JPH0610213A - 改善された難燃性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法 - Google Patents
改善された難燃性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン、アンチモン、燐のいずれをも含ま
ない高難燃性ポリアミド繊維、これの製造方法、これを
使用した高難燃性カーペットを提供すること。 【構成】 (a)ポリアミドと繊維組成物全量に対して
約0.05から約50重量%の、シリコーンおよび触媒
のバルカナイズ可能混合物を熱可塑性樹脂母型材中に有
する添加剤とを混合し、(b)上記ポリアミドと上記添
加剤を約250から300℃の温度において溶融混合
し、(c)繊維溶融紡糸することから成る、改善された
難燃性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法。
ない高難燃性ポリアミド繊維、これの製造方法、これを
使用した高難燃性カーペットを提供すること。 【構成】 (a)ポリアミドと繊維組成物全量に対して
約0.05から約50重量%の、シリコーンおよび触媒
のバルカナイズ可能混合物を熱可塑性樹脂母型材中に有
する添加剤とを混合し、(b)上記ポリアミドと上記添
加剤を約250から300℃の温度において溶融混合
し、(c)繊維溶融紡糸することから成る、改善された
難燃性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法。
Description
【0001】
【技術分野】本発明方法はカーペット用繊維を製造する
ための、改善された難燃性を有するポリアミド繊維を製
造する方法、ことに熱可塑性樹脂母型材中にシリコーン
のバルカナイズ可能混合物をポリアミド溶融体中に合併
することにより難燃性を改善した、ハロゲン、アンチモ
ン、燐を含有しないポリアミド繊維を製造する方法に関
するものである。
ための、改善された難燃性を有するポリアミド繊維を製
造する方法、ことに熱可塑性樹脂母型材中にシリコーン
のバルカナイズ可能混合物をポリアミド溶融体中に合併
することにより難燃性を改善した、ハロゲン、アンチモ
ン、燐を含有しないポリアミド繊維を製造する方法に関
するものである。
【0002】
【従来技術】難燃性ポリアミドをもたらすための主要手
段は、溶融添加剤、局所的仕上げ処理および難燃性モノ
マーとの共重合である。溶融添加剤は、一般に臭素もし
くは塩素を多量に含むハロゲン化有機化合物を含有す
る。ハロゲン化合物を使用する場合の第2の組成分は、
三酸化アンチモン(Sb2 O3 )である。溶融添加剤中
に認められるさらに他の一般的元素は燐およびモリブデ
ンである。しかしながら、溶融添加剤を使用する改善法
は、必要とされる高いローディング、すなわちあふれ速
度、若干の燐およびモリブデン化合物によるポリマーの
変色および臭素化化合物による高度の発煙のために、ポ
リアミド繊維への適用は制約される。仕上げ処理は一般
に高いアドオンレベルを必要とし、これらの多くはカー
ペットのようなポリアミド繊維製品に必要なクリーニン
グに対する耐性を欠く。共重合は難燃性ポリマーの製造
には有効であるが、これらの多くは紡糸処理に向かな
い。
段は、溶融添加剤、局所的仕上げ処理および難燃性モノ
マーとの共重合である。溶融添加剤は、一般に臭素もし
くは塩素を多量に含むハロゲン化有機化合物を含有す
る。ハロゲン化合物を使用する場合の第2の組成分は、
三酸化アンチモン(Sb2 O3 )である。溶融添加剤中
に認められるさらに他の一般的元素は燐およびモリブデ
ンである。しかしながら、溶融添加剤を使用する改善法
は、必要とされる高いローディング、すなわちあふれ速
度、若干の燐およびモリブデン化合物によるポリマーの
変色および臭素化化合物による高度の発煙のために、ポ
リアミド繊維への適用は制約される。仕上げ処理は一般
に高いアドオンレベルを必要とし、これらの多くはカー
ペットのようなポリアミド繊維製品に必要なクリーニン
グに対する耐性を欠く。共重合は難燃性ポリマーの製造
には有効であるが、これらの多くは紡糸処理に向かな
い。
【0003】米国特許3829400号明細書は、難燃
化剤としてオキシ錫化合物とハロゲンを使用した難燃性
ポリアミド繊維組成物を開示している。
化剤としてオキシ錫化合物とハロゲンを使用した難燃性
ポリアミド繊維組成物を開示している。
【0004】同4141880号明細書は、臭素化フェ
ノールから誘導された縮合物を含有する難燃性ナイロン
組成物を開示している。
ノールから誘導された縮合物を含有する難燃性ナイロン
組成物を開示している。
【0005】同4064298号明細書は、硼酸亜鉛お
よび有機ハロゲン化物を含有する難燃性ポリアミド繊維
を開示している。
よび有機ハロゲン化物を含有する難燃性ポリアミド繊維
を開示している。
【0006】また同4116931号および41736
71号各明細書はクエン酸硼素もしくは酒石酸硼素の金
属錯塩を含有する難燃性繊維およびカーペットを開示し
ている。
71号各明細書はクエン酸硼素もしくは酒石酸硼素の金
属錯塩を含有する難燃性繊維およびカーペットを開示し
ている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来技術の欠点にかんがみて、ハロゲン、アンチモ
ン、燐のいずれをも含まない高難燃性ポリアミド繊維、
これの製造方法、これを使用した高難燃性カーペットを
提供することである。
した従来技術の欠点にかんがみて、ハロゲン、アンチモ
ン、燐のいずれをも含まない高難燃性ポリアミド繊維、
これの製造方法、これを使用した高難燃性カーペットを
提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】しかるに上述の目的は、
(a)ポリアミドと繊維組成物全量に対して約0.05
から約50重量%の、シリコーンおよび触媒のバルカナ
イズ可能混合物を熱可塑性樹脂母型材中に有する添加剤
とを混合し、(b)上記ポリアミドと上記添加剤とを約
250から300℃の温度において溶融混合し、(c)
繊維溶融紡糸することから成る、改善された難燃性を有
するポリアミドカーペット繊維の製造方法により達成さ
れることが本発明者らにより見出された。
(a)ポリアミドと繊維組成物全量に対して約0.05
から約50重量%の、シリコーンおよび触媒のバルカナ
イズ可能混合物を熱可塑性樹脂母型材中に有する添加剤
とを混合し、(b)上記ポリアミドと上記添加剤とを約
250から300℃の温度において溶融混合し、(c)
繊維溶融紡糸することから成る、改善された難燃性を有
するポリアミドカーペット繊維の製造方法により達成さ
れることが本発明者らにより見出された。
【0009】溶融紡糸に際して、シリコーンは反応によ
りシリコーンの偽相互貫入ポリマー網状構造を形成し、
本質的に影響を受けない熱可塑性ポリアミド母型を残
し、従って繊維はその熱可塑性を維持する。ポリアミド
母型材内のこの網状構造が、改善された難燃性をもたら
すものと考えられる。
りシリコーンの偽相互貫入ポリマー網状構造を形成し、
本質的に影響を受けない熱可塑性ポリアミド母型を残
し、従って繊維はその熱可塑性を維持する。ポリアミド
母型材内のこの網状構造が、改善された難燃性をもたら
すものと考えられる。
【0010】このポリアミド繊維難燃性の改善は、繊維
組成物全量に対して、シリコーン添加剤と共に、約0.
1から5重量%の亜鉛塩を添加剤第2組成分として合併
することによる。
組成物全量に対して、シリコーン添加剤と共に、約0.
1から5重量%の亜鉛塩を添加剤第2組成分として合併
することによる。
【0011】ポリアミドは周知の通り一般にナイロンと
称され、ポリマー主鎖においてアミド結合(−CO−N
H−)を含む長鎖合成樹脂である。本発明に関係する適
当な繊維形成ないし溶融紡糸が可能のポリアミドは、ラ
クタムないしアミノ酸の重合により得られるもの、ある
いはジアミンとジカルボン酸の縮合により得られるもの
である。典型的なポリアミドはナイロン6、ナイロン6
/6、ナイロン6/9、ナイロン6/10、ナイロン6
/12、ナイロン11およびナイロン12ならびにこれ
らの共重合体ないし混合物である。ポリアミドはまたナ
イロン6もしくはナイロン6/6と、ジカルボン酸、例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸あるいは
セバチン酸と、ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシレンジアミンあるいは1,4−ビスアミノ
メチルシクロヘキサンとを反応させて得られるナイロン
塩との共重合体であってもよい。好ましいのはポリ−ε
−カプロラクタム(ナイロン6)およびポリヘキサメチ
レンアジパミドナイロン6/6)であって、ナイロン6
がことに好ましい。
称され、ポリマー主鎖においてアミド結合(−CO−N
H−)を含む長鎖合成樹脂である。本発明に関係する適
当な繊維形成ないし溶融紡糸が可能のポリアミドは、ラ
クタムないしアミノ酸の重合により得られるもの、ある
いはジアミンとジカルボン酸の縮合により得られるもの
である。典型的なポリアミドはナイロン6、ナイロン6
/6、ナイロン6/9、ナイロン6/10、ナイロン6
/12、ナイロン11およびナイロン12ならびにこれ
らの共重合体ないし混合物である。ポリアミドはまたナ
イロン6もしくはナイロン6/6と、ジカルボン酸、例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸あるいは
セバチン酸と、ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシレンジアミンあるいは1,4−ビスアミノ
メチルシクロヘキサンとを反応させて得られるナイロン
塩との共重合体であってもよい。好ましいのはポリ−ε
−カプロラクタム(ナイロン6)およびポリヘキサメチ
レンアジパミドナイロン6/6)であって、ナイロン6
がことに好ましい。
【0012】第1の添加剤はバルカナイズ可能ないし硬
化可能の、熱可塑性母型材内の、シリコーンとプラチナ
錯体触媒との混合物である。このような組成物自体は公
知であって、例えば米国特許4500688号、同47
14739号明細書に記載されている。シリコーン混合
物は、一般にシリコーン水素化物重合体と少なくとも1
個の不飽和基、ことにビニル基を有するシリコーン重合
体を含有する。触媒は塩素化白金酸とビニルシリコーン
から誘導されるのが好ましい白金錯塩である。ビニルシ
リコーンは白金と活性錯塩を形成し、この錯塩はバルカ
ナイズされるべきシリコーンに可溶性である。母型材、
マトリックスとして使用される熱可塑性樹脂は、例えば
ナイロン6、ナイロン6/6、ナイロン6/9、ナイロ
ン6/10、ナイロン6/12、ナイロン11、ナイロ
ン12、これらの共重合体もしくは混合物である。好ま
しい母型材ナイロンは、ナイロン6、ナイロン6/6で
あって、ことにナイロンが好ましい。
化可能の、熱可塑性母型材内の、シリコーンとプラチナ
錯体触媒との混合物である。このような組成物自体は公
知であって、例えば米国特許4500688号、同47
14739号明細書に記載されている。シリコーン混合
物は、一般にシリコーン水素化物重合体と少なくとも1
個の不飽和基、ことにビニル基を有するシリコーン重合
体を含有する。触媒は塩素化白金酸とビニルシリコーン
から誘導されるのが好ましい白金錯塩である。ビニルシ
リコーンは白金と活性錯塩を形成し、この錯塩はバルカ
ナイズされるべきシリコーンに可溶性である。母型材、
マトリックスとして使用される熱可塑性樹脂は、例えば
ナイロン6、ナイロン6/6、ナイロン6/9、ナイロ
ン6/10、ナイロン6/12、ナイロン11、ナイロ
ン12、これらの共重合体もしくは混合物である。好ま
しい母型材ナイロンは、ナイロン6、ナイロン6/6で
あって、ことにナイロンが好ましい。
【0013】適当な熱可塑性樹脂とバルカナイズ可能シ
リコーンとの混合物は、例えば押出機中で溶融混合さ
れ、次いで顆粒化される。顆粒ないしペレットには、そ
の重量の約1から15ppmの白金をもたらす白金錯塩
が添加される。この白金錯塩を添加したペレットを、本
明細書では1次添加剤と称する。1次添加剤は繊維溶融
紡糸のためのものであるから、組成物に使用される全組
成分は、押出処理品位のものでなければならない。1次
添加剤中のシリコーンの重量割合は、1次添加剤総重量
に対して5から20%である。ことに1次添加剤重量に
対して約10から15%が好ましい。
リコーンとの混合物は、例えば押出機中で溶融混合さ
れ、次いで顆粒化される。顆粒ないしペレットには、そ
の重量の約1から15ppmの白金をもたらす白金錯塩
が添加される。この白金錯塩を添加したペレットを、本
明細書では1次添加剤と称する。1次添加剤は繊維溶融
紡糸のためのものであるから、組成物に使用される全組
成分は、押出処理品位のものでなければならない。1次
添加剤中のシリコーンの重量割合は、1次添加剤総重量
に対して5から20%である。ことに1次添加剤重量に
対して約10から15%が好ましい。
【0014】次いで1次添加剤は、繊維溶融紡糸品位の
熱可塑性ポリアミドと合併される。この繊維溶融紡糸品
位ポリアミドはペレットとして供給され、これにより1
次添加剤ペレットとの混合が容易ならしめられる。これ
ら両ペレットのマスターブレンドはライン外で調製され
ることができ、次いで押出機に供給される。あるいはま
たライン内で乾燥材料フィーダ/ブレンダを使用して両
ペレットの秤量、ブレンドしてもよい。ただしこの場合
のフィダの秤量は正確でなければならない。この秤量は
容量的でも重量的でもよい。1次添加剤ペレットと繊維
紡糸ペレットとの緊密な混合のためのその他の方法は、
この分野の技術者には周知である。1次添加剤ペレット
は、組成分全重量に対して約0.05から50重量%で
ある。この割合は好ましくは0.25から30重量%、
ことに1.25から20重量%である。ペレット混合物
は、例えば押出機により溶融混和され、約250から3
00℃、ことに約255から285℃の温度で均質化さ
れる。この温度ですでに反応が生起し、シリコーンは直
ちに前述した偽相互貫入ポリマー網状構造を形成する。
熱可塑性ポリアミドと合併される。この繊維溶融紡糸品
位ポリアミドはペレットとして供給され、これにより1
次添加剤ペレットとの混合が容易ならしめられる。これ
ら両ペレットのマスターブレンドはライン外で調製され
ることができ、次いで押出機に供給される。あるいはま
たライン内で乾燥材料フィーダ/ブレンダを使用して両
ペレットの秤量、ブレンドしてもよい。ただしこの場合
のフィダの秤量は正確でなければならない。この秤量は
容量的でも重量的でもよい。1次添加剤ペレットと繊維
紡糸ペレットとの緊密な混合のためのその他の方法は、
この分野の技術者には周知である。1次添加剤ペレット
は、組成分全重量に対して約0.05から50重量%で
ある。この割合は好ましくは0.25から30重量%、
ことに1.25から20重量%である。ペレット混合物
は、例えば押出機により溶融混和され、約250から3
00℃、ことに約255から285℃の温度で均質化さ
れる。この温度ですでに反応が生起し、シリコーンは直
ちに前述した偽相互貫入ポリマー網状構造を形成する。
【0015】完全に均質化された溶融体流は、押出機か
ら流出するが、ここからは周知の繊維溶融紡糸技術に属
する。好ましい実施態様では、溶融体はダウサーム加熱
ポリマー分配ラインを経て、スピンビームのスピンヘッ
ドに給送される。ポリマー溶融体流は僅少公差ギアポン
プで計量されて、数個の毛管を穿設した紡糸板体を有す
るスピンパック集合体に給送される。ポリマー溶融体
は、圧力下に紡糸毛管から押出されて個々のフィラメン
トから成る束を形成する。
ら流出するが、ここからは周知の繊維溶融紡糸技術に属
する。好ましい実施態様では、溶融体はダウサーム加熱
ポリマー分配ラインを経て、スピンビームのスピンヘッ
ドに給送される。ポリマー溶融体流は僅少公差ギアポン
プで計量されて、数個の毛管を穿設した紡糸板体を有す
るスピンパック集合体に給送される。ポリマー溶融体
は、圧力下に紡糸毛管から押出されて個々のフィラメン
トから成る束を形成する。
【0016】本発明の好ましい実施態様において、押出
されたフィラメント(ないし繊維)は、その硬化のた
め、冷却空気交叉流により急冷される。次いでフィラメ
ントは潤滑油もしくはその混合物と静電防止剤を含有す
る仕上剤で処理される。次いで個々のヤーンが合体され
てヤーン束になされ、適当な器具に巻回される。次工程
でヤーンはカーペットを形成するタフティング処理に適
当なバルキーヤーン、すなわちかさ高連続フィラメント
(BCF)とするための、延伸処理およびかさ高加工な
いし伸縮加工に付される。さらに好ましい技術として、
押出され、紡糸されたままのフィラメントはコーミング
してフィラメントになされ、次いで延伸、伸縮、巻回を
単一工程で行う。このBCF形成用単一工程法は、紡績
産業においてスピン/ドロー/テクスチャリング法と呼
ばれる。
されたフィラメント(ないし繊維)は、その硬化のた
め、冷却空気交叉流により急冷される。次いでフィラメ
ントは潤滑油もしくはその混合物と静電防止剤を含有す
る仕上剤で処理される。次いで個々のヤーンが合体され
てヤーン束になされ、適当な器具に巻回される。次工程
でヤーンはカーペットを形成するタフティング処理に適
当なバルキーヤーン、すなわちかさ高連続フィラメント
(BCF)とするための、延伸処理およびかさ高加工な
いし伸縮加工に付される。さらに好ましい技術として、
押出され、紡糸されたままのフィラメントはコーミング
してフィラメントになされ、次いで延伸、伸縮、巻回を
単一工程で行う。このBCF形成用単一工程法は、紡績
産業においてスピン/ドロー/テクスチャリング法と呼
ばれる。
【0017】バルカナイズ可能シリコーンが偽相互貫入
ポリマー網状構造を形成し始める、溶融状態で開始され
る反応は、繊維が固化された後も継続し、繊維紡糸後数
時間経過して本質的に終結する。
ポリマー網状構造を形成し始める、溶融状態で開始され
る反応は、繊維が固化された後も継続し、繊維紡糸後数
時間経過して本質的に終結する。
【0018】ポリアミド機械難燃性をさらに改善するた
め、紡糸組成物には有効量の2次添加剤が添加される。
2次添加剤は水化硼酸亜鉛、酸化亜鉛あるいは水酸化亜
鉛である。好ましい水化硼酸亜鉛は、290℃に達して
もなおその水化水分を含有保持している化合物である。
2次添加剤使用量は、紡糸される組成物全重量に対して
約0.1から5重量%、ことに約0.25から3.0重
量%である。硼酸亜鉛は、繊維紡糸処理を阻害しない粒
度まで微粉砕されるべきであり、従って仕上げ処理され
た繊維の物理的特性が維持される。この硼酸亜鉛は、一
般に15から30重量%の水化硼酸亜鉛と、75から8
5重量%の担体から成る濃縮ペレットとして供給され
る。担体としては、大部分がポリアミド、例えばナイロ
ンであって、少量の分散化剤、流動性調整剤などを含有
する。担体は繊維紡糸品のポリアミドと相溶性のあるも
のでなければならない。硼酸亜鉛2次添加剤は、1次添
加剤につき上述したような方法で、紡糸組成物に合併さ
れる。
め、紡糸組成物には有効量の2次添加剤が添加される。
2次添加剤は水化硼酸亜鉛、酸化亜鉛あるいは水酸化亜
鉛である。好ましい水化硼酸亜鉛は、290℃に達して
もなおその水化水分を含有保持している化合物である。
2次添加剤使用量は、紡糸される組成物全重量に対して
約0.1から5重量%、ことに約0.25から3.0重
量%である。硼酸亜鉛は、繊維紡糸処理を阻害しない粒
度まで微粉砕されるべきであり、従って仕上げ処理され
た繊維の物理的特性が維持される。この硼酸亜鉛は、一
般に15から30重量%の水化硼酸亜鉛と、75から8
5重量%の担体から成る濃縮ペレットとして供給され
る。担体としては、大部分がポリアミド、例えばナイロ
ンであって、少量の分散化剤、流動性調整剤などを含有
する。担体は繊維紡糸品のポリアミドと相溶性のあるも
のでなければならない。硼酸亜鉛2次添加剤は、1次添
加剤につき上述したような方法で、紡糸組成物に合併さ
れる。
【0019】1次添加剤および硼酸亜鉛2次添加剤のほ
かに、さらに他の種々の添加剤を紡糸組成物に添加し得
る。限定的でないが、例えば滑剤、核化剤、酸化紡糸
剤、対紫外線安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、対汚染
剤、対微生物剤、慣用の難燃化剤などである。
かに、さらに他の種々の添加剤を紡糸組成物に添加し得
る。限定的でないが、例えば滑剤、核化剤、酸化紡糸
剤、対紫外線安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、対汚染
剤、対微生物剤、慣用の難燃化剤などである。
【0020】カーペット製造用ナイロンフィラメント
は、約6から35デニール/フィラメント(dpf)
(デニールは長さ9000メートルの単一フィラメント
重量を示すグラム数である)を示す。これをフィラメン
ト径で表わせば25から75μmである。このカーペッ
ト用フィラメントは、ことに約15から25のdpfを
有するのが好ましい。
は、約6から35デニール/フィラメント(dpf)
(デニールは長さ9000メートルの単一フィラメント
重量を示すグラム数である)を示す。これをフィラメン
ト径で表わせば25から75μmである。このカーペッ
ト用フィラメントは、ことに約15から25のdpfを
有するのが好ましい。
【0021】BCFヤーンはここから、当業者に周知の
各種各様の処理工程を経由する。本発明繊維は、ことに
麻被覆用カーペットの製造に適する。
各種各様の処理工程を経由する。本発明繊維は、ことに
麻被覆用カーペットの製造に適する。
【0022】麻被覆用カーペットを製造するため、BC
F(かさ高連続フィラメント)ヤーンは、一般的に柔軟
な1次裏打をもたらすようにタフト処理される。1次裏
打材料は、従来慣用のジュート麻織成体、ポリプロピレ
ン織成体、セルロース非織布、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレンの非織布などである。この1次裏打
材料は、次いで適当なラテックス材料、例えば慣用のス
チレン/ブタジエンラテックス、塩化ビニリデン重合体
あるいは塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体などで被
覆される。ラテックスのコストを軽減するために、炭酸
カルシウムなどの充填剤を使用するのが一般的になって
いる。さらにカーペットの燃焼性を低減するため、ラテ
ックス材料に、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム
水化物、珪酸アルミニウム水化物などを配合することも
一般的に行われている。最終工程は麻織布、ポリプロピ
レンなどの合成樹脂織布で2次裏打ちすることである。
F(かさ高連続フィラメント)ヤーンは、一般的に柔軟
な1次裏打をもたらすようにタフト処理される。1次裏
打材料は、従来慣用のジュート麻織成体、ポリプロピレ
ン織成体、セルロース非織布、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレンの非織布などである。この1次裏打
材料は、次いで適当なラテックス材料、例えば慣用のス
チレン/ブタジエンラテックス、塩化ビニリデン重合体
あるいは塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体などで被
覆される。ラテックスのコストを軽減するために、炭酸
カルシウムなどの充填剤を使用するのが一般的になって
いる。さらにカーペットの燃焼性を低減するため、ラテ
ックス材料に、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム
水化物、珪酸アルミニウム水化物などを配合することも
一般的に行われている。最終工程は麻織布、ポリプロピ
レンなどの合成樹脂織布で2次裏打ちすることである。
【0023】本発明方法においては、ポリプロピレン織
成体1次裏打ち、慣用のスチレン/ブタジエン(SB)
ラテックス被覆および麻織布もしくはポリプロピレン織
成体2次裏打ちがことに好ましい、CBラテックスは炭
酸カルシウム充填剤および/あるいは上述した1種類も
しくは複数種類の水化材料を含有し得る。
成体1次裏打ち、慣用のスチレン/ブタジエン(SB)
ラテックス被覆および麻織布もしくはポリプロピレン織
成体2次裏打ちがことに好ましい、CBラテックスは炭
酸カルシウム充填剤および/あるいは上述した1種類も
しくは複数種類の水化材料を含有し得る。
【0024】本発明の有効性を実証するために2種類の
テスト方法を実施した。第1法は周知のメテナミン、ピ
ル、テスト(貿易局基準DOC FF 1−70)の変
形である。基準ピル、テストの結果は広範囲に変動する
ので、統計的にさらに秀れた方法が、DOC FF 1
−70を基礎として開発された。この改変テストは、カ
ーペット試料のポリマー燃焼時間(PBT)の測定を含
むが、このPBTは通常の統計的分布に即応しないの
で、慣用のt−テストあるいは変動の分析は、試料間の
著しい差違を検討するためには使用され得ない。この目
的のためには簡易であることから、クルースカル/ウォ
ーリス法が採択された。
テスト方法を実施した。第1法は周知のメテナミン、ピ
ル、テスト(貿易局基準DOC FF 1−70)の変
形である。基準ピル、テストの結果は広範囲に変動する
ので、統計的にさらに秀れた方法が、DOC FF 1
−70を基礎として開発された。この改変テストは、カ
ーペット試料のポリマー燃焼時間(PBT)の測定を含
むが、このPBTは通常の統計的分布に即応しないの
で、慣用のt−テストあるいは変動の分析は、試料間の
著しい差違を検討するためには使用され得ない。この目
的のためには簡易であることから、クルースカル/ウォ
ーリス法が採択された。
【0025】改変ピルテストのため、DOC FF 1
−70に概説されている標準処理によってカーペット試
料が製造された。テストされるべき各試料、すなわち対
照と被験カーペットとのため9″×9″(約3.5cm
×3.5cm)の2枚のカーペット片につき40回のテ
ストが行われた。対照および被験カーペットのPBT
(ポリマー燃焼時間)は、1級(最短PBT)から80
級(最長PBT)にランクされ、分類された。クルース
カル/ウォーリステスト法は、このランクを評価する
が、実際の実験結果は評価しない。次いでパラメータH
を算出して、選定された重要性レベル(例えば本発明者
らのテストでは0.05)におけるCHISQより大き
いCHISQ(X2 )と対比し、対照と本発明テストカ
ーペットの間の平均PBTが著しく相違することが結論
され得る。
−70に概説されている標準処理によってカーペット試
料が製造された。テストされるべき各試料、すなわち対
照と被験カーペットとのため9″×9″(約3.5cm
×3.5cm)の2枚のカーペット片につき40回のテ
ストが行われた。対照および被験カーペットのPBT
(ポリマー燃焼時間)は、1級(最短PBT)から80
級(最長PBT)にランクされ、分類された。クルース
カル/ウォーリステスト法は、このランクを評価する
が、実際の実験結果は評価しない。次いでパラメータH
を算出して、選定された重要性レベル(例えば本発明者
らのテストでは0.05)におけるCHISQより大き
いCHISQ(X2 )と対比し、対照と本発明テストカ
ーペットの間の平均PBTが著しく相違することが結論
され得る。
【0026】クルースカル/ウォーリス統計の厳格な処
理は、国家標準局便覧91に見出され得る。
理は、国家標準局便覧91に見出され得る。
【0027】第2テスト法は「放射熱エネルギー源を使
用する麻被覆物の臨界的放射束」(ASTM法E−64
8)であって、このテスト法は以下において放射パネル
テスト法と略称される。このテスト用装置は、水平に装
着されている被験片に対して30度傾いているガス火耐
火性の放射パネルを有する。この耐火性パネルの温度
は、約525℃に維持される本発明のこのテストにおい
て、カーペットはへばりつくような態様で燃焼する。こ
の燃焼態様は、カーペットがヘアフェルトパッド上で燃
焼する場合よりも再現性が大きい。燃焼間隔(cm単
位)で記録され、臨界的放射エネルギーは、基準カーブ
から放射束(ワット/cm2 )で読取られる。放射束数
値が高い程カーペットの燃焼性が低いことを示す。少な
くとも3片のカーペット試料を燃焼させてこれらの平均
値を出す。
用する麻被覆物の臨界的放射束」(ASTM法E−64
8)であって、このテスト法は以下において放射パネル
テスト法と略称される。このテスト用装置は、水平に装
着されている被験片に対して30度傾いているガス火耐
火性の放射パネルを有する。この耐火性パネルの温度
は、約525℃に維持される本発明のこのテストにおい
て、カーペットはへばりつくような態様で燃焼する。こ
の燃焼態様は、カーペットがヘアフェルトパッド上で燃
焼する場合よりも再現性が大きい。燃焼間隔(cm単
位)で記録され、臨界的放射エネルギーは、基準カーブ
から放射束(ワット/cm2 )で読取られる。放射束数
値が高い程カーペットの燃焼性が低いことを示す。少な
くとも3片のカーペット試料を燃焼させてこれらの平均
値を出す。
【0028】本発明の特定の実施態様を示すため、以下
の実施例によりさらに本発明を具体的に説明する。ただ
しこれら実施例は本発明をこれらの範囲に限定するもの
ではない。ここに示される部およびパーセントは、特に
明示されない限り、全て重量(繊維組成物全量に対す
る)に関するものである。
の実施例によりさらに本発明を具体的に説明する。ただ
しこれら実施例は本発明をこれらの範囲に限定するもの
ではない。ここに示される部およびパーセントは、特に
明示されない限り、全て重量(繊維組成物全量に対す
る)に関するものである。
【0029】
【実施例】実施例1 セミダル(光沢中度)のBCFナイロン6カーペット繊
維を以下の態様で製造した。まず以下の各ペレット組成
分を物理的にブレンドした。すなわち、(1)相対粘度
2.7(25℃においてUbbelohde粘度計で、
96%硫酸100ミリリットル中1gのナイロンポリマ
ーを含有するナイロンポリマー溶液の流動速度を、96
%硫酸の流動速度と対比して測定)を示す、97.33
%のナイロン6ポリマー(BASF社のUltrami
d(登録商標)BS−700)、(2)30%のマンガ
ン不態体化アナターゼTiO2 と70%のナイロン6ポ
リマー(相対粘度約1.9)とから成る、1.0%の濃
縮物、および(3)15%のバルカナイズ可能シリコー
ン、白金錯塩触媒および相対粘度2.7のナイロン6ポ
リマーから成る1.67%の混合物。
維を以下の態様で製造した。まず以下の各ペレット組成
分を物理的にブレンドした。すなわち、(1)相対粘度
2.7(25℃においてUbbelohde粘度計で、
96%硫酸100ミリリットル中1gのナイロンポリマ
ーを含有するナイロンポリマー溶液の流動速度を、96
%硫酸の流動速度と対比して測定)を示す、97.33
%のナイロン6ポリマー(BASF社のUltrami
d(登録商標)BS−700)、(2)30%のマンガ
ン不態体化アナターゼTiO2 と70%のナイロン6ポ
リマー(相対粘度約1.9)とから成る、1.0%の濃
縮物、および(3)15%のバルカナイズ可能シリコー
ン、白金錯塩触媒および相対粘度2.7のナイロン6ポ
リマーから成る1.67%の混合物。
【0030】上述のペレットブレンドを押出機に供給
し、フィラメント押出前に完全に溶融混合した。均質化
された溶融体を、約270℃の溶融体温度、毎分約15
6gの割合で、68の毛管を穿設した紡糸口を経て押出
した。三つ葉クローバ状の断面積を示すフィラメントが
形成され、これらフィラメントを1本のヤーンに束ね、
毎分約500メートルの速度で巻回した。次段工程で巻
戻された、あるいは紡糸されたままのヤーンを、本来の
長さの約3.1倍に延伸し、蒸気媒体によりかさ高処理
して巻回した。このかさ高連続ヤーンは68本のフィラ
メントから成り、約1000のトータルデニール(すな
わち15デニール/フィラメント)を示した。次いでこ
れら1000デニールのヤーン2本を3.5ターン/イ
ンチ(tpi)(約1.4ターン/cm)で撚糸して2
−プライヤーンとした。
し、フィラメント押出前に完全に溶融混合した。均質化
された溶融体を、約270℃の溶融体温度、毎分約15
6gの割合で、68の毛管を穿設した紡糸口を経て押出
した。三つ葉クローバ状の断面積を示すフィラメントが
形成され、これらフィラメントを1本のヤーンに束ね、
毎分約500メートルの速度で巻回した。次段工程で巻
戻された、あるいは紡糸されたままのヤーンを、本来の
長さの約3.1倍に延伸し、蒸気媒体によりかさ高処理
して巻回した。このかさ高連続ヤーンは68本のフィラ
メントから成り、約1000のトータルデニール(すな
わち15デニール/フィラメント)を示した。次いでこ
れら1000デニールのヤーン2本を3.5ターン/イ
ンチ(tpi)(約1.4ターン/cm)で撚糸して2
−プライヤーンとした。
【0031】この2−プライヤーン(1000/2/6
8)を132℃でオートクレーブ加熱し、この熱固定ヤ
ーンをポリプロピレン1次裏打ちして、1/8ゲージの
カットパイルタフト機により、スティッチ割合7スティ
ッチ/インチ(約2.8スティッチ/cm)、1/2″
(約1.3cm)のパイル高さにタフト処理して、繊維
量20オンス/平方ヤード(約679g/m2 )とし
た。このタフテッドカーペットをベージュに染色し、こ
れを切断二分した。その一方を炭酸カルシウム充填剤を
含有する慣用のSBラテックスで被覆し、次いでジュー
ト麻織布で2次裏打ちした。他方を同様にラテックスで
被覆し、2次裏打ちはポリプロピレン織成体で行った。
最終工程として軽くケバ剃りした。これら試料の燃焼テ
スト結果は後掲の表I、IIに示される。
8)を132℃でオートクレーブ加熱し、この熱固定ヤ
ーンをポリプロピレン1次裏打ちして、1/8ゲージの
カットパイルタフト機により、スティッチ割合7スティ
ッチ/インチ(約2.8スティッチ/cm)、1/2″
(約1.3cm)のパイル高さにタフト処理して、繊維
量20オンス/平方ヤード(約679g/m2 )とし
た。このタフテッドカーペットをベージュに染色し、こ
れを切断二分した。その一方を炭酸カルシウム充填剤を
含有する慣用のSBラテックスで被覆し、次いでジュー
ト麻織布で2次裏打ちした。他方を同様にラテックスで
被覆し、2次裏打ちはポリプロピレン織成体で行った。
最終工程として軽くケバ剃りした。これら試料の燃焼テ
スト結果は後掲の表I、IIに示される。
【0032】実施例2 以下のペレット組成分を物理的にブレンドした。すなわ
ち(1)95.67%のUltramid(登録商標)
BS−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃
縮物(実施例1と同材料)および(3)3.33%のシ
リコーン/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と同
材料)。このペレットブレンドを実施例1と同様にして
カーペットを作製し、その試料を調製した。この燃焼テ
スト結果を同じく表I、IIに示す。
ち(1)95.67%のUltramid(登録商標)
BS−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃
縮物(実施例1と同材料)および(3)3.33%のシ
リコーン/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と同
材料)。このペレットブレンドを実施例1と同様にして
カーペットを作製し、その試料を調製した。この燃焼テ
スト結果を同じく表I、IIに示す。
【0033】実施例3 以下の各ペレットを物理的にブレンドした。すなわち
(1)92.33%のUltramid(登録商標)B
S−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 (実
施例1と同材料)および(3)6.67%のシリコーン
/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と同材料)。
このペレットブレンドを実施例1と同様にしてカーペッ
トを作製した。燃焼テスト結果を同じく表I、IIに示
す。
(1)92.33%のUltramid(登録商標)B
S−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 (実
施例1と同材料)および(3)6.67%のシリコーン
/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と同材料)。
このペレットブレンドを実施例1と同様にしてカーペッ
トを作製した。燃焼テスト結果を同じく表I、IIに示
す。
【0034】実施例4 以下のペレット組成分を物理的にブレンドした。すなわ
ち(1)85.67%のUltramid(登録商標)
BS−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃
縮物(実施例1と同材料)および(3)13.33%の
シリコーン/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と
同材料)。このカーペットの燃焼テスト結果を同じく下
表に示す。
ち(1)85.67%のUltramid(登録商標)
BS−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃
縮物(実施例1と同材料)および(3)13.33%の
シリコーン/白金錯塩/ナイロン6混合物(実施例1と
同材料)。このカーペットの燃焼テスト結果を同じく下
表に示す。
【0035】実施例5 以下のペレット組成分を物理的にブレンドした。実施例
1と同様にしてカーペットを作製したが、溶融混合は2
85℃で行った。(1)94.0%のUltramid
(登録商標)BS−700ナイロン6、(2)1.0%
のTiO2 濃縮物(実施例1と同材料)および(3)
5.0%の、バルカナイズ可能シリコーン(10%)、
白金錯塩触媒およびナイロン6/6押出品位ポリマー。
テスト結果を下表に示す。
1と同様にしてカーペットを作製したが、溶融混合は2
85℃で行った。(1)94.0%のUltramid
(登録商標)BS−700ナイロン6、(2)1.0%
のTiO2 濃縮物(実施例1と同材料)および(3)
5.0%の、バルカナイズ可能シリコーン(10%)、
白金錯塩触媒およびナイロン6/6押出品位ポリマー。
テスト結果を下表に示す。
【0036】実施例6 以下のペレット組成分を物理的にブレンドし、実施例5
と同様にしてカーペットを作製した。(1)89.0%
のUltramid(登録商標)BS−700ナイロン
6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材
料)および(3)10%のシリコーン/白金錯塩/ナイ
ロン6/6混合物(実施例5と同材料)。燃焼テスト結
果を下表に示す。
と同様にしてカーペットを作製した。(1)89.0%
のUltramid(登録商標)BS−700ナイロン
6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材
料)および(3)10%のシリコーン/白金錯塩/ナイ
ロン6/6混合物(実施例5と同材料)。燃焼テスト結
果を下表に示す。
【0037】実施例7(対比例) 以下の各ペレット組成分を物理的にブレンドして対照と
した。すなわち、ここではシリコーン/白金錯塩/ポリ
アミド濃縮物を使用しなかった。(1)99.0%のU
ltramid(登録商標)BS−700ナイロン6お
よび(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材
料)。実施例1と同様にしてカーペットを作製した。燃
焼テスト結果を同じく下表I、IIに示す。
した。すなわち、ここではシリコーン/白金錯塩/ポリ
アミド濃縮物を使用しなかった。(1)99.0%のU
ltramid(登録商標)BS−700ナイロン6お
よび(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材
料)。実施例1と同様にしてカーペットを作製した。燃
焼テスト結果を同じく下表I、IIに示す。
【0038】実施例8 以下の各ペレットを物理的にブレンドした。すなわち、
(1)92.0%のUltramid(登録商標)BS
−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物
(実施例1と同材料)。(3)5.0%のシリコーン/
白金錯塩/ナイロン6/6(実施例5と同材料)および
(4)2.0%の、硼酸亜鉛水化物(U、S、Bora
x社のFirebreak(登録商標)ZB)25%と
ナイロン6担体75%から成る濃縮物。
(1)92.0%のUltramid(登録商標)BS
−700ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物
(実施例1と同材料)。(3)5.0%のシリコーン/
白金錯塩/ナイロン6/6(実施例5と同材料)および
(4)2.0%の、硼酸亜鉛水化物(U、S、Bora
x社のFirebreak(登録商標)ZB)25%と
ナイロン6担体75%から成る濃縮物。
【0039】このペレットブレンドを実施例1と同様に
して、ただし(1)押出しは285℃で、(2)押出速
度は約161g/分で、(3)1050の全BCFヤー
ンデニールを示す68本のフィラメントを使用して、
(4)カットパイルカーペットは、7.8スティッチ/
インチ(約3.1スティッチ/cm)で25オンス/平
方ヤード(約848g/m2 )繊維重量となるようにタ
フト処理した。燃焼テスト結果は同じく下表に示され
る。
して、ただし(1)押出しは285℃で、(2)押出速
度は約161g/分で、(3)1050の全BCFヤー
ンデニールを示す68本のフィラメントを使用して、
(4)カットパイルカーペットは、7.8スティッチ/
インチ(約3.1スティッチ/cm)で25オンス/平
方ヤード(約848g/m2 )繊維重量となるようにタ
フト処理した。燃焼テスト結果は同じく下表に示され
る。
【0040】実施例9 以下の各ペレット組成分を物理的にブレンドし、実施例
8と同様にしてカーペットを作製した。(1)85.0
%のUltramid(登録商標)BS−700ナイロ
ン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同
材料)、(3)10%のシリコーン/白金錯塩/ナイロ
ン6/6混合物(実施例5と同材料)および(4)4.
0%の硼酸亜鉛水化物濃縮物(実施例8と同材料)。燃
焼テスト結果を下表に示す。
8と同様にしてカーペットを作製した。(1)85.0
%のUltramid(登録商標)BS−700ナイロ
ン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同
材料)、(3)10%のシリコーン/白金錯塩/ナイロ
ン6/6混合物(実施例5と同材料)および(4)4.
0%の硼酸亜鉛水化物濃縮物(実施例8と同材料)。燃
焼テスト結果を下表に示す。
【0041】実施例10(対比例) この対比例は硼酸亜鉛水化物の添加効果を示すために行
われたがシリコーン/白金錯塩/ナイロン6/6混合物
は使用しなかった。以下の各ペレット組成分を物理的に
ブレンドし、実施例8と同様にして、ただし(1)押出
しは270℃で処理した。(1)97.0%のUltr
amid(登録商標)BS−700ナイロン6、(2)
1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材料)および
(3)2.0%の硼酸亜鉛水化物濃縮物(実施例8と同
材料)。テスト結果を下表に示す。
われたがシリコーン/白金錯塩/ナイロン6/6混合物
は使用しなかった。以下の各ペレット組成分を物理的に
ブレンドし、実施例8と同様にして、ただし(1)押出
しは270℃で処理した。(1)97.0%のUltr
amid(登録商標)BS−700ナイロン6、(2)
1.0%のTiO2 濃縮物(実施例1と同材料)および
(3)2.0%の硼酸亜鉛水化物濃縮物(実施例8と同
材料)。テスト結果を下表に示す。
【0042】実施例11(対比例) 本例もシリコーン/白金錯塩/ナイロン6/6混合物を
使用することなく、硼酸亜鉛水化物添加の効果を示すた
めの対比例である。以下の各ペレット組成分を物理的に
ブレンドし、実施例10と同様に処理した。(1)9
5.0%のUltramid(登録商標)BS−700
ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例
1と同材料)および(3)4.0%の硼酸亜鉛水化物濃
縮物(実施例8と同材料)。テスト結果を下表に示す。
使用することなく、硼酸亜鉛水化物添加の効果を示すた
めの対比例である。以下の各ペレット組成分を物理的に
ブレンドし、実施例10と同様に処理した。(1)9
5.0%のUltramid(登録商標)BS−700
ナイロン6、(2)1.0%のTiO2 濃縮物(実施例
1と同材料)および(3)4.0%の硼酸亜鉛水化物濃
縮物(実施例8と同材料)。テスト結果を下表に示す。
【0043】実施例12(対比例) 本例は本発明による添加剤を使用することなく、以下の
ペレットを物理的にブレンドした対比例である。(1)
99.0重量%のUltramid(登録商標)BS−
700ナイロン6および(2)1.0%のTiO2 濃縮
物(実施例1と同材料)。実施例10と同様にしてカー
ペットを作製した。テスト結果を以下に示す。
ペレットを物理的にブレンドした対比例である。(1)
99.0重量%のUltramid(登録商標)BS−
700ナイロン6および(2)1.0%のTiO2 濃縮
物(実施例1と同材料)。実施例10と同様にしてカー
ペットを作製した。テスト結果を以下に示す。
【0044】以上の実施例(対比例を含む)は、1次添
加剤(熱可塑性樹脂母型材、例えばポリアミド中におけ
るシリコーン白金錯塩触媒のバルカナイズ可能混合物)
が、カーペットナイロン繊維ないしヤーンの難燃性を改
善するについて著しく有効であることを実証している。
さらにPBTデータはこの1次添加剤および硼酸亜鉛水
化物のような2次添加剤が、1次添加剤のみの使用に比
しナイロンカーペットの燃焼性を低減する相乗的効果を
実証している。
加剤(熱可塑性樹脂母型材、例えばポリアミド中におけ
るシリコーン白金錯塩触媒のバルカナイズ可能混合物)
が、カーペットナイロン繊維ないしヤーンの難燃性を改
善するについて著しく有効であることを実証している。
さらにPBTデータはこの1次添加剤および硼酸亜鉛水
化物のような2次添加剤が、1次添加剤のみの使用に比
しナイロンカーペットの燃焼性を低減する相乗的効果を
実証している。
【0045】本発明の若干の有利な実施例が示された
が、これはあくまで説明のためであって、基本的特徴か
ら逸脱することなく多様な改変が可能であって、これら
を含めてなお本発明の範囲内に属することに留意され度
い。
が、これはあくまで説明のためであって、基本的特徴か
ら逸脱することなく多様な改変が可能であって、これら
を含めてなお本発明の範囲内に属することに留意され度
い。
【0046】
【表1】
【0047】
【表2】
【0048】
【表3】
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)ポリアミドと繊維組成物全量に対
して約0.05から約50重量%の、シリコーンおよび
触媒のバルカナイズ可能混合物を熱可塑性樹脂母型材中
に有する添加剤とを混合し、 (b)上記ポリアミドと上記添加剤とを約250から3
00℃の温度において溶融混合し、 (c)繊維溶融紡糸することから成る、改善された難燃
性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84651092A | 1992-03-06 | 1992-03-06 | |
| US07/846510 | 1992-03-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0610213A true JPH0610213A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3212176B2 JP3212176B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=25298133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4255493A Expired - Fee Related JP3212176B2 (ja) | 1992-03-06 | 1993-03-03 | 改善された難燃性を有するポリアミドカーペット繊維の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5604007A (ja) |
| EP (1) | EP0559128B1 (ja) |
| JP (1) | JP3212176B2 (ja) |
| AU (1) | AU655102B2 (ja) |
| CA (1) | CA2078626C (ja) |
| CZ (1) | CZ291366B6 (ja) |
| DE (1) | DE69324947T2 (ja) |
| SK (1) | SK282151B6 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005205157A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Uniplas Shiga Kk | 難燃ナイロンカーペットおよびその製造方法 |
| JP2005205156A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Uniplas Shiga Kk | 航空機用難燃ナイロンカーペットおよびその製造方法 |
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