JPH0615551B2 - 塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法 - Google Patents
塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法Info
- Publication number
- JPH0615551B2 JPH0615551B2 JP62187758A JP18775887A JPH0615551B2 JP H0615551 B2 JPH0615551 B2 JP H0615551B2 JP 62187758 A JP62187758 A JP 62187758A JP 18775887 A JP18775887 A JP 18775887A JP H0615551 B2 JPH0615551 B2 JP H0615551B2
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- Japan
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- alkaline earth
- earth metal
- metal alkoxide
- alkoxide
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩素を含有する新規なアルカリ土類金属アル
コキシドの製造法に関し、さらに詳しくは長期間にわた
り安定な組成を有する塩素含有アルカリ土類金属アルコ
キシドの製造法に関する。
コキシドの製造法に関し、さらに詳しくは長期間にわた
り安定な組成を有する塩素含有アルカリ土類金属アルコ
キシドの製造法に関する。
〔従来の技術〕 通常金属アルコキシドの合成法は金属の電気陰性度に依
存する。アルカリ土類金属のように陽性の強い元素はア
ルコールと直接反応させることができ、(1)式に示す化
学反応式により、金属アルコキシドが生成する。
存する。アルカリ土類金属のように陽性の強い元素はア
ルコールと直接反応させることができ、(1)式に示す化
学反応式により、金属アルコキシドが生成する。
ＭII＋2ROH→ＭII（ＯＲ）２＋Ｈ２…(1) ここでＭIIはアルカリ土類金属を示し、Ｒは炭素数が１
〜１０のアルキル基またはアルコキシアルキル基を示
す。この反応の例として特公昭55-22458号公報にはマグ
ネシウムアルコキシドの製造方法として、金属マグネシ
ウムを酢酸とアルコールを含む有機溶媒と反応させて、
無公害で安価なマグネシウムアルコキシドを製造する方
法が開示されている。
〜１０のアルキル基またはアルコキシアルキル基を示
す。この反応の例として特公昭55-22458号公報にはマグ
ネシウムアルコキシドの製造方法として、金属マグネシ
ウムを酢酸とアルコールを含む有機溶媒と反応させて、
無公害で安価なマグネシウムアルコキシドを製造する方
法が開示されている。
その他、金属のかわりに金属化合物を使う方法はほとん
ど行われておらず、特開昭61-500438号公報において揮
発性炭化水素等の溶媒中の金属アミド等の懸濁液の特定
のアルコールと反応させ、アルカリ土類金属アルコキシ
ドの炭化水素溶媒溶液を得る方法が開示されているのみ
であり、本発明のようにアルカリ土類金属の塩化物を出
発原料にして、塩素含有アルカリ土類金属アルコキシド
を製造する方法は知られておらなかった。
ど行われておらず、特開昭61-500438号公報において揮
発性炭化水素等の溶媒中の金属アミド等の懸濁液の特定
のアルコールと反応させ、アルカリ土類金属アルコキシ
ドの炭化水素溶媒溶液を得る方法が開示されているのみ
であり、本発明のようにアルカリ土類金属の塩化物を出
発原料にして、塩素含有アルカリ土類金属アルコキシド
を製造する方法は知られておらなかった。
上記のように、アルカリ土類金属等とアルコールを直接
反応させることにより得たいわゆる完全置換型の金属ア
ルコキシド〔ＭII（ＯＲ）２〕は非常に不安定で微量の
水分により容易に加水分解され、水酸化物を生じるとい
う問題点がある。
反応させることにより得たいわゆる完全置換型の金属ア
ルコキシド〔ＭII（ＯＲ）２〕は非常に不安定で微量の
水分により容易に加水分解され、水酸化物を生じるとい
う問題点がある。
また原料となるアルカリ土類の金属は高純度のものを得
ることが困難で、さらにアルカリ土類の金属は表面が酸
化されており、表面処理により酸化被膜を除去しなけれ
ばならないという煩雑さ等も加えて、得られたアルコキ
シド自体も高純度のものが得難いという問題点があっ
た。また、もう一つの問題点はアルカリ土類金属の金属
自身が高価であるため得られたアルコキシド自体も高価
になるという点である。
ることが困難で、さらにアルカリ土類の金属は表面が酸
化されており、表面処理により酸化被膜を除去しなけれ
ばならないという煩雑さ等も加えて、得られたアルコキ
シド自体も高純度のものが得難いという問題点があっ
た。また、もう一つの問題点はアルカリ土類金属の金属
自身が高価であるため得られたアルコキシド自体も高価
になるという点である。
本発明は、従来の係る問題点に鑑みてなされたものであ
り、高純度で安定した組成のアルカリ土類金属アルコキ
シドについて、鋭意検討を行った結果、安価に高純度の
ものが得られるアルカリ土類金属の塩化物を出発原料と
して、これをアルコール中に溶解しこの溶液をアルカリ
金属と反応させることにより上記組成の塩素含有アルカ
リ土類金属アルコキシドが製造できることを見い出し
た。
り、高純度で安定した組成のアルカリ土類金属アルコキ
シドについて、鋭意検討を行った結果、安価に高純度の
ものが得られるアルカリ土類金属の塩化物を出発原料と
して、これをアルコール中に溶解しこの溶液をアルカリ
金属と反応させることにより上記組成の塩素含有アルカ
リ土類金属アルコキシドが製造できることを見い出し
た。
すなわち、本発明は高純度で長期安定性に優れたＭIIＣ
ｌ２−ｘ（ＯＲ）ｘの組成からなる塩素含有アルカリ土
類金属アルコキシドに関し、アルコール、アルカリ土類
金属塩化物およびアルカリ金属を反応させることを特徴
とする塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法
を提供するものである。本発明における塩素含有アルカ
リ土類金属アルコキシドの製造法を示すと(2)式で示さ
れる。
ｌ２−ｘ（ＯＲ）ｘの組成からなる塩素含有アルカリ土
類金属アルコキシドに関し、アルコール、アルカリ土類
金属塩化物およびアルカリ金属を反応させることを特徴
とする塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法
を提供するものである。本発明における塩素含有アルカ
リ土類金属アルコキシドの製造法を示すと(2)式で示さ
れる。
ＭIIＣｌ２＋ｘＭＩＯＲ→ＭIIＣｌ２−ｘ（ＯＲ）ｘ＋
ｘＭＩＣｌ…(2) ここで、ｘは２以下の正の数であり、ＭIIはアルカリ土
類金属、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキ
シアルキル基を、ＭＩはアルカリ金属を示す。
ｘＭＩＣｌ…(2) ここで、ｘは２以下の正の数であり、ＭIIはアルカリ土
類金属、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキ
シアルキル基を、ＭＩはアルカリ金属を示す。
本発明において使用されるアルカリ土類金属としてはB
e、Mg、Ca、Sr、Baがあげられ、出発原料として使用す
るアルカリ土類金属の塩化物としてBeCl2、MgCl2、CaCl
2、SrCl2、BaCl2等があげられるが、これらはいずれ
も、水分を含まぬ無水塩で使用する。反応に使用するア
ルコールは脱水アルコールを使用する必要があり、また
アルコールに溶解させる際にも大気中の湿気に触れない
ように雰囲気を乾燥ガスで置換し、シールする必要があ
る。
e、Mg、Ca、Sr、Baがあげられ、出発原料として使用す
るアルカリ土類金属の塩化物としてBeCl2、MgCl2、CaCl
2、SrCl2、BaCl2等があげられるが、これらはいずれ
も、水分を含まぬ無水塩で使用する。反応に使用するア
ルコールは脱水アルコールを使用する必要があり、また
アルコールに溶解させる際にも大気中の湿気に触れない
ように雰囲気を乾燥ガスで置換し、シールする必要があ
る。
また、上記塩化物をアルコールに溶解させる場合、発熱
を伴うので、充分に冷却したアルコールをゆっくり添加
する必要がある。本発明で用いられるアルコールは炭素
数１〜１０のアルキル基を持つもの、あるいはアルコキ
シアルコールである。このようにして得られたアルカリ
土類金属塩化物のアルコール溶液にアルカリ金属を添加
することにより(2)式の反応が進行し、ＭIIＣｌ２−ｘ
（ＯＲ）ｘ組成の溶液が得られる。本発明で使用される
アルカリ金属はLi、Na、Ｋ等である。上記製造法によれ
ば金属塩化物にもよるが、大略２mol／までの濃度の
溶液が製造可能であり、もちろんこの濃度以下の溶液は
より簡単に製造できる。またアルカリ土類金属アルコキ
シドの塩素含有割合は、金属塩化物に対して添加するア
ルカリ金属の量によって任意に調節することができる。
すなわち、アルカリ金属の量を調整することにより金属
塩化物中から引き抜かれる塩素の量が調整されるので、
(2)式で示されるｘの値が２以下の範囲で塩素の含有量
を自由にコントロールできる。上記の方法によってえら
れた塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドは非常に安
定であり、従来の完全置換型アルコキシド〔ＭII（Ｏ
Ｒ）２で示される〕では、大気中においた場合数日間の
ポットライフしかなかったものが、本発明製品では数ヵ
月間にわたって安定であることがわかった。また、この
溶液は実際に使用する目的に応じてそれぞれの希釈溶剤
を用いて粘度、濃度、溶媒等の選択が可能である。
を伴うので、充分に冷却したアルコールをゆっくり添加
する必要がある。本発明で用いられるアルコールは炭素
数１〜１０のアルキル基を持つもの、あるいはアルコキ
シアルコールである。このようにして得られたアルカリ
土類金属塩化物のアルコール溶液にアルカリ金属を添加
することにより(2)式の反応が進行し、ＭIIＣｌ２−ｘ
（ＯＲ）ｘ組成の溶液が得られる。本発明で使用される
アルカリ金属はLi、Na、Ｋ等である。上記製造法によれ
ば金属塩化物にもよるが、大略２mol／までの濃度の
溶液が製造可能であり、もちろんこの濃度以下の溶液は
より簡単に製造できる。またアルカリ土類金属アルコキ
シドの塩素含有割合は、金属塩化物に対して添加するア
ルカリ金属の量によって任意に調節することができる。
すなわち、アルカリ金属の量を調整することにより金属
塩化物中から引き抜かれる塩素の量が調整されるので、
(2)式で示されるｘの値が２以下の範囲で塩素の含有量
を自由にコントロールできる。上記の方法によってえら
れた塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドは非常に安
定であり、従来の完全置換型アルコキシド〔ＭII（Ｏ
Ｒ）２で示される〕では、大気中においた場合数日間の
ポットライフしかなかったものが、本発明製品では数ヵ
月間にわたって安定であることがわかった。また、この
溶液は実際に使用する目的に応じてそれぞれの希釈溶剤
を用いて粘度、濃度、溶媒等の選択が可能である。
希釈溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン等の炭化水素やベンゼン、トルエン等の芳香族、メタ
ノール、エタノール等のアルコール、エチレングリコー
ル等の多価アルコール、酢酸エチレン、酢酸ブチルのよ
うな酢酸エチル、ジエチルケトン、アセトンのようなケ
トン類、THF、クロロホルム等があげられる。
ン等の炭化水素やベンゼン、トルエン等の芳香族、メタ
ノール、エタノール等のアルコール、エチレングリコー
ル等の多価アルコール、酢酸エチレン、酢酸ブチルのよ
うな酢酸エチル、ジエチルケトン、アセトンのようなケ
トン類、THF、クロロホルム等があげられる。
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１ 粉末のBeCl2１５９．８ｇを３の三ツ口フラスコにと
り、充分に冷却しつつｎ−ブタノールを攪拌しながら１
０００ml序々に添加していく。約２〜３時間攪拌すれ
ば、BeCl2は完全にｎ−ブタノールに完全に溶解する。
これをさらに冷却しつつ、Naを数回に分け、46.0g投入
する。この反応は約４〜５時間で終了する。
り、充分に冷却しつつｎ−ブタノールを攪拌しながら１
０００ml序々に添加していく。約２〜３時間攪拌すれ
ば、BeCl2は完全にｎ−ブタノールに完全に溶解する。
これをさらに冷却しつつ、Naを数回に分け、46.0g投入
する。この反応は約４〜５時間で終了する。
上記原料と共に生成アルコキシドの組成、濃度、色調、
安定性を表１に示す。安定性については、１カ月大気中
において変化しなかったものを○、わずかに底に沈殿が
生成したものを△とした。
安定性を表１に示す。安定性については、１カ月大気中
において変化しなかったものを○、わずかに底に沈殿が
生成したものを△とした。
実施例２〜８ 実施例１と同様の装置を用い、同等の操作を行った。用
いたアルカリ土類金属塩化物、アルコール、アルカリ金
属の種類とそれぞれの量、生成した溶液の組成濃度、色
調、安定性を同様に表−１に示す。
いたアルカリ土類金属塩化物、アルコール、アルカリ金
属の種類とそれぞれの量、生成した溶液の組成濃度、色
調、安定性を同様に表−１に示す。
比較例１ エチレングリコールモノブチルエーテル(EGMB)５１３ml
を１の三ツ口フラスコにとり、充分に冷却した。窒素
ガスでフラスコ内を置換した後、表面の酸化被膜を取り
除いた金属バリウム82.4gを添加し、２〜３時間後無色
透明のBa(OEGMB)2溶液を得た。この液は大気曝露したと
ころ約３日間で白色沈殿を生じた。上記原料と合わせて
生成したアルコキシドの組成、濃度、色調を表−２に示
す。安定性については、１カ月間大気中において変化し
なかったものを○、わずかに底に沈殿が生成したものを
△、多量の沈殿が生成したものを×とした。
を１の三ツ口フラスコにとり、充分に冷却した。窒素
ガスでフラスコ内を置換した後、表面の酸化被膜を取り
除いた金属バリウム82.4gを添加し、２〜３時間後無色
透明のBa(OEGMB)2溶液を得た。この液は大気曝露したと
ころ約３日間で白色沈殿を生じた。上記原料と合わせて
生成したアルコキシドの組成、濃度、色調を表−２に示
す。安定性については、１カ月間大気中において変化し
なかったものを○、わずかに底に沈殿が生成したものを
△、多量の沈殿が生成したものを×とした。
比較例２〜３ 比較例１と同様の装置を用い、同様の操作をCa、Mgを用
いて行った。比較例１と同様に実験条件及び結果を表−
２に示す。
いて行った。比較例１と同様に実験条件及び結果を表−
２に示す。
〔効果〕 本発明の製造法により得られるＭIIＣｌ２−ｘ（ＯＲ）
ｘの組成の塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドは様
々な用途への使用が可能であり、例えばこれを原料とし
て成膜した場合、光化学特性、電磁気特性、誘電特性、
酸化保護膜、耐磨耗性膜などの特性をもつ機能性膜が得
られ、加水分解による超微粉体の生成を応用したセラミ
ックス粉末のドーピング剤、焼結助剤などへの応用、ゾ
ールゲル法などによるファイバー、多孔質体、多形状の
ガラス体等などへの応用ができる。
ｘの組成の塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドは様
々な用途への使用が可能であり、例えばこれを原料とし
て成膜した場合、光化学特性、電磁気特性、誘電特性、
酸化保護膜、耐磨耗性膜などの特性をもつ機能性膜が得
られ、加水分解による超微粉体の生成を応用したセラミ
ックス粉末のドーピング剤、焼結助剤などへの応用、ゾ
ールゲル法などによるファイバー、多孔質体、多形状の
ガラス体等などへの応用ができる。
これら種々な用途および機能に対応するため、塩素含有
アルカリ土類金属アルコキシドは単独で使用されるだけ
でなく、２種類以上組み合せたり他の種類の金属アルコ
キシドと組み合せることにより良好な特性を与えること
ができる。
アルカリ土類金属アルコキシドは単独で使用されるだけ
でなく、２種類以上組み合せたり他の種類の金属アルコ
キシドと組み合せることにより良好な特性を与えること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数１〜１０のアルコールまたはアルコ
キシアルコール、アルカリ土類金属塩化物、およびアル
カリ金属を反応させることを特徴とする一般式ＭIIＣ１
2-x（ＯＲ）ｘ（ただし、ＭIIはアルカリ土類金属、Ｒ
は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基、ｘは０＜ｘ＜２の数を示す。）で表される塩素含
有アルカリ土類アルコキシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187758A JPH0615551B2 (ja) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | 塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187758A JPH0615551B2 (ja) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | 塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6431789A JPS6431789A (en) | 1989-02-02 |
| JPH0615551B2 true JPH0615551B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=16211687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62187758A Expired - Lifetime JPH0615551B2 (ja) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | 塩素含有アルカリ土類金属アルコキシドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615551B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727103B1 (fr) * | 1994-11-23 | 1996-12-27 | Kodak Pathe | Procede de preparation des halogenures metalliques par voie sol-gel |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5825083B2 (ja) * | 1975-01-10 | 1983-05-25 | 日石三菱株式会社 | ポリオレフインの製造方法 |
| JPS544295A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Olefin polymerization catalyst component |
-
1987
- 1987-07-29 JP JP62187758A patent/JPH0615551B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6431789A (en) | 1989-02-02 |
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