタロシアニンと反応することにより得
られる。
本発明の色素を用いて光記録媒体を製造する方法には、
透明基板上に色素を塗布或いは蒸着する方法があり、塗
布法としては、バインダー樹脂20重量%以下、好ましく
は0%と、色素0.05重量%〜20重量%、好ましくは 0.5
重量%〜20重量%となるように溶媒に溶解し、スピンコ
ーターで塗布する方法などがある。又蒸着方法として
は、10-5〜10-7torr、 100〜300 ℃にて基板上に色素を
のせる方法などがある。
基板としては、光学的に透明な樹脂であればよい。例え
ばアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニール樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネイト樹脂、エチ
レン樹脂、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニール共
重合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合
樹脂などが挙げられる。
又基板は熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂により表面
処理がなされていてもよい。
塗布溶媒としては、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジク
ロロメタン、クロロホルム、塩化炭素、テトラクロロエ
チレン、ジクロロジフロロエタンなど)、エーテル類
(例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルな
ど)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケト
ンなど)、アルコール類(例えば、メタノール、エタノ
ール、プロパノールなど)、セロソルブ類(メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブなど)、炭化水素類(ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン、
キシレンなど)が好適に用いられる。
〔実施例〕
実施例1 3-(p-tert-ブチルフェニルチオ)-フタロニトリル 260重
量部、塩化第2スズ65重量部をキノリン1000重量部、ト
リブチルアミン1000重量部中 200℃にて3時間反応さ
せ、室温に冷却後、メタノール5000重量部に排出した。
析出した結晶を濾別し、メタノール洗浄し、ジクロロス
ズフタロシアニン 100重量部を得た。一方、3-(p-tert-
ブチルフェニルチオ)フタロニトリル 260重量部、N,N-
ジメチルアミノエタノール1000重量部、DBU200 重量
部とナトリウム12重量部を加熱還流し、系中にナトリウ
ムフタロシアニンを生成させた。続いて上述のジクロロ
スズフタロシアニン 200重量部を加え、3時間還流させ
た。析出した結晶を濾別し、スズジフタロシアンニンを
得た。λmax :740nm(CHCl3 中)。
上述のスズジフタロシアニン1重量部をクロロホルム10
00重量部に溶解し、ガラス基板上にスピンコートした。
得られた光記録媒体は高感度であった。又反射率は830
nmで35%であった。
実施例2 3,4,5,6-テトラメチルフタロニトリルを用いて実施例1
と同様にしてスズジフタロシアニンを合成した。10-10
torr、 200℃にてポリカーボネート基板を蒸着した。こ
の光記録媒体は反射率35%であり、良好な記録特性を有
していた。
実施例3 3-エトキシエトキシエトキシ−フタロニトリルを用いて
実施例1と同様にしてジクロロスズフタロシアニンを得
た。一方、エタノール中ナトリウム存在下に3-エトキシ
エトキシエトキシ−フタロニトリルを加熱還流すること
により系中にナトリウムフタロシアニンを合成した。続
いて上述のジクロロフタロシアニンを加えて加熱還流さ
せ、次いで溶媒を留去することによりスズジフタロシア
ニンを得た。λmax(エチルセロソルブ中)=720 nm。
この化合物をエチルセロソルブに溶解し、ポリカーボネ
ート基板上に塗布して光記録媒体を得た。反射率25%で
あった。
実施例4 3-(N,N-ジオクチルアミノ)フタロニトリル 300重量部
をエタノール中、金属ナトリウム15重量部と反応させ、
ナトリウムフタロシアニンを系中に生成させた。続いて
塩化第2スズ30重量部を加え、加熱還流させた。溶媒を
留去した後精製してスズジフタロシアニンを得た。λma
x(クロロホルム中)=810 nm。
実施例1〜4によって得られた化合物のλmax と、これ
らを用いた光記録媒体の耐久性、加工性についての結果
を表−1に示した。表中には比較例として公知化合物3
種についても示した。
○は良好 ×は不良を表わす。
1) 特開昭58-36490 2) 日本化学会第54春季年会講演予稿集p1519(1987) 3) 特開昭61-154888 実施例5〜40 下記一般式(IV)の中間体(表−2の1〜32で表わされ
る中間体)1〜8種を用いて実施例4と同様にしてス
ズ、ケイ素およびゲルマニウムのジフタロシアニンを合
成した。
異なる中間体から得られた上記化合物のλmax を表−3
に示す。これらの色素を用いた光記録媒体は、高い反射
率と良好な感度を示した。
〔発明の効果〕 本発明の近赤外線吸収剤は耐久性及び加工性に優れた化
合物で樹脂への練り込み又は、染色も可能であり、かつ
この近赤外線吸収剤を含む光記録媒体は耐久性、感度も
良好である。
フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区飯島町2882 (72)発明者 榎本 堅 神奈川県横須賀市津久井180

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記式(I) 〔式(I)中、ベンゼン環A,B,C,D,E,F,
    G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
    ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ、ア
    ルコキシ、アルキル置換フェニルチオ、アルキルアミノ
    基で置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキ
    シ、アルキルアミノ、アルコキシカルボニルで置換され
    たアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で置換さ
    れたアルキルチオ基;無置換もしくはアルコキシで置換
    されたアルキルアミノ基;フェニル基;無置換もしくは
    アルキル置換フェノキシ基:無置換またはアルキル置換
    フェニルチオ基;ナフチルチオ基:アルキル置換フェニ
    ルアミノ基;アルキレン基から選ばれる置換基で置換し
    ていてもよく、[Met]4+ はスズ、ケイ素、ゲルマニウム
    を表す。〕 で示されるジフタロシアニン近赤外線吸収剤及びその互
    変異性体。
  2. 【請求項2】下記式(I) 〔式(I)中、ベンゼン環A,B,C,D,E,F,
    G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
    ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ、ア
    ルコキシ、アルキル置換フェニルチオ、アルキルアミノ
    基で置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキ
    シ、アルキルアミノ、アルコキシカルボニルで置換され
    たアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で置換さ
    れたアルキルチオ基;無置換もしくはアルコキシ基で置
    換されたアルキルアミノ基;フェニル基;無置換もしく
    はアルキル置換フェノキシ基:無置換またはアルキル置
    換フェニルチオ基;ナフチルチオ基:アルキル置換フェ
    ニルアミノ基;アルキレン基から選ばれる置換基で置換
    していてもよく、[Met]4+ はスズ、ケイ素、ゲルマニウ
    ムを表す。〕 で示されるジフタロシアニン近赤外線吸収剤及びその互
    変異性体を記録層に含有する光記録媒体。
JP62262594A 1987-10-20 1987-10-20 近赤外線吸収剤およびそれを用いた光記録媒体 Expired - Lifetime JPH0615671B2 (ja)

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