JPH05201806A

JPH05201806A - 活性化合物類の殺微生物剤性組み合わせ物

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Publication number: JPH05201806A
Application number: JP4204242A
Authority: JP
Inventors: Georg-Wilhelm Ludwig; ゲオルク−ビルヘルム・ルートビヒ; Otto Exner; オツトー・エクスナー; Hans-Georg Schmitt; ハンス−ゲオルク・シユミツト; Karl-Heinz Buechel; カール−ハインツ・ビユヘル; Graham Holmwood; グラハム・ホルムウツド
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-07-11
Filing date: 1992-07-09
Publication date: 1993-08-10
Also published as: EP0522393B1; KR930001782A; DE59209096D1; DE4122868A1; AU1947392A; TW201685B; AU654016B2; KR100243539B1; US5326777A; EP0522393A1

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくとも１種のアゾール誘導体および少な
くとも１種のベンズイミダゾール誘導体を含んでなる、
活性化合物類の組み合わせ物。【効果】本発明の活性化合物の組合せ物は、その殺微
生物剤性、殊に殺菌・殺カビ性、が極めて高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、公知のアゾール誘導体およびベ
ンズイミダゾール誘導体を含んでなる新規な殺微生物剤
性の相乗性組み合わせ物に関するものである。

【０００２】イミダゾール殺菌・殺カビ剤およびトリア
ゾール殺菌・殺カビ剤、例えばα−［２−（４−クロロ
フェニル）−エチル）−α−（１,１−ジメチルエチ
ル）１−Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−エタノール
（テブコナゾール）および１−［［２−（２,４−ジク
ロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１,３−ジオキソ
ラニ−２−ル］−メチル−］−１−Ｈ−１,２,４−トリ
アゾール（プロピコナゾール）、並びに植物および種子
保護用のそれらの使用は公知である（例えばＥＰ−Ａ−
０,０４０,３４５、ＥＰ−Ａ−０,０５２,４２４参
照）。これらの化合物を使用して工業用物質を微生物か
ら保護することもできる（ドイツ公開明細書３,９０５,
３７８、ドイツ公開明細書３,６２１,４９４参照）。

【０００３】ベンズイミダゾール誘導体類、例えばメチ
ルベンズイミダゾリルカルバメート（ＢＣＭ、カルベン
ダジム）、１−（ブチルカルバモイル）２−ベンズイミ
ダゾールカルバメート（ベノミル）、２−（２′−フリ
ール）−１Ｈ−ベンズイミダゾール（フベリダゾール）
および２−（４′−チアゾリル）−ベンズイミダゾー
ル、が殺菌・殺カビ剤活性を有することも公知である
（ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Farm Chemica
ls Handbook）。これらを物質保護において使用するこ
ともできる。

【０００４】例えばプラスチックスの変色は要求される
高い適用割合から生じるため、工業用物質、特にプラス
チックス、を保護するにはそれらの活性水準および活性
範囲は必ずしも常に充分でないということがこれらの２
種の化合物の欠点である。

【０００５】少なくとも１種のアゾール誘導体、好適に
は１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチル−
１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾ−１−イル）−２−ブ
タノン類、（トリアジメフォン）、β−（４−クロロフ
ェノキシ）−α−（１,１−ジメチル−エチル）−１Ｈ
−１,２,４−トリアゾール−１−エタノール、（トリア
ジメノール）、±−α−［２−（４−クロロフェニル）
−エチル］−α−（１,１−ジメチルエチル）−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−エタノール、（テブコナ
ゾール）−（ＲＳ）−２（２,４−ジクロロフェニル）
−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−２−イル）−
エタノー−２−ル、（ヘキサコナゾール）−１−（Ｎ−
プロピル−Ｎ−（２−（２,４,６−（トリクロロフェノ
キシ）−エチル）−カルバモイル）−イミダゾール、
（プロクロラズ）、それらの金属塩類または酸付加化合
物類、並びに化合物が非対称性炭素原子を有する場合に
は異性体類および最も広い組成の異性体類の混合物類、
特に非常に好適には±α−［２−（４−クロロフェニ
ル）−エチル］−α−（１,１−ジメチルエチル）−１
Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−エタノール（テブコ
ナゾール）、並びに少なくとも１種の式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】［式中、Ｒ¹はカルバメート基、任意にさ
らに置換されたフリール環またはチアゾリル環を表し、
そしてＲ²はＨまたはカルバメート基を表す］のベンズ
イミダゾール誘導体類を含んでなる活性化合物類の組み
合わせ物が特に高い殺微生物剤活性を有することを今見
いだした。

【０００８】挙げられるベンズイミダゾール誘導体類は
好適には、メチルベンズイミダゾリルカルバメート（Ｂ
ＣＭ）、メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベン
ズイミダゾールカルバメート（ベノミル）、２−（２′
−フリール）−１Ｈ−ベンズイミダゾールおよび２−
（４′−チアゾリル）ベンズイミダゾールである。

【０００９】メチルベンズイミダゾリルカルバメート
（ＢＣＭ）が特に好適である。

【００１０】テブコナゾールおよびＢＣＭの組み合わせ
物が特に非常に好適である。

【００１１】驚くべきことに、本発明に従う活性化合物
類の組み合わせ物の殺微生物剤活性、特に殺菌・殺カビ
剤活性、は個々の活性化合物類の活性の合計より相当高
い。従って、真の相乗効果が存在している。上記の変色
の危険性が顕著に減じられるため、活性化合物の組み合
わせ物は価値ある技術的発展を与えるものである。

【００１２】アゾール誘導体類およびベンズイミダゾー
ル誘導体類はそれらの遊離塩基形だけでなくそれらの金
属塩複合体または酸付加塩の形状で存在することもでき
る。当該金属塩類は好適には周期律表の主族ＩＩ-ＩＶ
並びに副族ＩおよびＩＩおよびＩＶ-ＶＩＩの金属類の
塩類であることができ、銅、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム、錫、鉄、カルシウム、アルミニウム、鉛、クロ
ム、コバルトおよびニッケルが例として挙げられる。

【００１３】使用できる塩類のアニオンは好適には下記
の酸類から誘導されるものである：ハロゲン化水素酸
類、例えば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸、硝酸お
よび硫酸。

【００１４】金属塩複合体は簡単に一般的方法に従い、
例えば金属塩を例えばエタノールの如きアルコール中に
溶解させそしてアゾール誘導体またはベンズイミダゾー
ル誘導体に加えることにより、得られる。金属塩複合体
は公知の方法で、例えば濾過により、単離することがで
き、そして必要なら再結晶化により精製することができ
る。

【００１５】酸付加塩類を製造するためには、下記の酸
類を好適に使用することができる：ハロゲン化水素酸
類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸、並びに燐
酸、硝酸、硫酸、一−および二官能性カルボン酸類およ
びヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、プロピオン
酸、琥珀酸、２−ヒドロキシ−エタン−ジカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル
酸、ソルビン酸、乳酸およびスルホン酸類、例えばｐ−
トルエンスルホン酸、１,５−ナフタレンジスルホン
酸、アルカンスルホン酸類および任意に置換されていて
もよい安息香酸類。

【００１６】化合物の酸付加塩類は簡単に一般的な塩生
成方法により、例えば化合物を適当な不活性溶媒中に溶
解させそして例えば塩酸の如き酸を加えることにより、
得られ、そして公知の方法で、例えば濾過により、単離
することができそして必要に応じて不活性有機溶媒を用
いる洗浄により精製することができる。

【００１７】活性化合物類の組み合わせ物中の活性化合
物の重量比は比較的大きい範囲内で変えることができ
る。

【００１８】混合物はアゾール成分を１−９９重量％の
量で含有しており、１００％に不足する残部はベンズイ
ミダゾール成分である。

【００１９】アゾール成分対ベンズイミダゾール成分の
混合比は好適には１：９−９：１、特に好適には２：８
−８：２、重量部である。

【００２０】本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物
は微生物に対する高い活性を有している。本発明に従う
活性化合物類の組み合わせ物は工業用物質を保護するた
めの物質保護において使用され、それらは原則的にはカ
ビ、プラスチック−変色性およびプラスチック−破壊性
菌・カビ並びにバクテリアに対して有効である。下記の
属の微生物類が例として挙げられるがそれらに限定され
るものではない：アルテルナリア（Alternaria）、例え
ばアルテルナリア・テヌイス（Alternariatenuis）、ア
スペルギルス（Aspergillus）、例えばアスペルギルス
・ニゲル（Aspergillus niger）およびアスペルギルス
・テレウス（Aspergillus terreus）、オーレオバシジ
ウム（Aureobasidium）、例えばオーレオバシジウム・
プルランス（Aureobasidium pullulans）、ケトミウム
（Chaetomium）、例えばケトミウム・グロボスム（Chae
tomium globosum）、クラドスポリウム（Cladosporiu
m）、例えばクラドスポリウム・ヘルバルム（Cladospor
ium herbarum）、コニフォラ（Coniophora）、例えばコ
ニフォラ・プテアナ（Coniophora puteana）、グリオク
ラジウム（Gliocladium）、例えばグリオクラジウム・
ヴィレンス（Gliocladium virens）、レンチヌス（Lent
inus）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Lentinus tig
rinus）、ペシロマイセス（Paecilomyces）、例えばペ
シロマイセス・ヴァリオチ（Paecilomyces varioti）、
ペニシリウム（Penicillium）、例えばペニシリウム・
ブレヴィカウレ（Penicillium brevicaule）、ペニシリ
ウム・グラウクム（Penicillium glaucum）およびペニ
シリウム・ピノフィルム（Penicillium pinophilum）、
ポリポルス（Polyporus）、例えばポリポルス・ヴェル
シカラー（Polyporus versicolor）、スクレロフォマ
（Sclerophoma）、例えばスクレロフォマ・ピチオフィ
ラ（Sclerophoma pityophila）、ストレプトヴェルチシ
リウム（Streptoverticillium）、例えばストレプトヴ
ェルチシリウム・レチクルム（Streptoverticillium re
ticulum）、トリコデルマ（Trichoderma）、例えばトリ
コデルマ・ヴィリデ（Trichoderma viride）、トリコフ
ィトン（Trichophyton）、例えばトリコフィトン・メン
タグロフィテス（Trichophyton mentagrophytes）、エ
シェリチア（Escherichia）、例えばエシェリチア・コ
リ（Escherichia coli）、シュードモナス（Pseudomona
s）、例えばシュードモナス・オールギノサ（Psudomona
s aeruginosa）、スタフィロコックス（Staphylococcu
s）、例えばスタフィロコックス・オーレウス（Staphyl
ococcus aureus）、カンジダ（Candida）、例えばカン
ジダ・アルビカンス（Candida albicans）。

【００２１】活性化合物類の組み合わせ物の使用量は、
微生物の種類および発生率、微生物数および媒体に依存
している。最適な適用割合は各場合とも一連の試験を用
いて決めることができる。しかしながら、一般的には保
護しようとする物質に関して０.００１−５重量％の、
好適には０.０５−２重量％の、活性化合物混合物を使
用することで充分である。

【００２２】活性化合物類の新規な組み合わせ物は、そ
のままで、濃厚物の形状でまたは例えば粉末、顆粒、溶
液、懸濁液、乳化液もしくはペーストの如き一般的に普
遍的な調剤の形状で使用することができる。

【００２３】上記の調剤はそれ自体は公知である方法に
より、例えば活性化合物類を溶媒または希釈剤並びに希
望によ他の加工助剤、例えば乳化剤および分散剤、と混
合することにより、製造することができる。

【００２４】使用される溶媒または希釈剤は好適には、
プラスチックスの加工用に使用される全ての溶媒または
希釈剤である。

【００２５】プラスチックスとはここでは、多数の種々
の重合体物質、例えば熱可塑性重合体、熱硬化性樹脂、
エラストマーおよび天然産出重合体、を意味する。

【００２６】熱可塑性重合体には、ポリオレフィン類、
例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレ
ン、（改質された）ポリ塩化ビニル、ポリスチレンおよ
びスチレン共重合体、アクリロスチレンおよびスチレン
共重合体、アクリル系樹脂、フルオロ重合体、ポリアミ
ド類、ポリカーボネート類、ポリエステル類、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
線状エポキシ樹脂、並びにそれらの配合物が包含され
る。

【００２７】熱硬化性樹脂には、ホルムアルデヒド樹
脂、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド類、エ
ポキシ樹脂、並びに架橋結合されたポリウレタン類、例
えばＰＵＲフォーム、ＰＵＲ成型用樹脂、ＰＵＲ塗料お
よびＰＵＲ接着剤、が包含される。エラストマーは、ゴ
ム類、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン／ブ
タジエンゴム、ブタジエンゴムおよびクロロプレンゴム
並びにポリウレタンエラストマーである。

【００２８】活性化合物類の組み合わせ物の添加は一般
的に普遍的な方法により、例えば活性化合物類の組み合
わせ物または個々の活性成分類を重合用に必要な出発物
質、溶媒および／または添加物と配合することにより、
実施される。

【００２９】さらに、添加法は有利には各プラスチック
物質の型および製造方法に依存している。例えば、ＰＶ
Ｃ系およびポリウレタン系中への添加がここで記されて
いるが、限定しようとするものではない。

【００３０】ＰＶＣ系の場合には、添加は有利には混和
中の活性化合物組み合わせ物自体の直接的添加により実
施される。一方、活性成分または活性化合物類の組み合
わせ物を該系に耐性である溶媒中または使用される可塑
剤中または他の適当な添加物中の「マスターバッチ」と
して使用することもできる。

【００３１】使用される溶媒は例えば、脂肪族および芳
香脂肪族のアルコール類、例えばイソデシルアルコー
ル、２−エチルヘキサノール、２−エチル−１,３−ヘ
キサンジオール、ベンジルアルコール、フェネチルアル
コール、およびフェノキシエタノール、であることがで
きる。

【００３２】可塑剤の例は、フタレート類、例えばジ−
(２−エチルヘキシル)フタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジイソブチルフタレート、ジイソデシルフタ
レート、混合ｎ−アルキルフタレート類、ブチルベンジ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−ｎ−
デシルフタレート、ホスフェート類、例えばトリクレシ
ルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ア
ルキル−アリールホスフェート類、カルボキシレート
類、例えばアジピン酸ジオクチル、二安息香酸ジプロピ
レングリコール、アゼライン酸ジオクチル、エポキシド
化された大豆油である。

【００３３】ポリウレタン系の場合には、添加は有利に
は重合前に活性化合物類の組み合わせ物を一方の成分に
直接的に添加することにより実施される。一方、例えば
ポリオール類、イソシアネート成分または架橋結合剤系
の如きポリウレタン系の成分類を活性化合物類の組み合
わせ物と共に供給することもできる。原則的には、活性
化合物混合物の個々の成分をポリウレタン系の異なる成
分中に加えることもできる。

【００３４】本発明に従う活性化合物類の組み合わせ
物、それから製造できる調合物、濃厚物または調剤は一
般的には、活性範囲を増大させるためまたは例えば昆虫
類からの追加的保護の如き特別な効果を得るために、必
要に応じてさらに殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤または他の
活性化合物を加えることができる。特別な賦形薬成分類
は例えば下記の化合物である。

【００３５】他の殺微生物剤活性化合物、殺菌・殺カビ
剤、殺バクテリア剤、除草剤、殺昆虫剤または例えば昆
虫に対する追加保護の如き特別な効果を得るための他の
活性化合物を必要に応じて加える場合には、本発明に従
う活性化合物組み合わせ物、並びにそれから製造するこ
とのできる薬剤、濃厚物または種々の調剤の活性および
活性範囲を増加させることができる。これらの混合物は
本発明に従う化合物より広い活性範囲を有することがで
きる。

【００３６】多くの場合、それにより相乗効果が得ら
れ、すなわち混合物の活性は個々の成分類の活性より大
きくなる。混合物の特に有効な成分類は例えば下記の化
合物である：スルホンアミド類、例えばジクロフルアニ
ド（ユーパレン）、トリルフルアニド（メチルユーパラ
ン）、フォルペットおよびフルオロフォルペット、チオ
シアネート類、例えばチオシアナトメチルチオベンゾチ
アゾール（ＴＣＭＴＢ）およびメチレンビスチオシアネ
ート（ＭＢＴ）、並びに第四級アンモニウム化合物、例
えばベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロラ
イド、ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウムク
ロライドおよびジデシル−ジメチルアンモニウムクロラ
イド、モルホリン誘導体類、例えばＣ_11-44４−アルキ
ル−２,６−ジメチルモルホリン同族体類（トリデモル
フ）、ファリモルフ、(±)−シス−４−［３−ターシャ
リー−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２,
６−ジメチル−モルホリン（フェンプロピモルフ）およ
びカルバモルフ、フェノール類、例えばｏ−フェニルフ
ェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノ
ール、ペンタクロロフェノール、３−メチル−４−クロ
ロフェノール、ジクロロフェン、クロロフェンまたはそ
れの塩類、アイオドプロパルギル誘導体類、例えばアイ
オドプロパルギル−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、
−クロロフェニルホルマル、−フェニルカルバメート、
−ヘキシルカルバメート、−シクロヘキシルカルバメー
ト、およびアイオドプロパルギルエチルヨウ素誘導体
類、例えばジアイオドメチル−ｐ−アリールスルホン
類、例えばジアイオドメチル−ｐ−トリルスルホン、臭
素誘導体類、例えばブロノポル、イソチアゾリノン類、
例えばＮ−メチルイソチアゾリノ−３−ン、５−クロロ
−Ｎ−メチルイソチアゾリノ−３−ン、４,５−ジクロ
ロ−Ｎ−オクチルイソアゾリノ−３−ン、Ｎ−オクチル
イソアゾリノ−３−ン（オクチリノン）、ベンズイソチ
アゾリノン、シクロペンテンイソチアゾリノン、ピリジ
ン類、例えば１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（並
びにそれのＮａ、Ｆｅ、ＭａおよびＺｎ塩類）、テトラ
クロロ−４−メチルスルホニルピリジン、金属石鹸、例
えば錫、銅および亜鉛のナフテン酸塩、オクタン酸塩、
２−エチルヘキサン酸塩、オレイン酸塩、ホスホン酸
塩、安息香酸塩、および酸化物類、例えばＴＢＴＯ、Ｃ
ｕ₂Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、有機錫化合物、例えばナフテ
ン酸トリブチル錫および酸化トリブチル錫、ジアルキル
ジチオカルバメート類、例えばジアルキルジチオカルバ
メート類のＮａおよびＺｎ塩類、テトラメチルジウラム
ジスルフィド（ＴＭＴＤ）、ニトリル類、例えば２,４,
５,６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロ
ニル）など、活性化されたハロゲン基を含有している殺
微生物剤、例えばＣｌ−Ａｃ、ＭＣＡ、テクタマー、ブ
ロノポル、ブロミドックス、ベンズチアゾール類、例え
ば２−メルカプトベンゾチアゾール、上記参照、ダゾメ
ット、クジノリン類、例えば８−ヒドロキシキノリンま
たはそれのハロゲン化された誘導体類、例えばハロキナ
ル、ブロキシキノリンまたはクリオグリナル、ホルムア
ルデヒド−放出性化合物、例えばベンジルアルコールモ
ノ（ポリ）ヘミホルマル、オキサゾリジン、ヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミ
ド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキ
シ）−アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウ
ムジオキシ）−トリブチル錫またはＫ塩類、ビス−（Ｎ
−シクロヘキシル）ジアゼニウム（−ジオキシ−銅もし
くはアルミニウム）、並びに硫黄または硫黄生成物、例
えば無機多硫化物、硫黄およびアジチラム。

【００３７】好適に使用される殺昆虫剤は下記のもので
ある：燐酸エステル類、例えばアジンフォス−エチル、
アジンフォス−メチル、１−（４−クロロフェニル）−
４−（Ｏ−エチル,Ｓ−プロピル）−ホスホリルオキシ
−ピラゾール（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリフォス、
コウマフォス、デメトン、デメトン−Ｓ−メチル、ジア
ジノン、ジクロルヴォス、ジメトエート、エトプロフォ
ス、エトリンフォス、フェニトロチオン、フェンチオ
ン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン−メチ
ル、ホサロン、ホキシム、ピリミフォス−エチル、ピリ
ミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロチオフォ
ス、スルフォプロフォス、トリアゾフォスおよびトリク
ロルフォン、カルバメート類、例えばアルジカルブ、ベ
ンジオカルブ、ＢＰＭＣ（２−（１−メチルプロピル）
フェニルメチルカルバメート）、ブトカルボキシム、ブ
トキシカルボキシム、ダルバリール、カルボフラン、カ
ルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メ
トミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プ
ロポクサーおよびチオジカルブ、ピレスロイド類、例え
ばアレスリン、アルファメスリン、ビオレスメスリン、
バイフェンスリン（ＦＭＣ５４８００）、シクロプロス
リン、シフルスリン、デカメスリン、シハロスリン、シ
ペルメスリン、デルタメスリン、アルファ−シアノ−３
−フェニル−２−メチルベンジル−２,２−ジメチル−
３−（２−クロロ−２−トリフルオロ−メチルビニル）
シクロプロパンカルボキシレート、フェンプロパスリ
ン、フェンフルスリン、フェンヴァレレート、フルシス
リネート、フルメスリン、フルヴァリネート、ペルメス
リンおよびレスメスリン、ニトロイミノおよびニトロメ
チレン類、例えば１−［（６−クロロ−３−ピリジニ
ル）−メチル］−４,５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈ
−イミダゾール−２−アミン（イミダクロプリド）。

【００３８】他の適当な活性化合物は、殺藻剤、殺軟体
動物剤および例えば船舶下部で塗装を攻撃する海洋動物
に対する活性化合物である。

【００３９】工業用物質を保護するために使用される殺
微生物剤調合物または濃厚物は、本発明に従う活性化合
物類の組み合わせ物を０.０１−９５重量％、特に０.０
１−６０％、の濃度で含有しており、そして必要に応じ
て０.００１−１０重量％の上記の如き適当な他の殺菌
・殺カビ剤、殺昆虫剤または他の活性化合物を含有して
いる。

【００４０】本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物
は、これまでに入手可能な殺微生物剤調合物の代わりに
なることができ、それより有効で且つ環境的に許容可能
なものである。それらは良好な安定性を示しておりそし
て有利な広範囲の活性を有している。

【００４１】

【実施例】下記の実施例は本発明を説明するものである
が、それを限定しようとするものではない。部数および
百分率は重量部および重量％を示している。

【００４２】実施例Ａ１．テブコナゾールおよびメチルベンズイミダゾリルカ
ルバメート（ＢＣＭ）の相乗性殺菌・殺カビ剤混合物８０重量部のテブコナゾールおよび２０重量部のＢＣＭ
を固体状で密に混合するかまたは適当なミル中で一緒に
粉砕した。相乗性の殺菌・殺カビ剤混合物が白色の粉末
状で生じた。

【００４３】他の混合比の成分類を有する混合物も同様
にして製造することができた。

【００４４】２．プラスチック−破壊性菌・カビ類に対
する本発明に従う活性化合物類の相乗活性純粋物質の活性と混合物の活性との比較から、本発明に
従う活性化合物混合物の相乗活性が得られる。

【００４５】試験物質の製造１％の活性化合物類の組み合わせを室温においてポリウ
レタンの製造用に使用されるポリエステル／ポリオール
中に撹拌添加した。架橋結合剤の添加後に、混合物をイ
ソシアネート成分と反応させた。１ｃｍ厚さのポリウレ
タンフォーム層が生じた。

【００４６】殺微生物剤分析用に、層を２ｍｍの厚さに
裂き、そしてスイス試験標準ＳＮＶ１９５９２１に従い
殺微生物剤試験を実施した。

【００４７】この目的用に、丸い試験物体を打ち抜いた
（φ３ｃｍ）。殺菌後に、これらを下部の非汚染および
上部の汚染寒天層からなる寒天の上に置いた。寒天を２
６℃で４週間培養した。

【００４８】評価：微生物による試験物体の過剰成長度
および試験物体周辺の無成長区域（抑制区域）の寸法
が、殺微生物剤活性の測定値である（下記の評価方式を
参照のこと）。

【００４９】８０％テブコナゾール＋２０％ＢＣＭの相
乗性殺菌・殺カビ剤混合物に関する結果、表１参照。

【００５０】

【表１】評価方式抑制区域成長¹⁾ 記載評価ｍｍｎ−１なし１ｍｍより大きい抑制区域、良好な活性、それ以上の成長なし顕著な抑制区域²⁾ １−０なし１ｍｍまでの抑制区域、良好な活性²⁾ それ以上の成長なし０なし抑制区域なし、良好な活性³⁾ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ０劣悪抑制区域なし、活性の制限ほとんど成長なし不満足な活性０中程度抑制区域なし、対照の約半分に減じられた成長不満足０完全抑制区域なし、対照と比べて減じられないか不満足またはわずかだけ減じられた成長¹⁾ 成長とは、バクテリアの場合には試験物体の下での
またはカビの場合には試験物体の上もしくは下での、養
分媒体中の媒体またはカビのコロニー形成を意味する。

【００５１】²⁾ 抑制区域の寸法だけを重要視すること
ができる。大きい抑制区域は活性化合物のある程度の保
存または基質上の劣悪な調合物の固着を示すことができ
る。

【００５２】³⁾ 抑制区域の生成は多分活性化合物の低
い拡散性により防止されているため、成長がないなら抑
制区域の欠如にもかかわらず活性は良好であると記載さ
れている。

【００５３】

【表２】表１実施例Ａスイス試験標準ＳＮＶ１９５９２１に従う寒天拡散試験殺微生物剤を含有しているＰＵ試験物体活性活性活性化合物Ａ混合物Ｂ化合物Ｃ微生物/ポリエステルポリオール中濃度/０試料１％１％０.２％ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ケトミウム・グロボスム 0 0 15 10 （Chaetomium globosum）アスペルギルス・ニゲル 0 0 5-8 4-5 （Aspergillus niger）アスペルギルス・テレウス 0 0 9 5-7 （Aspergillus terreus）トリコデルマ・ヴィリデ 0 0 0-1 0-1 （Trichoderma viride）クラドスポリウム・ヘルバルム 0 0 18 15-17 （Cladosporium herbarum）ペニシリウム・ブレヴィカウレ 0 0 6 4-5 （Penicillium brevicaule）活性化合物Ａ＝テブコナゾール活性混合物Ｂ＝８０部のテブコナゾール／２０部のメチルベンズイミダゾリルカルバメート活性化合物Ｃ＝メチルベンズイミダゾリルカルバメート実施例Ｂ１．テブコナゾールおよび２−(４′−チアゾリル)−ベ
ンズイミダゾール（ＴＢＺ）の相乗性殺菌・殺カビ剤混
合物８０重量部のテブコナゾールおよび２０重量部のＴＢＺ
を固体状で密に混合するかまたは適当なミル中で一緒に
粉砕した。相乗性の殺菌・殺カビ剤混合物が白色の粉末
状で生じた。

【００５４】他の混合比の成分類を有する混合物も同様
にして製造することができた。

【００５５】２．プラスチック−破壊性菌・カビ類に対
する本発明に従う活性化合物類の相乗活性純粋な物質の活性と混合物の活性との比較から、本発明
に従う活性化合物混合物の相乗活性が得られる。

【００５６】試験物質の製造および試験の実施は実施例
Ａと同様に進行させた。

【００５７】８０％テブコナゾールおよび２０％ＴＢＺ
の相乗性殺菌・殺カビ剤混合物に関する結果は表２に記
録されている。

【００５８】

【表３】表２実施例Ｂスイス試験標準ＳＮＶ１９５９２１に従う寒天拡散試験殺微生物剤を含有しているＰＵ試験物体活性活性活性化合物Ａ混合物Ｂ化合物Ｃ微生物/ポリエステルポリオール中濃度/０試料１％１％０.２％ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ケトミウム・グロボスム 0 0 12 10-12 （Chaetomium globosum）アスペルギルス・ニゲル 0 0 1-3 0-1 （Aspergillus niger）クラドスポリウム・ヘルバルム 0 0 11 8-11 （Cladosporium herbarum）ペニシリウム・ブレヴィカウレ 0 0 0-1 0 （Penicillium brevicaule）トリコフィトン・メンタグロフィテス 0 0 12 8-10 （Trichophyton mentagrophytes）活性化合物Ａ＝テブコナゾール活性混合物Ｂ＝８０部のテブコナゾール／２０部の２(４′−チアゾリル)− ベンズイミダゾール活性化合物Ｃ＝２（４′−チアゾリル)−ベンズイミダゾール実施例Ｃ１．テブコナゾールおよび２−（２′−フリール）−ベ
ンズイミダゾール（ＦＢＺ）の相乗性殺菌・殺カビ剤混
合物８０重量部のテブコナゾールおよび２０重量部のＦＢＺ
を固体状で密に混合するかまたは適当なミル中で一緒に
粉砕した。相乗性の殺菌・殺カビ剤混合物が白色の粉末
状で生じた。

【００５９】他の混合比の成分類を有する混合物も同様
にして製造することができた。

【００６０】２.プラスチック−破壊性菌・カビ類に対
する本発明に従う活性化合物類の相乗活性純粋な物質の活性と混合物の活性との比較から、本発明
に従う活性化合物混合物の相乗活性が得られる。

【００６１】試験物質の製造および試験の実施は実施例
Ａと同様に進行させた。

【００６２】８０％テブコナゾールおよび２０％ＦＢＺ
の相乗性殺菌・殺カビ剤混合物に関する結果は表３に記
録されている。

【００６３】

【表４】表３実施例Ｃスイス試験標準ＳＮＶ１９５９２１に従う寒天拡散試験殺微生物剤を含有しているＰＵ試験物体活性活性活性化合物Ａ混合物Ｂ化合物Ｃ微生物/ポリエステルポリオール中濃度/０試料１％１％０.２％ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ケトミウム・グロボスム 0 0 4-5 3 （Chaetomium globosum）クラドスポリウム・ヘルバルム 0 0 3-8 1-2 （Cladosporium herbarum）トリコフィトン・メンタグロフィテス 0 0 0-3 0 （Trichophyton mentagrophytes）活性化合物Ａ＝テブコナゾール活性混合物Ｂ＝８０部のテブコナゾール／２０部の２(２′−フリール)−ベンズイミダゾール活性化合物Ｃ＝２（２′−フリール）−ベンズイミダゾール本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

【００６４】１．少なくとも１種のアゾール誘導体およ
び少なくとも１種のベンズイミダゾール誘導体を含んで
なる、活性化合物類の組み合わせ物。

【００６５】２．少なくとも１種の下記のアゾール誘導
体類：１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチ
ル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）
−２−ブタノン類、β−（４−クロロフェノキシ）−α
−（１,１−ジメチル−エチル）−１Ｈ−１,２,４−ト
リアゾール−１−エタノール、±−α−［２−（４−ク
ロロフェニル）−エチル］−α−（１,１−ジメチルエ
チル）−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−エタノー
ル、（ＲＳ）−２（２,４−ジクロロフェニル）−１Ｈ
−１,２,４−トリアゾール−２−イル）−エタノー−２
−ル、−１−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−（２,４,６−
（トリクロロフェノキシ）−エチル）−カルバモイル）
−イミダゾール、それらの金属塩類または酸付加化合物
類、並びに化合物が非対称性炭素原子を有する場合には
異性体類および最も広い組成の異性体類の混合物類、並
びに少なくとも１種の式（Ｉ）

【００６６】

【化２】

【００６７】［式中、Ｒ¹はカルバメート基、任意にさ
らに置換されたフリール環またはチアゾリル環を表し、
そしてＲ²はＨまたはカルバメート基を表す］のベンズ
イミダゾール誘導体類を含んでなる、上記１の活性化合
物類の組み合わせ物。

【００６８】３．テブコナゾールおよびメチルベンズイ
ミダゾリルカルバメートを含んでなる、上記１の活性化
合物類の組み合わせ物。

【００６９】４．上記１の活性化合物類の組み合わせ
物、溶媒または希釈剤、並びに希望により加工助剤およ
び他の活性化合物を含有している、物質保護用の殺微生
物剤組成物。

【００７０】５．プラスチックスの保護用の、上記４の
殺微生物剤組成物。

【００７１】６．上記１の活性化合物類の組み合わせ物
を微生物またはそれらの環境に作用させることを特徴と
する、微生物の防除方法。

【００７２】７．工業用物質を保護するための殺微生物
剤としての、上記１の活性化合物類の組み合わせ物の使
用。

【００７３】８．プラスチックスを保護するための殺菌
・殺カビ剤としての、上記７の使用。

【００７４】９．上記１の活性化合物類の組み合わせ物
を溶媒または希釈剤並びに希望により加工助剤および追
加活性化合物と混合することを特徴とする、殺微生物剤
組成物の製造方法。

【００７５】１０．上記１の活性化合物類の組み合わせ
物を含有している、プラスチックス。

【００７６】１１．上記１の活性化合物類の組み合わせ
物または個々の活性成分類を重合用に必要な出発物質、
溶媒および／または添加物と混合することを特徴とす
る、プラスチックスの製造方法。

フロントページの続き (72)発明者ハンス−ゲオルク・シユミツトドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト１・アムオベレント13 (72)発明者カール−ハインツ・ビユヘルドイツ連邦共和国デー5093ブルシヤイト・ダブリングハウゼナーシユトラーセ42 (72)発明者グラハム・ホルムウツドドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール 11・クルトシヤイダーベーク105

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のアゾール誘導体および
少なくとも１種のベンズイミダゾール誘導体を含んでな
る、活性化合物類の組み合わせ物。
【請求項２】請求項１に記載の活性化合物類の組み合
わせ物、溶媒または希釈剤、並びに希望により加工助剤
および他の活性化合物を含有している、物質保護用の殺
微生物剤組成物。