JPH06105345B2 - カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性が向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇が著しく低減
されたカラー写真現像液組成物とそれを用いる処理方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を用いたカラー写真
現像液（以下単にカラー現像液という）はカラー画像形
成方法において従来から古く使用されており、現在では
カラー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを
果たしている。しかしながら上記カラー現像液は、空気
や金属の存在により非常に酸化されやすく、このように
経時変化した現像液を使用してカラー画像を形成させる
と、カブリが上昇したり、感度、階調が変化したり、写
真特性が望むものと違ったものになるのは周知の通りで
ある。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠
点を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するため
に、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例
えば、保恒剤としては、特開昭52-49828号、同59-16014
2号、同56-47038号、及び米国特許第3,746,544号等に記
載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許第3,615,50
3号や英国特許第1,306,176号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭52-143020号及び同53-89425号記載の
α−アミノカルボニル化合物、特開昭54-3532号記載の
アルカノールアミン類、特開昭57-44148号及び同57-537
49号記載の金属塩、等をあげることができる。また、キ
レート剤としては、特公昭48-30496号及び同44-30232号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭56-97347号、特
公昭56-39359号及び西独特許第2,227,639号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭52-102726号、同53-42730号、同5
4-121127号、同55-126241号及び同55-65956号等に記載
のホスホノカルボン酸類、その他特開昭58-195845号、
同58-203440号及び特公昭53-40900号等に記載の化合物
をあげることができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの従来の技術を用いても、保恒性
能が不十分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたり
一長一短があり満足できる結果は得られていない。

特に公害防止及び調液上、問題の多いベンジルアルコー
ルを除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化
するのは必至であるが、このような系では競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
上記の従来の技術では満足できないものが多い。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭58-95345号及び同59-232342号に記載の通りで
ある。このような乳剤を使用する場合には、乳剤の溶解
性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を有する保恒剤
が不可欠であるがこの意味でも新しい現像液の開発が要
望されている。

したがって本発明は、安定性及び発色性の優れ、連続処
理時等におけるカブリの上昇を著しく低減した、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに本発明はベンジルアルコールを実質上含有しない
でも発色濃度が低下することなく、安定性に優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カブリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は芳香族第一級アミンカラー現像主薬
及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び後記一般
式（II）で表わされる化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物及び
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルアルコー
ルを実質的に含有しない、かつ、上記現像液組成物を含
有する、現像液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法により達成された。

一般式（Ｉ） 式中、R¹、R²は水素原子、置換または無置換のアルキル
基を表わし、R³は置換または無置換のアルキレン基を表
わす。R¹、R²、R³の炭素数の合計は３以上である。

以下に一般式（Ｉ）をさらに詳細に説明する。

一般式（Ｉ） 式中、R¹、R²は水素原子、置換または無置換アルキル基
（炭素数１〜10の基。例えばメチル基、エチル基、ヒド
ロキシエチル基、カルボキシメチル基、N,N−ジエチル
アミノエチル基、メトキシプロピル基、メシルエチル
基、ブチル基、イソブチル基など）を表わし、R³は置換
または無置換のアルキレン基（炭素数１〜10の基。例え
ばメチレン基、エチメン基、プロピレン基、２−ヒドロ
キシプロピレン基など）を表わす。R¹、R²、R³の炭素数の
合計は３以上である。

一般式（Ｉ）中、R¹、R²として好ましいのは水素原子、
無置換アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、またはカルボキシアルキル基である場合で
あり、またR¹、R²の少なくとも１つが水素原子、無置換
アルキル基、ヒドロキシアルキル基である場合がより好
ましく、R¹、R²がともに水素原子、無置換アルキル基又
はヒドロキシアルキル基である場合が最も好ましい。

一般式（Ｉ）中、R³として好ましいのは無置換アルキレ
ン基、及び置換基としてカルボキシル基、アミノ基、ヒ
ドロキシル基を有する基を持つ場合である。

一般式（Ｉ）の化合物が有するカルボキシル基の数は３
以下であり、好ましくは２以下である。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現像液１当り
0.01〜50g、好ましくは0.1〜20gである。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｉ−（１） (HOC₂H_{4 2}N-CH₂COOH Ｉ−（２） HNCH₂COOH)₂ Ｉ−（３） CH₃NCH₂COOH)₂ Ｉ−（６） HOC₂H₄-NCH₂COOH)₂ Ｉ−（７） (HOC₂H_{4 2}N-(CH_{2 2}NCH₂COOH)₂ Ｉ−（８） (CH₃OC₂H_{4 2}NCH_{2 3}COOH Ｉ−（10） (HOC₂H₄OC₂H_{4 2}NCH_{2 3}COOH Ｉ−（12） HOC₂H₄OC₂H₄OC₂H₄-NC₂H₄COOH)₂ Ｉ−（14） CH₃SO₂C₂H₄NCH₂COOH)₂ Ｉ−（17） NH₂CH_{2 3}COOH Ｉ−（18） CH₃NHC₂H₄COOH Ｉ−（19） (CH_{3 2}N-CH₂COOH 以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれに限定されるものではない。

Ｄ−1 N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−2 2−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−3 2−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−4 4−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−5 2−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−6 N−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−7 N−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド Ｄ−8 N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−9 4−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−10 4−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−11 4−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１当り約0.1g〜約20g、さらに好まし
くは約0.5g〜約10gの濃度である。

本発明のカラー現像液には、下記一般式（II）で表わさ
れるヒドロキシルアミン類を含有する場合が用いられ
る。

一般式（II） 式中、R⁴、R⁵は水素原子、無置換もしくは置換アルキル
基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置換も
しくは置換アリール基を表わし、R⁴及びR⁵の少なくとも
一方は置換または無置換のアルキル基またはアルケニル
基を表わすが、R⁴、R⁵ともにメチル基またはエチル基で
あることはない。

R⁴、R⁵がアルキル基またはアルケニル基の場合が好まし
く、少なくとも一方が置換基を有する場合がさらに好ま
しい。またR⁴とR⁵は連結して窒素原子と一緒にヘテロ環
を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br
など）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル
基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキ
シ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、
無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置
換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基
（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカ
ルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリールオ
キシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、シ
アノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基な
ど）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリール
チオ基（フェニルチオ基など）、及びヘテロ環基（モル
ホリル基、ピリジル基など）を挙げることができる。こ
こで、R⁴とR⁵は互いに同じでも異っていてもよく、さら
にR⁴、R⁵の置換基も同じでも異なっていてもよい。

またR⁴、R⁵の炭素数は１〜10が好ましく、特に１〜５が
好ましい。R⁴とR⁵が連結して形成される含窒素ヘテロ環
としてはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキル
ピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズ
トリアゾール基などが挙げられる。

R⁴とR⁵の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基、カ
ルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ
基である。

以下に本発明に用いられる一般式（II）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。なお化合物II-（33）及び（34）
は比較化合物である。

II-（34） NH₂OH 一般式（II）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することが出来る。

米国特許第3,661,996号、同3,362,961号、同3,293,034
号、特公昭42-2794号、米国特許第3,491,151号、同第3,
655,764号、同第3,467,711号、同第3,455,916号、同3,2
87,125号、同第3,287,124号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

一般式（II）で表わされる化合物のカラー現像液への添
加量は、カラー現像液１当り0.1g〜20g好ましくは0.5
g〜10gである。

本発明のカラー現像液は、公害防止、調液性及びカブリ
防止の点でベンジルアルコールを実質的に含有しない場
合が好ましい。実質的に含有しないとはカラー現像液１
当りベンジルアルコールが2ml以下、好ましくは全く
含有しないことを意味する。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩やカル
ボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい。こ
れらの添加量は0g〜20g/l好ましくは0g〜5g/lであり、
カラー現像液の安定性が保たれるならば、少ない方が好
ましい。

その他保恒剤としては米国特許3,615,503号及び英国特
許1,306,176号記載のヒドロキシアセトン類、特開昭52-
143020号及び同53-89425号記載のα−アミノカルボニル
化合物、特開昭57-44148号及び同57-53749号等に記載の
各種金属類、特開昭52-102727号記載の各種糖類、同52-
27638号記載のヒドロキサム酸類、同59-160141号記載の
α，α′−ジカルボニル化合物、同59-180588号記載の
サリチル酸類、同54-3532号記載のアルカノールアミン
類、同56-94349号記載のポリ（アルキレンイミン）類、
同56-75647号記載のグルコン酸誘導体等を必要に応じて
含有してもよく、これらの保恒剤は必要に応じて２種以
上併用してもよい。

また芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液は、好ましくはpH9〜12、より好
ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液には、その
他に既知の現像液成分の化合物を含ませることができ
る。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N,Nジメチ
ルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン
塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−1,3−プ
ロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒド
ロシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができ
る。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高pH領域での緩衝能
に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影
響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点を有
し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359号及び西
独特許2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52-
102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-126241
号及び同55-65956号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭58-195845号、同58-203440号及び特公昭53
-40900号等に記載の化合物を挙げることができる。以下
に具体例を示すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 N,N,N−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 1,3−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ニトリロ三プロピオン酸 1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよい。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭37-160
88号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45
-9019号及び米国特許3,813,247号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭52-49829号、及び同50-15554号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50-137726号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及
び同52-43429号等に表わされる４級アンモニウム塩類、
米国特許2,610,122号及び同4,119,462号記載のｐ−アミ
ノフェノール類、米国特許2,494,903号、同3,128,182
号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭41-11431
号、米国特許2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,
346号等に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、
同42-25201号、米国特許3,128,183号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許3,532,501号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニト
ロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール類、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのが
好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−ジアミノ−2,
2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量
は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30秒
〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料１m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。さら
に好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤を用いることも
できるが特に鉄（III）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；
過酸化水素などが好ましい。これらのうち、鉄（III）
の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好
ましい。鉄（III）の有機錯塩を形成するために有用な
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしく
は有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−三酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノー
ル四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ヒドロ
キシルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンエチ
ルエーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、エチレン
ジアミン二プロピオン酢酸、フェニレンジアミン四酢
酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸、1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′
−テトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯塩
が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよい
し、第２錯塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硝酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の
錯塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用
いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類ま
たは２種類以上使用してもよい。さらにキレート剤を１
種類または２種類以上使用してもよい。また、いずれの
場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以
上に過剰に用いてもよい。錯錯体のなかでもアミノポリ
カルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は0.01〜1.0m
ol/l、好ましくは0.05〜0.50mol/lである。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第3,893,858号、西独特許第1,2
90,812号、同第2,059,988号、特開昭53-32736号、同53-
57831号、同53-37418号、同53-65732号、同53-72623
号、同53-95630号、同53-95631号、同53-104232号、同5
3-124424号、同53-141623号、同53-28426号、リサーチ
・ディスクロジャーNo.17129号（1978年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭50-140129号に記載されている如きチアゾリ
ジン誘導体；特公昭45-8506号、特開昭52-20832号、同5
3-32735号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第1,127,715号、特開昭58-16235号に記
載の沃化物；西独特許第966,410号、同第2,748,430号に
記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭45-8836号に
記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-42434号、同
49-59644号、同53-94927号、同54-35727号、同55-26506
号および同58-163940号記載の化合物および沃素、臭素
イオン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独
特許第1,290,812号、特開昭53-95630号に記載の化合物
が好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸
およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩また
は、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤な
どを添加することができる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア
−1.8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができ。また、特開昭55-155354号に記載された定着
剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み
合せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。

１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、
さらに好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、３
〜10が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。pHが
これより低いと脱銀性は向上するが液の劣化およびシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高い
と脱銀が遅れかつステインが発生しやすくなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.50モル
/l含有させることが好ましく、さらに好ましくは0.04〜
0.4モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分が１×10^-4以下であればよい。例えば３
タンク向流水洗の場合には感光材料１m²当り約1000ml以
上用いるのが好ましく、より好ましくは5000ml以上であ
る。また、節水処理の場合には感光材料１m²当り100〜1
000ml用いるのがよい。

水洗温度は15℃〜45℃、より好ましくは20℃〜35℃であ
る。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加してもよい。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防バイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・アンチバ
クテリアル・アンド・アンチフュンガル・エージェン
ツ」（Ｊ、Antibact.Antifung.Agents）Vol.11、No.5、
p207〜223（1983）に記載の化合物および堀口博著「防
菌防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩やアル
ミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およびア
ンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するため
の界面活性剤等を必要に応じて添加することができる。
あるいはウエスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Phot.Sci.Eng.）、第
６巻、344〜359ページ（1965）等に記載の化合物を添加
してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防バイ剤を水洗水に添加
し、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節
減する場合において、本発明は特に有効である。また、
通常の水洗工程のかわりに、特開昭57-8543号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５×10^-2以下、好ましくは１×
10^-2以下であればよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH3〜８）
ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホルマリンな
どのアルデヒドを代表例として挙げることができる。そ
の他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチアゾ
ール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理機の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

本発明の処理方法を適用する感光材料のハロゲン化銀乳
剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補
充処理を行う場合には、塩化銀を60モル％以上含有する
塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤が好ましく、さらには塩
化銀の含有率が80〜100モル％の場合が特に好ましい。
また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある場合
には、臭化銀を50モル％以上含有する塩臭化銀乳剤また
は臭化銀乳剤が好ましく、さらには70モル％以上が好ま
しい。臭化銀が90モル％以上になると、迅速処理は困難
となるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン
化銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理
時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に
制限されることなく現像をある程度速くすることがで
き、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多
量に含有することは好ましくなく、３モル％以下であれ
ばよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
内部と表層が異なる相をもっていても、接合構造を有す
るような多相構造であってもあるいは粒子全体が均一な
相からなっていてもよい。またそれらが混在していても
よい。

このハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合
は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく
平均で表わす。平板粒子の場合も球換算で表わす。）
は、２μ以下で0.1μ以上が好ましいが、特に好ましい
のは1.5μ以下0.15μ以上である。粒子サイズ分布は狭
くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の
粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割っ
た値（変動率）が20％以内、特に好ましくは15％以内の
いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とが好ましい。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であっ
てもよい。これら各種の乳剤は潜像を種として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」［P.Glafkides,Chimieet Physique Photog
raphique（Paul Montel 社刊、1967年）］、ダフィン著
「写真乳剤化学」［G.F.Duffin.Photograhic Emulsion
Chemistry（Focal Press 刊、1966年）］、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」［V.L.Zelikman et al.
“Making and Coating Photograhic Emulsion（Focal P
ress 刊、1964年）］などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の１つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
pAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロール
ド・ダブルジエット法を用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコンパ
ージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子
形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤も
また用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭51-12360
号、特開昭53-82408号、特開昭53-144319号、特開昭54-
100717号もしくは特開昭54-155828号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶
性銀塩を除去するためには、ヌードル水洗、フロキュレ
ーション沈降法または限外ろ過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd、Rh、Feなどの周
期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合せて用いることができる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核；およ
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが
適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていて
もよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
2,688,545号、同第2,977,229号、同第3,397,060号、同
第3,522,052号、同第3,527,641号、同第3,617,293号、
同第3,628,964号、同第3,666,480号、同第3,672,898
号、同第3,679,428号、同第3,703,377号、同第3,769,30
1号、同第3,814,609号、同第3,837,862号、同第4,026,7
07号、英国特許第1,344,281号、同1,507,803号、特公昭
43-4936号、同53-12375号、特開昭52-110618号、同52-1
09925号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加してもよ
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく、化学増感サイト
の制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い
含有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有
効であり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有
率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同2,875,057号および同第3,265,506号などに記載
されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使
用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,024
号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020号、
西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,
329,587号および同第2,433,812号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ［5,1
−ｃ］［1,2,4］トリアゾール類、リサーチ・ディスク
ロージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ［1,2−
ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ［1,5−ｂ］［1,2,4］トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフェノール核
のメタ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフェニルウレイド基
を有し、かつ、５−位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許2,12
5,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第96,570号および西独出願公開第3,234,533号にはイエ
ロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載
されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異っ
た二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液な
ど水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米
国特許第2,322,027号などに記載されている。分散には
転相を伴っていてもよく、また必要に応じて補助溶媒を
蒸留、ヌードル水洗または限外ろ過法などによって除去
または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチル−ヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルド
デカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、2,4−ジ−tert−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N
−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明方法を適用できる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミノ類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることができる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダード
フェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、ヒンダートアミン類およ
びこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、ア
ルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例
として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシメ
ート）ニッケル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフェノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56-159644号に記載のスピロインダン類および特
開昭55-89835号に記載のハイドロキノンジエーテルもし
くはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい結果
を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは１×10^-4モル／m²
〜２×10^-3モル／m²、特に５×10^-4モル／m²〜1.5×10
^-3モル／m²の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明を適用する感光材料において、親水性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジエーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの漂白剤を含んで
もよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明を適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコール
の保護層での使用は特に有用であり、塩化銀高含率乳剤
で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁（1966）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤あるいは
その他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されても
よい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロ
ージャー17643（1978年12月）および同18716（1979年11
月）に記載されている。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要であり、さらに本発明の化合物（Ｉ）との関係に
おいて重要である。また、特に用いる乳剤のハロゲン組
成が塩化銀を高含有率で含む場合にはメルカプトアゾー
ル系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプトベンズ
アゾール系化合物を併用することが発色性、カブリの発
生において本発明には有用である。

本発明を適用する感光材料に使用できる「反射支持体」
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものであり、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合
成紙、反射層を併設した、あるいは反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は安定性及び発色性に優れ、連続処理時等におけるカ
ブリの上昇を著しく低減したカラー現像液を与える。

また、本発明の現像液組成物はベンジルアルコールを実
質的に含有しない系で用いることにより上記効果が一層
高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜硫酸イオンのよう
な現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用する
ことなく、安定性を高めることができ、発色性の劣化を
防止することができる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

参考例 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、多
層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1g及び色像安定剤（ｂ）4.4
gに酢酸エチル27.2ml及び溶媒（ｃ）7.9mlを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0mol％、Ag70g/kg含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀1mol当り5.
0×10^-4mol加え青感性乳剤としたものを90g調製した。
乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ｂの組成となるよ
うにゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り5.0×10^-4mol添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り4.0×10^-4mol添加） （ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-4mol添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り0.9×10^-4mol添加） 各乳剤層のイラジエーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本参考例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

以上のようにして得られたカラー印画紙をくさび形露光
した後、以下の処理工程で処理した。

処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス1 35℃ 20秒 リンス2 35℃ 20秒 リンス3 35℃ 20秒 乾燥 80℃ 60秒 使用した各液は以下の通りである。

カラー現像液 N,N−ジエチル ヒドロキシルアミン 4g 炭酸カリウム 30g EDTA・2Na・2H₂O 2g 塩化ナトリウム 1.0g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノ− スチルベン系） 3.0g 一般式（Ｉ）の化合物 第１表 水を加えて 1000ml pH 10.10 漂白定着液 EDTAFe(III)NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液 １−ヒドロキシエチリデン−1,1′ −ジホスホン酸（60％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35g ポリビニルピロリドン 0.25g アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0g EDTA・4H 0.5g 亜硫酸ナトリウム 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 50mg ホルマリン（37％）0.1ml 水を加えて 1000ml pH7.0 以上のようにして得られたカラー現像液の一部を１の
ビーカに開放系で40℃で20日間放置した後に、再度上記
処理工程にて処理した。

この20日間放置したカラー現像液を用いた処理を経時液
試験、放置する前のカラー現像液を用いた処理を新鮮液
試験とした。

得られた新鮮液での写真性及び経時液試験での写真特性
を第１表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのDmin、感度及び階調の３点
で表わした。

感度点は一定露光量（100CMS）の濃度値で表わし、階調
については濃度0.5を表わす点から、logEで0.3高露光側
の濃度点までの濃度変化で表わした。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有させることによ
れば、現像液を開放系中で長期間保存しても写真性の変
化はほとんど無く、安定な性能が得られる。一方、亜硫
酸ナトリウムやトリエタノールアミンを使用した場合に
は、経時変化し、写真画像はカブリが上昇したり、階調
が変化したりする。

実施例１ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー200g、退色防止剤93.3
g、高沸点溶媒（ｐ）10g及び（ｑ）5gに、補助溶剤とし
て酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶解
後、アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液330mlを含む５％ゼラ
チン水溶液3,300mlに混合し、コロイドミルをもちいて
乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液から酢
酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び１
−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,3,
4−トリアゾールを加えた乳剤1,400g（Agとして96.7g。
ゼラチン170gを含む）に添加し、さらに10％ゼラチン水
溶液2600gを加えて塗布液を作製した。第２層〜第７層
の塗布液は、第１層に準じて作製した。

また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′ −メチル−3,3′−ジスルフォ プロピルセレナシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル− 5,5′−ジフェニル3,3′− ジスルフオエチルオキサカルボシア ニンヒドロキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキ シ−9,9′−（2,2−ジメチル −1,3−プロパノ）チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。１−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,3,4−
トリアゾール またイラジエーション防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー〔Ｃ−1;C−２＝50:50の混合（モル
比）〕 以下のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程 時間 温度 カラー現像 ３分30秒 33℃ 漂白定着 １分30秒 33℃ リンス （３タンクカスケード） ３分 30℃ 乾燥 １分 80℃ 用いた処理液は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml ベンジルアルコール 第２表 ジエチレングリコール 第２表 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g N,N′−ビス（２−ヒドロキシ ベンジル）エチレンジアミン− N,N′−ジ酢酸 0.1g ニトリロ−N,N,N−トリメチ レンホスホン酸（40％） 1.0g 臭化カリウム 1.0g 一般式（Ｉ）の化合物 第２表 ヒドロキシルアミン類 第２表 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノス チルベン系） 1.0g 水を加えて 1000ml KOHにて pH10.10 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン鉄（III） アンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸 10g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノス チルベン系） 1.0g ２−メルカプト−５−アミノ− 3,4−チアジアゾール 1.0g 水を加えて 1000ml アンモニウム水にて pH7.0 リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン 40mg ２−メチル−４−イソチアゾリン− ３−オン 10mg ２−オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン 10mg 塩化ビスマス（40％） 0.5g ニトリロ−N,N,N−トリメチレ ンホスホン酸（40％） 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸（60％） 2.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノス チルベン系） 1.0g アンモニウム水（26％） 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH7.5 参考例と同様にして、新鮮液及び保存液でのマゼンタの
Dmin、感度、階調を求め、新鮮液での写真性を基準にし
た時の各写真性能の変化値を第２表に示した。

上記表の結果より、本発明の現像液組成物はベンジルア
ルコールを含有する系において優れた効果を示すが、特
に、ベンジルアルコールを含有しない系において用いる
と写真性能が著しく安定化することがわかる（実験No.1
4、15、20、22参照）。一方、ヒドロキシルアミン類を
単独で使用する場合は、保存液は経時変化し、写真性の
変化が大きい。

実施例２ 試料印画紙の第３層のハロゲン化銀乳剤組成を臭化銀80
モル％とした以外は実施例１と同様に印画紙を作成し、
実験No.9〜22と同様に保存して写真性変化を試験したと
ころ、実施例１と同様、ヒドロキシルアミン類単独では
写真性が保存液の経時変化により、大きく変化したのに
対し、本発明の現像液組成物の場合、特にベンジルアル
コールを含有しない系において顕著な安定性を示した。

実施例３ 参考例と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形露
光後、下記処理工程にて本発明カラー現像液について、
タンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理
（連続処理）テストを行った。

リンスはリンスからへの３タンク向流方式とした。

使用した各処理液の処方は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） EDTA・Fe（III） NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株）
製ダイヤイオンSK-1B）と、OH型強塩基性アニオン交換
樹脂（同ダイヤイオンSA-10A）を充填した混床式カラム
で通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌剤として二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/lを添加した。

カルシウムイオン 1.1mg/l マグネシウムイオン 0.5mg/l pH 6.9 上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のB.G.R濃度（ステイン）を富士式自記濃度計に
て測定した。さらにランニング処理終了時のサンプルを
80℃（５〜10％RH）で１ヶ月間放置した後、再び未露光
部のB.G.R.濃度を測定した。

その結果、ランニング処理スタート時にくらべ終了時の
ステインの増加は極めて小さく、また処理終了後の経時
変化をみてもステインの増加が非常に少ないことがわか
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−118837（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−162255（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−182740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−250444（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下
   記一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び下記一般式（I
   I）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²は水素原子又は置換もしくは無置換のア
   ルキル基を示し、R³は置換又は無置換のアルキレン基を
   示す。R¹、R²、R³の炭素数の合計は３以上である。） 一般式（II） （式中、R⁴、R⁵は水素原子、無置換もしくは置換アルキ
   ル基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
   もしくは置換アリール基を表わし、R⁴及びR⁵の少なくと
   も一方は置換または無置換のアルキル基またはアルケニ
   ル基を表わすが、R⁴、R⁵ともにメチル基またはエチル基
   であることはない。）
2. 【請求項２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベン
   ジルアルコールを実質的に含有しない、かつ、芳香族第
   一級アミンカラー現像主薬、下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れる化合物及び下記一般式（II）で表わされる化合物を
   含有する現像液で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²は水素原子又は置換もしくは無置換のア
   ルキル基を示し、R³は置換又は無置換のアルキレン基を
   示す。R¹、R²、R³の炭素数の合計は３以上である。） 一般式（II） （式中、R⁴、R⁵は水素原子、無置換もしくは置換アルキ
   ル基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
   もしくは置換アリール基を表わし、R⁴及びR⁵の少なくと
   も一方は置換または無置換のアルキル基またはアルケニ
   ル基を表わすが、R⁴、R⁵ともにメチル基またはエチル基
   であることはない。）