JPH06102614B2

JPH06102614B2 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH06102614B2
Application number: JP19702190A
Authority: JP
Inventors: 勝己三田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-07-25
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1994-12-14
Anticipated expiration: 2009-12-14
Also published as: JPH0482820A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細にはセット保持性
に優れており、セット後の毛髪に平滑性、柔軟性等の良
好な感触を付与し得るとともに、ブラッシング等による
毛髪の損傷をも防止し得る毛髪化粧料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、ヘアスタイルを作り易くしたり、ヘアスタイ
ルを長持ちさせる目的で、セットローション、ヘアスプ
レー、ヘアミスト及びヘアフォーム等の種々の毛髪化粧
料が使用されており、これらの毛髪化粧料は、毛髪固定
用高分子化合物（以下単に「高分子化合物」という）を
水、低級アルコールまたは水−低級アルコールの混合溶
媒等の適当な溶剤に溶解させることにより、製造されて
いた。そして、得られた溶液をそのままの形態で使用さ
れるものがヘアローションであり、また該溶液をポンプ
等で霧状にして使用されるものがヘアミストであり、上
記溶液に適当な液化ガスを噴射剤として混合し、エアゾ
ールとして使用されるものがヘアスプレーであり、泡状
として噴射される形態にされたものがヘアフォームであ
る。

また、近年、ヘアスタイルの多様化、個性化に伴い、毛
髪化粧料も、高分子化合物を多量に含有させ、より強固
に毛髪をセットさせるハードタイプのものが求められて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、従来使用されている高分子化合物は被膜形成
性樹脂であり、ある程度のセット保持力を有するものの
高湿条件下では従来のポリマーは吸湿により粘着性を増
し、更には流動性のものとなり、毛髪のセットを充分に
維持できなかった。一方、毛髪化粧料はシャンプー洗浄
で容易に除去できなければならない。すなわち、一方で
は水溶性が、他方では低い吸湿性が要求されている。こ
の相反する要求を同時に満たすことは困難であり、従来
はやむを得ず水溶性を断念して他の溶剤または溶剤混合
物を用いる場合が多かった。

またエアゾールタイプの毛髪化粧料の場合、噴射剤とし
て従来フロンガスが用いられていたが、近年、環境問題
からプロパン、ブタン、イソブタン、それらの混合物等
の炭化水素（LPG）に置き換えられている。しかしLPG
は、フロンガスよりも被膜形成樹脂の溶解度が小さい傾
向にあり、現在のエアゾールの噴射剤を単にLPGに置き
換えた場合、エアゾール製品中の被膜形成樹脂が析出し
て使用できなくなる。従ってLPGで被膜形成樹脂を溶解
させるためにはスプレー中の溶剤（エタノール、イソプ
ロピルアルコール等）を増量せねばならず、この結果噴
射されるミストが大きく重くなり、美しい整髪は困難と
なる。

また従来の高分子化合物を用いたセット剤は、乾燥後髪
がゴワついたりガサつくなど、感触を悪くするものであ
った。その他ブラッシング等により毛髪表面の樹脂被膜
が剥離する、いわゆるフレーキングが生じ、髪のつやが
悪くなる等の問題があった。

従って、LPG等の噴射剤を用いた場合でも優れたセット
保持力を有し、しかもセット後の毛髪の感触が良好であ
り、毛髪を損傷することのない毛髪化粧料の開発が望ま
れていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実状において本発明者らは鋭意研究を重ねたとこ
ろ、被膜形成性の特定の共重合体にシリコーン誘導体を
配合すれば、良好なセット力に加え、セット後の毛髪の
感触、損傷防止効果の優れた毛髪化粧料が得られること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の共
重合体（ａ）式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系モノマー30〜80重量％（式中、R¹は水素原子またはメチル基を、R²及びR³は同
一または相異なって水素原子または炭素数４〜12のアル
キル基を示すか、R²とR³が一緒になって隣接する窒素原
子と共に環を形成する）（ｂ）式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー５〜45重量％（式中、R¹は上記と同じ意味を有し、R⁴は炭素数１〜４
のアルキル基を示す）（ｃ）式（III）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び／または
（メタ）アクリルアミド系モノマー２〜30重量％（式中、R¹は前記と同じ意味を有し、R⁵は炭素数２〜３
のアルキレン基を、R⁶及びR⁷は同一または相異なってメ
チル基またはエチル基を、ａは０または１を示す）（ｄ）式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー０〜30重量％（式中、R¹は前記と同じ意味を有し、R⁶及びR⁹は相異な
る炭素数２〜４のアルキレン基を、R¹⁰は水素原子また
はメチル基を、ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示す
が、ｂとｃが同時に０とはならない）（Ｂ）シリコーン誘導体を含有する毛髪化粧料を提供するものである。

本発明の毛髪化粧料において成分（Ａ）の共重合体は、
被膜形成性樹脂であり、（ａ）〜（ｄ）成分を共重合さ
せることにより得られる。共重合体（Ａ）の製造に用い
られるモノマー（Ｉ）としては、例えば（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げら
れ、中でもＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オ
クチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）
アクリルアミド等が特に好ましい。これらは単独で、ま
たは２種以上を組み合わせてモノマー全体の30〜80重量
％、好ましくは40〜70重量％用いられる。

モノマー（II）としては、例えば（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせてモノマ
ー全体の５〜45重量％、好ましくは10〜40重量％用いら
れる。

モノマー（III）としては、例えば（メタ）アクリル酸
−N,N−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−
N,N−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−N,N
−ジメチルアミノプロピル、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは
単独で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の
２〜30重量％、好ましくは10〜20重量％用いられる。

また、モノマー（IV）としては例えば（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独
で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の０〜
30重量％、好ましくは５〜15重量％用いられる。

これらのモノマー（Ｉ）〜（IV）の共重合反応は、例え
ばラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即ちバ
ルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等に
より共重合させて製造できるが、特に溶液重合法が有利
である。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性有
機溶剤（水との混合物でもよい）が好ましい。この有機
溶剤は単独で、または２種以上の成分を混合して用いる
ことができる。この水混和性有機溶剤の例としては、炭
素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、プロパノール；ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン；エーテル、例えばテトラヒドロフラ
ン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が挙げられ、
とりわけメタノール、エタノール、アセトンまたはこれ
らと水との混合物が好ましい。

本方法で使用できるラジカル重合開始剤としては、アゾ
化合物、例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、2,
2′−アゾビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレー
ト、2,2′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）等が好適である。また、有機過酸化物、例えばｔ−
ブチルペルオクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドも
使えるが、モノマー（III）の三級アミノ基とレドック
ス反応を起こす可能性があるため、40℃以下の低温で重
合しなければならない等、反応の制御が難しい面があ
り、工業的にはあまり好ましくない。重合開始剤の使用
量は、モノマー混合物に対し0.001〜2.0モル％の間が好
ましく、0.01〜1.0モル％が好ましい。

重合はモノマー混合物及び重合開始剤を全量仕込んだ
後、加熱して行ってもよいし、各モノマー及び／または
重合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みすることにより
行ってもよい。

重合の温度は使用されるラジカル重合開始剤、モノマ
ー、溶剤の種類等により適宜選定されるが、通常30〜10
0℃、好ましくは50〜90℃である。また、その共重合は
通常行われているように窒素等の不活性ガス雰囲気下で
行うことができる。

重合工程の後、重合反応液から再沈澱、あるいは溶剤留
去等の公知の方法で共重合体を単離することができる。
また、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ
法、抽出法等の公知の方法で得られた共重合体中より未
反応のモノマーを除去することができる。こうして得ら
れる共重合体の分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー
（ポリスチレン換算）による）は、重合条件を選択すれ
ば重合平均分子量1,000〜1,000,000の範囲で制御できる
が、本発明の目的には重量平均分子量10,000〜500,00
0、特に好ましくは重量平均分子量20,000〜200,000のも
のが使用される。

また、共重合体（Ａ）はそのまままたは無機酸もしくは
有機酸を用いてその第三級アミノ基を中和したものを使
用することができる。ここで中和に用いられる無機酸と
しては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が；有機酸として
は、例えば酢酸、グリコール酸、乳酸、ジメチロールプ
ロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸
等が挙げられる。

本発明に用いられる（Ｂ）成分のシリコーン誘導体とし
ては、例えば次の（１）〜（12）のものが挙げられる。

（１）式（Ｖ）で表わされるジメチルポリシロキサン（CH₃）SiO［（CH₃）₂SiO］n₁Si（CH₃）_３（Ｖ）（式中、n₁は３以上の整数を示す）一般式（Ｖ）で表わされるメチルポリシロキサンとして
は例えば信越化学（株）のKF96の商品名で市販されてい
るものなどを使用する事ができる。

（２）式（VI）で表わされるメチルフェニルポリシロ
キサン（式中、ａ、ｂ、及びｃは、それらの合計が１〜5000と
なる数を示す。ただし、ｂが０のときｃは０でなく、ｃ
が０のときｂは０でない）一般式（VI）で表わされるメチルフェニルポリシロキサ
ンも広く知られており、例えば信越化学（株）KF50等の
商品名で市販されているもの等を使用することができ
る。

（３）１分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基
を有するオルガノシロキサンの重合体であるアミノ変性
シリコーン重合体。

このアミノ変性シリコーン重合体を形成するオルガノシ
ロキサン中には、アミノアルキル基以外の官能基として
メチル基を含むものが一般に用いられるが、その他、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基；フェニル基、ナフチル基など
のアリール基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアル
キレン基またはポリオキシアルキレン基なども含むこと
ができる。

アミノ変性シリコーン重合体に含まれるアミノアルキル
基の代表的な例は次に一般式（VII）または（VIII）で
示される。

〔式中、R¹¹は２価の炭化水素基を示し、R¹²は基−OCH₂
CH₂−、を示し、R¹³及びR¹⁴は水素原子または１価の炭化水素基
を示し、ｄ及びｅは０〜６の整数を示し、Z^-はハロゲン
イオンまたは有機アニオンを示す〕 R¹¹の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、−CH₂CH（CH₃）CH₂
−のようなアルキレン基、−（CH₂）_２−C₆H₄−のよう
な、アルキレンアリーレン基が挙げられるが、これらの
うちアルキレン基、特にプロピレン基が好ましい。R¹³
及びR¹⁴の１価の炭化水素基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基が挙げられ
る。またR¹³及びR¹⁴の双方が水素原子または１価の炭化
水素基であってもよいし、R¹³が水素原子でありR¹⁴が１
価の炭化水素基であっても良い。更に、ｄ及びｅの好ま
しい値はｄ＝０、ｅ＝１である。

ヒドロキシアルキル基の代表的な例は次の一般式（IX）
で示される。

−R¹¹OH （IX）〔式中、R¹¹は前記と同じ意味を有する〕オキシアルキレン基及びポリオキシアルキレン基の代表
的な例は次の一般式（Ｘ）で示される。

R¹¹fOChH₂hOqH （Ｘ）〔式中、R¹¹は前記と同じ意味を有し、ｆは０または１
を示し、ｇは１〜100の整数を示し、ｈは１〜５の整数
を示す〕（Ｘ）式で表わされるヒドロキシアルキル基のうちで好
ましいものはｆ＝１、ｇが３〜70の整数、ｈが２または
３となるものである。ここで、ｈが２または３のものが
ブロック状またはランダム状に結合していてもよい。こ
れは他のｈの整数の組み合わせの場合も同様である。

代表的なアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式（X
I）または（XII）で表わされる。

〔式中、R¹⁵はメチル基またはヒドロキシ基を示し、R¹⁶
はメチル基または水素原子を示す。R¹⁷は前記したアミ
ノアルキル基（VII）または（VIII）を示し、R¹⁸はヒド
ロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン
基、またはポリオキシアルキレン基を示し、ｉ、ｊ、ｋ
は分子量に依存する整数を示す〕これらのうち、特に好ましいアミノ変性シリコーン重合
体は次の一般式（XIII）で表わされるモである。

〔式中、R¹⁷は前記したアミノアルキル基（VII）または
（VIII）を示し、ｊ、ｋは分子量に依存する整数を示
す〕また、本発明におけるアミノ変性シリコーン重合体の代
表的なものは次の一般式（XIV）で表わされる、重合体
の平均分子量が約3,000〜100,000のものであり、これは
アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典
（米国Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記
載されている。

〔式中、ｓ及びｔは分子量3,000〜100,000に依存する整
数を示す〕この一般式（XIV）で表わされるアミノ変性シリコーン
としては東レシリコーン（株）よりSM8702C等、ダウ・
ケミカルよりDC929等の商品名で市販されているアモジ
メチコーンエマルジョン等を使用することができる。

（４）式（XV）で表わされる脂肪酸変性ポリシロキサ
ン〔式（XV）中、ｇ、ｈ及びｉは１〜1000の数を、ｊは０
〜10の数を示し、R¹⁹は炭素数９〜21のアルキル基を示
す〕（５）式（XVI−１）または式（XVI−２）で表わされ
るアルコール変性シリコン〔式中、ｋ及び１は１〜1000（好ましくは１〜200）の
数を示し、R²⁰はCn₄H₂n₄（n₄は０〜４の数を示す）を示
す〕（６）式（XVII）で表わされる脂肪族アルコール変性
シリコン〔式（XVII）中、ｍは１〜1000（好ましくは１〜10
0）、ｏは１〜500（好ましくは１〜50）、ｑは０〜500
（好ましくは０〜50）、かつ、ｒは０〜５の数を示し、
R²¹はCn₅Hn₅₊₁（n₅は４〜22の数を示す）を示す〕（７）式（XVIII−１）、（XVIII−２）、（XIX）ま
たは（XX）で表わされるポリエーテル変性シリコン〔式（XVIII−１）中、ｓは０〜35の数、ｕは１〜45の
数、ｖは０〜1000の数を示し、R²²はCn₆H₂n₆₊₁（n₆は１
〜４の数）を示す〕〔式（XVIII−２）中、ｔ′は１〜６（好ましくは２〜
３）の数、ｗは２〜500（好ましくは20〜80）の数、ｘ
は１〜50（好ましくは１〜30）の数、ｙは０〜50（好ま
しくは１〜30）の数、ｚは０〜50（好ましくは０〜35）
の数を示し、Ｄは炭素数１〜12のアルキル基または式OC
n₇H₂n₇₊₁（n₇は０〜６の数）で表わされる基または水素
原子を示す〕〔式中、R²³はCH₂ａ″OC₂H₄ｂ″OC₃H₆ｃ″
OHまたはメチル基を示し、ｘ″は１〜500（好ましくは1
0〜200）の数を示しｙ″は０〜100（好ましくは０〜1
0）の数を示し、ａ″は０〜６（好ましくは２〜３）の
数を示し、ｂ″は１〜100（好ましくは２〜10）の数を
示し、ｃ″は０〜100（好ましくは０〜20）の数を示
す〕〔式中、ｅ″は１〜300（好ましくは１〜50）、ｆ″は
２〜500（好ましくは２〜50）、ｇ″は０〜６（好まし
くは２〜３）、ｈ″は１〜50（好ましくは２〜20）、
ｉ″は０〜50（好ましくは０〜20）の数を示す〕一般式（XVIII−１）、（XVIII−２）、（XIX）、（X
X）で表わされるシリコーンエーテルコポリマーも広く
知られており、例えば信越化学（株）からKF351、KF352
等や、日本ユニカー（株）からSILWET L−7002、SILVET
FZ−2110等の商品名で市販されていて、これらを使用
する事ができる。

（８）式（XXI）で表わされるエポキシ変性シリコン〔式（XXI）中、αは１〜500（好ましくは１〜250）の
数を、βは１〜50（好ましくは１〜30）の数を示し、R
²⁴は炭素数１〜３のアルキレン基を示す〕（９）式（XXII）で表わされるフッ素変性シリコン〔式（XXII）中、γは１〜400（好ましくは１〜250）の
数を示す〕（10）式（XXIII）で表わされる環状シリコン〔式（XXIII）中、δは３〜８の数を示し、R²⁵は炭素数
１〜３のアルキル基を示す〕（11）式（XXIV−１）または式（XXIV−２）で表わさ
れるアルキル変性シリコン〔式（XXIV−１）中、ε、ηは各々１〜500（好ましく
は１〜200）の数を示し、R²⁶は炭素数２〜18のアルキル
基、R²⁷はCn₈H₂n₈（n₈は０〜４の数）を示す〕〔式（XXIV−２）中、θ、κは各々１〜1000（好ましく
は１〜200）の数を示し、R²⁸は炭素数10〜16のアルキル
基を示す〕（12）式（XXV）または（XXVI）で表わされるブンテ
塩変性シリコーン〔上記一般式（XXV）及び（XXVI）中、Ｘはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミンまたは第４
級アンモニウム塩を示し、ｎは１〜20の整数、ｍは１〜
20の整数で、かつ（n/m）＞１であり、ｌは１〜20の整
数である〕上記のシリコーン誘導体は、１種または２種以上を組み
合わせて用いることができ、いずれも好ましく用いられ
るが、（２）メチルフェニルポリシロキサン、（３）ア
ミノ変性ポリシロキサン、（６）脂肪族アルコール変性
ポリシロキサンが好ましい。

本発明である毛髪化粧料としては、例えばヘアスプレ
ー、セットフォーム、セットローション、ジェル、シャ
ンプー、リンス等が挙げられ、水溶液、水性アルコール
溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の各種剤型で用いるこ
とができる。

本発明の毛髪化粧料においては、（Ａ）成分を好ましく
は0.01〜20重量％、特に好ましくは１〜７重量％含有す
るように配合され、また（Ｂ）成分は、その１種または
２種以上を混合して毛髪化粧料中に、好ましくは0.01〜
10重量％、特に好ましくは0.1〜５重量％含有するよう
に配合される。

（Ａ）成分の含有量が0.01重量％未満ではセット保持力
が充分でなく、20重量％を超えるとごわつき感が増し感
触が低下する。また（Ｂ）成分の含有量が0.01重量％未
満では、ごわつき感が増し、またフレーキングが生じや
すくなり、10重量％を超えると油性感、べたつき感が増
し、感触が低下し、何れの場合も本発明の目的を達し難
くなる。

本発明の毛髪化粧料は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を、
水、低級アルコールまたは水−低級アルコールの混合溶
媒等の溶剤に、常法に従って、それぞれ上記の割合とな
るように溶解させ、更に必要に応じて噴射剤と混合し耐
圧容器に充填することにより製造される。

溶剤は、本発明の毛髪化粧料の形態に応じて選定するの
が好ましく、セットローションとする場合には、水若し
くは炭素数２〜３の１価アルコール−水の混合溶媒を使
用することが好ましく、ポンプスプレー式のヘアミスト
とする場合には、溶剤として炭素数２〜３の１価アルコ
ール−水の混合溶媒を使用することが好ましく、ヘアス
プレーとする場合には、炭素数２〜３の１価アルコー
ル、特にエタノールを使用することが好ましい。

ヘアスプレーの場合には、前記の割合で調製したものを
原液とし、原液と噴射剤の比は5/95〜70/30重量比、特
に20/80〜50/50重量比が好ましく、ヘアフォームの場合
には原液と噴射剤の比は97/3〜70/30重量比、特に95/5
〜85/15重量比が好ましい。

噴射剤としては、例えばトリクロルモノフルオロメタ
ン、ジクロルジフルオロメタン等のフロンガスも使用で
きるが、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DM
E）、炭酸ガス、窒素ガスまたはこれらの混合物が好ま
しい。特にLPG、DMEまたはLPG/DME混合ガスが好まし
い。これらの噴射剤は充填後のエアゾール缶の内圧が2.
0〜4.5kg/cm²Gとなるよう調製充填する。

また、ヘアセットジェルの如きゲル状形態においては、
被膜形成樹脂を0.5〜10.0重量％、好ましくは1.0〜3.0
重量％、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース
等の水溶性高分子からなる増粘剤を0.5〜2.0重量％、こ
れに水及び所望により低級アルコールからなる溶剤を用
いるのがよい。

本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他に、本発明の効
果を妨げない限度内で、ヒマシ油、カカオ油、ミンク
油、アボガド油、オリーブ油の如きグリセライド類；ミ
ツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウの如きロウ
類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデ
シルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアル
コール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデ
カノール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリンの如きアルコール類；ミリスチン酸
イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノ
ステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイ
ル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸
オクチルドデシル等のエステル類；ポリオキシエチレン
エチルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリ
ンエーテル等の高級アルコール酸化プロピレン酸化エチ
レン付加物類；塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリル
トリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモ
ニウム、塩化ステアリントリメチルアンモニウム等のカ
チオン界面活性剤類；ポリビニルピロリドン系、酢酸ビ
ニルエーテル系、酸性ポリ酢酸ビニル系、酸性アクリル
系、両性アクリル系等の高分子化合物等を添加すること
ができる。また、商品価値を高めるために、必要に応じ
て香料、あるいは色素が添加される。更に、毛髪化粧料
の経日的変質防止のために防腐剤あるいは酸化防止剤を
添加することもできる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の構成及び効果を具体的に
明らかにする。

合成例１〜５還流冷却器、滴下ロート、温度計、チッ素ガス導入管及
び撹拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール
100部を入れ、60℃まで加熱した。その後、モノマー混
合物100部及びエタノール200部（必要に応じて水も添加
する）から成るモノマー溶液と開始剤をエタノール33部
に溶かした開始剤溶液とを、1.5時間かけてチッ素雰囲
気下にて同時に滴下し、更に８時間60℃を維持し、反応
させた。重合後、水にて再沈精製し、80℃、20mmHgにて
12時間真空乾燥した。得られたポリマーは淡黄色の固体
であった。合成例１のポリマーは平均分子量104,300
（テトラヒドロフラン溶液でのGPC:ポリスチレン換算）
であった。また合成例２〜５のポリマーは、平均分子量
60,000〜160,000の範囲のものであった。各ポリマーの
モノマー組成比等を第１表に示す。

実施例１合成例１で得た共重合体1.5重量部を無水エタノール57.
5重量部に溶解し、これに乳酸0.15重量部、メチルフェ
ニルポリシロキサン（100センチストークス）0.3重量部
及び香料0.15重量部を添加した。得られた溶液をエアゾ
ール容器中に入れ、液化石油ガス（LPG）を40重量部圧
入し、エアゾール組成物を調製した。得られた組成物の
セット保持力、セット後の髪のしっとり感、べたつきの
有無及びすべり性を下記試験方法により評価した。結果
を第２表に示す。

試験方法：（１）セット保持力長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水でぬらし、ロッドに巻い
て自然乾燥させた後、カールのついた毛束からロッドを
はずし、カールのついた毛髪に、各組成物をそれぞれ４
方向よりスプレーし、自然乾燥させた。然る後、乾燥し
たカールのついた毛髪を恒温恒湿箱（20℃、98％Ｒ・
Ｈ）に30分つるし、カールののびを観察し、セット保持
力を判定した。判定は、カールした毛髪の長さを測定
し、スプレーを行ったときの毛髪の長さをセット保持力
100％、カールのない元の毛髪の長さ（18cm）をセット
保持力０％として行った。

保持力 ◎ 81％以上 ○ 61〜80％ △ 21〜60％ × ０〜20％（２）しっとり感、べたつき、すべり性上記（１）と同じ方法でカールさせた毛束に各組成物を
噴射し、自然乾燥させた後、組成物を適用しない毛束
（対照）との比較を専門女性パネル10名による官能評価
で行った。

評価 ◎ 対照に比べ非常に良い ○ 対照に比べやや良い △ 対照と同等 × 対照に比べ悪い（３）毛髪損傷防止効果毛髪1000本からなる毛束をつくり、各組成物をスプレー
し、ブラッシングを5000回行った時の枝毛、切れ毛の発
生本数を数え、以下の評価によりランク付けを行った。

評価 ◎:20本以下 ○:21〜50本 △:51〜100本 ×:101本以上比較品１及び２は、本発明品における（Ｂ）成分に代え
てそれぞれ下記化合物を使用したもの、比較品３は
（Ｂ）成分を除いたもの、比較品４は本発明品１より
（Ａ）成分を除いたものである。

比較品1;ミリスチン酸オクチルドデシル比較品2;プロピレングリコール実施例２下記組成のエアゾール組成物を調製し、そのセット保持
力、しっとり感、べたつき及びすべり性を実施例１と同
様にして評価した。

組成（重量％）高分子化合物 1.5 メチルフェニルポリシロキサン（100センチストーク
ス） 0.3 香料 0.15 無水エタノールバランス噴射剤（LPG） 40 100.0 実施例３下記の組成のヘアミストを調製した。

組成（重量％）合成例３の高分子化合物 4.0 アモジメチコーン水性乳濁液^＊４ 0.5 香料 0.2 水 10.0エタノールバランス 100.0 ＊4:SM8702C東レシリコーン（株）製の変性シリコーン
重合体、有効成分40％含有実施例４下記組成のヘアブロー剤を調製した。

組成（重量％）合成例４の高分子化合物 0.5 脂肪族アルコール変性ポリシロキサン^＊５ 1.2 香料 0.2 水バランスエタノール 10.0 100.0 ＊5:KF7002信越化学工業（株）製実施例５下記組成のヘアジェルを調製した。

組成（重量％）合成例５の高分子化合物 3.5 メチルフェニルポリシロキサン（50cs） 0.8 ポリアクリル酸Na（カーボポール940^＊６） 0.8 トリエタノールアミン 0.8 香料 0.2 エタノール 15.0水バランス 100.0 ＊6:B.F.Goodrich Chemical Campany製実施例３〜５の組成物は、セット保持力に優れ、セット
後の毛髪はしっとり、すべりがよく、べたつかず更に毛
髪の損傷もなかった。

〔発明の効果〕

本発明の毛髪化粧料は、セット保持力が優れ、セット後
の毛髪に良好な感触を付与し、また毛髪の損傷防止効果
も優れているものであり、ヘアスプレー、セットローシ
ョンやヘアミストとして使用した場合にその効果が特に
顕著なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 299/02 ＭＲＳ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の共
重合体（ａ）式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系モノマー30〜80重量％（式中、R¹は水素原子またはメチル基を、R²及びR³は同
一または相異なって水素原子または炭素数４〜12のアル
キル基を示すか、R²とR³が一緒になって隣接する窒素原
子と共に環を形成する）（ｂ）式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー５〜45重量％（式中、R¹は上記と同じ意味を有し、R⁴は炭素数１〜４
のアルキル基を示す）（ｃ）式（III）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び／または
（メタ）アクリルアミド系モノマー２〜30重量％（式中、R¹は前記と同じ意味を有し、R⁵は炭素数２〜３
のアルキレン基を、R⁶及びR⁷は同一または相異なってメ
チル基またはエチル基を、ａは０または１を示す）（ｄ）式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー０〜30重量％（式中、R¹は前記と同じ意味を有し、R⁸及びR⁹は相異な
る炭素数２〜４のアルキレン基を、R¹⁰は水素原子また
はメチル基を、ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示す
が、ｂとｃが同時に０とはならない）（Ｂ）シリコーン誘導体を含有する毛髪化粧料。