JPH05179111A - 高ゴム含有量のポリマー組み合わせ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高ゴム含有量を有するポリマー組み合わせ。 【構成】 １）ゴム固体含有量が６５重量％以下の水系
ゴムラテックスを、アルカリ金属のジフェノラート水溶
液と、そしてこのラテックス中のゴム１００重量部当た
り１０〜１０００重量部の量の水不混和性有機溶媒と、
混合し、 ２）１）に従って得られる混合物を、ジカルボン酸のハ
ロゲン化物および／またはカルボニルのハロゲン化物と
反応させ、そして ３）このポリマーの組み合わせを回収する、 Ａ）芳香族ポリエステルと、Ｂ）少なくとも部分的に架
橋したゴムとから、高ゴム含有量を有するポリマー組み
合わせを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、高ゴム含有量を有するポリマー
組み合わせの製造方法に関する。

【０００２】高い熱変形温度を有するところの、弾性を
示す架橋ゴムポリマー類と熱可塑性芳香族ポリエステル
とから成る高ゴム含有量ポリマー組み合わせは、とりわ
け、高熱安定性と耐老化性によって特徴づけられる。こ
れらは、熱可塑性合成樹脂もしくはゴムであってもよ
い。

【０００３】初期の特許出願（German Offenlegungssch
rift 4 020 256および4 018 717）に従い、これらは、
水系ラテックスの形態の、少なくとも部分的に架橋した
ゴムの存在下で、水不混和性有機溶媒中のジカルボン酸
ハロゲン化物および／またはカルボニルハロゲン化物と
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のジフェノラー
ト水溶液とを反応させる修飾相界面重縮合によって製造
され得る。ゴムと芳香族ポリエステルから成るポリマー
組み合わせを含有している有機相を、水相から分離した
後、有機溶媒を蒸発させるか、或は沈澱用有機溶媒中で
凝固させることによって、その有機相から該ポリマー組
み合わせを単離する、ことによって、上記生成物が処理
されている。

【０００４】この方法では、多量の有機溶媒、即ちこの
ラテックス中のゴムに対して非常に大過剰の有機溶媒
（このラテックス中のゴム１００重量部当たり２０００
〜８０００重量部から成る有機溶媒）を用いる必要があ
る。その結果として、高ゴム含有量を有するポリマー組
み合わせを製造する場合それを高度に希釈する必要があ
るため、その芳香族ポリエステルは比較的低い分子量を
有する、と言った結果をもたらす。

【０００５】少量のみの有機溶媒で充分であると共に高
分子量の芳香族ポリエステルが得られるところの、高ゴ
ム含有量を有するポリマー組み合わせを製造するための
方法をここに見い出した。更に、除去すべき溶媒が少な
いため、この高ゴム含有量ポリマー組み合わせの単離は
より簡潔である。

【０００６】本発明は、 １）ゴム固体含有量が６５重量％以下、特に５０重量％
以下、の水系ゴムラテックスを、アルカリ金属のジフェ
ノラート水溶液と、そしてこのラテックス中のゴム１０
０重量部当たり１０〜１０００重量部の量の水不混和性
有機溶媒と、混合し、 ２）１）に従って得られる混合物を、ジカルボン酸のハ
ロゲン化物および／またはカルボニルのハロゲン化物と
反応させ、そして ３）得られるポリマー組み合わせを回収する、 ことによる、Ａ）芳香族ポリエステルと、Ｂ）少なくと
も部分的に架橋したゴムとから、高ゴム含有量を有する
ポリマー組み合わせを製造する方法に関する。

【０００７】本発明が意味する範囲内に在る高ゴム含有
量のポリマー組み合わせは、５０〜９５重量％、特に５
０〜８５重量％のゴムと任意の追加的遊離芳香族ポリエ
ステルとを含んでいるところの、少なくとも部分的に架
橋したゴムと芳香族ポリエステルとから成るインターポ
リマー類を含有している。この言葉「インターポリマ
ー」は、ここでは、物理的方法で完全には純粋な成分に
分離することができないところの、芳香族ポリエステル
と架橋ゴムとから成る組み合わせ生成物を表すために用
いる。このような生成物において、芳香族ポリエステル
とゴムとは化学的に連結している。この意味で、ブロッ
ク共重合体およびグラフト共重合体は典型的なインター
ポリマー類である。

【０００８】本発明に従って製造される芳香族ポリエス
テル（この言葉は、本発明に従い、芳香族ポリエステ
ル、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステル
カーボネートを包含するために用いる）は、式（Ｉ）

【０００９】

【化１】

【００１０】［式中、Ｒ₁およびＲ₂＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルキルまたはハロゲン、好適にはＨ、ＣＨ₃、Ｃｌまた
はＢｒであり、そしてＲ＝単結合、Ｃ₁−Ｃ₁₂−アルキ
レン、Ｃ₅−Ｃ₂₀−シクロアルキレンまたはアリ −、または−Ｏ−である］に相当するジフェノール類を
基としている。

【００１１】下記のものが式（Ｉ）に相当する適切なジ
フェノール類の例である：ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン。下記のものが式（Ｉ）に相
当する好適なジフェノール類である：２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（DE-OS 3 832 396）；そして２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンが特に好適である。

【００１２】これらのジフェノール類と、カルボニルの
ハロゲン化物、例えば臭化カルボニル、ホスゲンまたは
それら混合物、或は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）−プロパンまたはヒドロ
キノンのビス−クロロ蟻酸エステルとを、反応させるこ
とによって、芳香族ポリカーボネート類が製造される。

【００１３】芳香族ポリエステルは、ジカルボン酸のハ
ロゲン化物、例えば塩化オクザリル、塩化スクシニル、
塩化フマリル、塩化グルタリル、塩化アジピル、塩化ピ
メリル、塩化スベリル、塩化アゼライル、塩化セバシ
ル、塩化フタロイル、塩化イソフタロイルまたは塩化テ
レフタロイルとの反応で得られる。塩化テレフタロイ
ル、塩化イソフタロイルおよびそれらの混合物が好適で
あり、そしてイソフタロイル基とテレフタロイル基との
比率は、好適には３：７〜７：３、特に４，５：５．５
〜５．５：４．５である。

【００１４】エステル基とカーボネート基の合計を基準
にして９０モル％以下、好適には４５モル％以下のカー
ボネート基が生じるような量の、カルボニルハロゲン化
物とジカルボン酸ハロゲン化物とから成る混合物から、
該ポリエステルカーボネート類を製造する。

【００１５】本発明に従う方法に適切なゴムは、それら
のラテックス形態にあるものである。これらは、一般
に、部分的に架橋しているか或は架橋しており、そして
０℃未満の軟化温度を有する。これらのゴムおよびそれ
らのラテックスは公知である。ジエンゴムが特に適切で
あり、特に３０重量％以下のコモノマー、例えばスチレ
ン、アクリロニトリルまたはビニルエーテルを任意に含
有していてもよい、ブタジエンとイソプレンとクロロプ
レンとから成るポリマー、並びにアクリレートゴム、特
に５０重量％以下のコモノマー、例えばブタジエン、メ
タアクリル酸アルキル、酢酸ビニル、スチレン、ビニ
ル、アルキルエーテルまたはアクリロニトリルを任意に
含有していてもよいアクリル酸アルキルのポリマー、並
びにオレフィンゴム、特にコモノマー、例えば酢酸ビニ
ル、アクリル酸アルキル、一酸化炭素、プロピレンまた
はイソブチレンと一緒のエチレン、並びにシリコンゴ
ム、特に一般式

【００１６】

【化２】Ｒ_nＳｉＯ_4-n/2’ ［式中、Ｒは、一価の炭化水素基、例えばＣ₁−Ｃ₁₈−
アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀−アリールを表し、そしてｎ
は、１〜３未満の平均値を有する］に相当する構造単位
から成るシリコンゴムが特に適切である。

【００１７】これらのゴムは、既に上述したように、ラ
テックスの形態である。これらのラテックスに関する平
均粒子直径（ｄ₅₀）は、０．０５〜１．５μｍ、特に
０．０７〜０．５μｍである。架橋尺度としてのゲル含
有量は、好適には＞５０重量％、最も好適には＞８５重
量％である。

【００１８】これらのゴムは、それらの製造過程で該芳
香族ポリエステルと反応し得る反応基を有していてもよ
い。下記のものが、以降Ｘと呼ぶ上記基の例である：−
ＯＨ、−ＣＨ₂Ｈａｌ（Ｈａｌ＝ハロゲン、例えば塩素
または臭素）、−ＣＯＯＨ；−ＣＯ−Ｈａｌ（Ｈａｌ＝
ハロゲン、例えば塩素または臭素）。

【００１９】このゴム中の、反応性基Ｘを有する構造単
位の量は、このゴムの構造単位全ての１〜１０モル％か
ら成る量である。この反応性基Ｘは、例えばゴムを生じ
るモノマー類と、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、ｐ−イソプロペニルフェノ
ール、２−（ヒドロキシフェニル）−３−（ｐ−イソプ
ロペニルフェニル）−プロパン、クロロメチルスチレ
ン、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸または
アクリル酸などの如きモノマー類との共重合によるか、
或は完成したゴムの上に該反応性基Ｘを有するモノマー
類をグラフト重合させることによって導入されてもよ
い。この反応性基Ｘはまた、反応性基Ｙを有するところ
の、共重合した構造単位を有しているゴム上でのポリマ
ー類似反応によって生じさせてもよく、そしてこれは、
重縮合前か、或はそれを行っている間に行われてもよ
い。適切な反応性基Ｙ（これは少なくとも部分的に反応
性基Ｘに変換され得る）には、マスキングしたフェノー
ル基、例えば下記の構造：

【００２０】

【化３】

【００２１】 を有するフェノールエステル、或は下記の構造：

【００２２】

【化４】

【００２３】［式中、Ｒ＝Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル］に相当
するトリアルキルシラン誘導体が含まれる。

【００２４】これらのマスキングしたフェノール基は、
アルカリ性もしくは酸性媒体中で少なくとも部分的に開
裂して、フェノール基を生じる。反応性基Ｙを有すると
ころの、共重合および／またはグラフト化した構造単位
の量は、このゴム全構造単位の１モル％〜１０モル％か
ら成る量である。

【００２５】反応性基Ｙは、例えばゴムを生じるモノマ
ーと酢酸ｐ−イソプロペニルフェニル、ｐ−アセトキシ
スチレンまたはトリメチル−（４−イソプロペニルフェ
ノキシ）−シランなどの如きモノマー類との共重合によ
るか、或はこのゴム上での反応性基Ｙを有するモノマー
類のグラフト重合によって導入されてもよい。

【００２６】アクリレートゴムが特に好適であり、そし
てこれらは、ラジカル乳化重合によって好適に得られ
る。これらのゴムは、モノマー類の全重量を基準にして
３０重量％以下のコモノマー、例えばスチレン、メタア
クリル酸メチル、ブタジエン、ビニルメチルエーテルま
たはアクリロニトリル、そして４重量％以下の量の、少
なくとも１種の多官能架橋用コモノマー、例えばジビニ
ルベンゼン、ビスアクリル酸グリコール、ビスアクリル
酸ブタンジオール、ビスアクリルアミド、燐酸トリアリ
ルエステル、アクリル酸のアリルエステル、メタアクリ
ル酸のアリルエステル、シアヌール酸トリアリルまたは
イソシアヌール酸トリアリルと任意に混合させたアクリ
ル酸Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、特にアクリル酸Ｃ₂−Ｃ₈−ア
ルキルの、架橋した粒子状乳化ポリマーである。

【００２７】これらのゴムはまた、アクリル酸ヒドロキ
シエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチルまたは酢酸
ｐ−イソプロペニルフェニルを組み込むことによって好
適に生じる反応性基Ｘおよび／またはＹを有していても
よい。

【００２８】例えばDE-OS 3 200 070およびDE-OS 3 704
657に記述されているようなコア／被覆構造を有するゴ
ムもまた使用できる。

【００２９】本発明に従う方法は、原則として、下記の
如く実施される。

【００３０】第一段階で、架橋もしくは部分架橋ゴム、
好適にはアクリレートゴム、から成る水系ラテックス
と、式（Ｉ）に相当するジフェノールのアルカリ金属塩
水溶液とを、０〜５０℃、好適には１０〜２５℃で混合
する。このゴムラテックスは、好適には、１０〜６５重
量％、特に１０〜５０重量％の固体含有量を有する。こ
の段階で、乳化剤もしくは分散剤、例えばアルキルスル
ホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルコール
スルホネート、アルコキシル化脂肪アルコール、アルコ
キシル化アルキルフェノール、ポリビニルアルコール、
或は部分加水分解したポリ酢酸ビニルから選択される界
面活性剤を、該ラテックス中のゴムを基準にして１〜１
５重量％から成る量で用いるのも有利である。

【００３１】アルカリ金属水酸化物の水溶液、好適には
水酸化ナトリウム溶液中に式（Ｉ）に相当するジフェノ
ールを溶解することによって、ジフェノラート水溶液が
製造できる。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンが、式（Ｉ）を有する特に好適なジフェ
ノールである。このジフェノラート水溶液が入っている
ゴムラテックスを、次に、水不混和性の不活性有機溶
媒、好適には溶液中に相移動触媒、例えば第四級アンモ
ニウム化合物を任意に含有していてもよい塩化メチレン
および／またはクロロベンゼンと混合する。第二段階
で、任意に水不混合性不活性有機溶媒中の溶液として、
ジカルボン酸ハロゲン化物および／またはカルボニルハ
ロゲン化物を、０〜５０℃、好適には１０〜２５℃で、
５分〜５時間、好適には５分〜２時間かけて、上記混合
物に添加する。使用する有機溶媒の全重量は、このラテ
ックス中のゴムポリマー１００重量部当たり１０〜１０
００重量部、好適には１０〜５００重量部である。

【００３２】ジカルボン酸のハロゲン化物とカルボニル
のハロゲン化物を一緒に用いる場合、最初にこのジカル
ボン酸ハロゲン化物を添加した後、該カルボニルハロゲ
ン化物を添加するのが有利である。該カルボニルハロゲ
ン化物を添加した後、触媒、例えば第三級アミン、例え
ばトリエチルアミンまたはＮ−エチルピペリジンを添加
してもよい。

【００３３】該芳香族ポリエステルの分子量−上で与え
た定義の意味で−は、連鎖停止剤の添加による公知の方
法で任意に調節される。適切な連鎖停止剤は、例えばフ
ェノール、およびＣ₁−Ｃ₂₂−アルキル基を有するフェ
ノール類、例えばｐ−ｔ−ブチルフェノールおよびｐ−
イソオクチルフェノールである。

【００３４】酸受容体として、第三級アミン類、アルカ
リ金属の水酸化物およびアルカリ土類金属の水酸化物が
使用でき、好適には水酸化ナトリウムである。

【００３５】第三段階で、生じてくるポリマー組み合わ
せを反応混合物から単離する。これは好適には、電解
質、例えばアルカリ土類金属の硫酸塩を添加し、そして
好適には５０〜９０℃の温度で行われ、そして次に、濾
過でこのポリマー組み合わせを分離した後、水で洗浄す
る。このポリマー組み合わせの単離は、任意に、例えば
蒸留、減圧をかけること、或はこの反応混合物を通して
窒素流を通過させることにより、該反応混合物から有機
溶媒を除去することによって行われる。電解質、好適に
はアルカリ土類金属の硫酸塩および鉱酸、例えば燐酸、
或は有機酸、例えば酢酸の水溶液に、良く撹拌しなが
ら、５０〜９０℃の温度の反応混合物を導入し、分離し
た後、このポリマー組み合わせを洗浄する、ことによっ
てこのポリマー組み合わせを単離するのが特に有利であ
る。鉱酸および有機酸の量は、該塩基性反応混合物を少
なくとも中和するに充分な量であるべきである、即ち該
ポリマー組み合わせを分離した後得られる水系濾液のｐ
Ｈは３〜７であるべきである。

【００３６】本発明に従って製造された高ゴム含有量の
ポリマー組み合わせを、粉体状もしくは粒子状で用いら
得る芳香族ポリエステル（この言葉には、芳香族ポリエ
ステル類、芳香族ポリカーボネート類および芳香族ポリ
エステルカーボネート類が含まれる）と混合してもよ
い。これらの混合物は、該高ゴム含有量ポリマー組み合
わせを１〜９９重量％、好適には５〜８０重量％、最も
好適には７〜４０重量％、そして該芳香族ポリエステル
を９９〜１重量％、好適には９５〜２０重量％、最も好
適には９３〜６０重量％含有している。該高ゴムポリマ
ー組み合わせと芳香族ポリエステルとの混合は、通常の
混合用装置、例えばローラー、ニーダー、或は単軸もし
くは多軸押出し機を用いて行われてもよい。これらの混
合物は、熱成型品の成型方法、例えば押出しおよび射出
成型による、全ての種類の成型品製造に適切であり、そ
してこれらは、改良された弾性と破壊伸び、並びに良好
な表面特性、例えば光沢、均質性および均一性を有して
おり、並びにこれらは、特に明るい色を有している。こ
の高ゴムポリマー組み合わせはまた、良好な熱安定性と
耐劣化性、並びに有利な物性、例えば引張り強度、によ
って特徴づけられる弾性成型品の製造で用いられてもよ
い。

【００３７】

【実施例】

１． ゴムラテックスの製造 １．１ 固体含有量が４１．８重量％のポリブタジエンラテック
ス（平均粒子直径（ｄ₅₀）：１００ｎｍ、トルエン中で
測定したゲル含有量：９１重量％）２８重量部および水
８２０重量部を、窒素下の反応槽に導入した後、８０℃
に加熱する。６１．２重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、
３．３重量部の酢酸ｐ−イソプロペニルフェニル（３．
７５モル％）および０．５重量部のシアヌール酸トリア
リルから成る混合物をそれに加える。次に、２．３重量
部のペルオキシ二硫酸カリウムと５０重量部の水とから
成る溶液を８０℃で加えた後、この反応混合物を１時間
撹拌する。その後、７５℃で４時間かけて一定速度で下
記のものを加える： 混合物１： １５５８重量部のアクリル酸ｎ−ブチル ８３重量部の酢酸ｐ−イソプロペニルフェニル（３．７
５モル％） １３．５重量部のシアヌール酸トリアリル 混合物２： １８重量部の、Ｃ₁₄−Ｃ₁₈−アルキル
スルホン酸のナトリウム塩 １９５０重量部の水。

【００３８】その後、この反応混合物を７５℃で４時間
撹拌する。この得られるラテックスは３７．７重量％の
固体含有量を有する。

【００３９】このポリマーのゲル含有量は９２．５重量
％（テトラヒドロフラン中で測定）である。この得られ
るラテックスを希釈して固体含有量を２０重量％にした
後、下記の実施例で用いる。

【００４０】１．２ ６１．２重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、３．３重量部
のメタアクリル酸２−ヒドロキシエチル（５モル％）、
および０．５重量部のシアヌール酸トリアリルから、実
施例１．１と同様にしてゴムラテックスを製造する。

【００４１】混合物１： １５５８重量部のアクリル酸
ｎ−ブチル ８３重量部のメタアクリル酸２−ヒドロキシエチル（５
モル％） １３．５重量部のシアヌール酸トリアリル 混合物２： １８重量部の、Ｃ₁₄−Ｃ₁₈−アルキル
スルホン酸のナトリウム塩 １９５０重量部の水。

【００４２】この得られるラテックスは３７．７重量％
の固体含有量を有する。このポリマーのゲル含有量は９
３．０重量％（テトラヒドロフラン中で測定）である。
このラテックスを希釈して固体含有量を２０重量％にし
た後、実施例２．２で用いる。

【００４３】１．３ ６４．５重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、および ０．５重量部のシアヌール酸トリアリル から、実施例１．１と同様にしてゴムラテックスを製造
する。

【００４４】混合物１： １６４１重量部のアクリル酸
ｎ−ブチル １３．５重量部のシアヌール酸トリアリル 混合物２： １８重量部の、Ｃ₁₄−Ｃ₁₈−アルキル
スルホン酸のナトリウム塩 １９５０重量部の水。

【００４５】この得られるラテックスは３７．７重量％
の固体含有量を有する。ゲル含有量は９２．０重量％
（テトラヒドロフラン中で測定）である。このラテック
スを希釈して固体含有量を２０重量％にした後、実施例
２．４で用いる。

【００４６】２． ポリマー組み合わせの製造 ２．１ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．１に従うゴムラ
テックス４２０ｇを、２２．８３ｇ（０．１０モル）の
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（以後ビスフェノールＡと呼ぶ）、８．５ｇの水酸化ナ
トリウム、および水４２５ｇ中４．０ｇのＣ₁₄−Ｃ₁₈−
アルキルスルホン酸ナトリウム塩、から成る溶液と混合
する。

【００４７】次に、塩化メチレン４０ｇ中０．６５ｇの
臭化テトラブチルアンモニウムを加える。その後、一定
した撹拌で１５分以内に、塩化メチレン５０ｇ中の、１
０．３６ｇ（０．０５１モル）の塩化テレフタロイル、
および１０．３６ｇ（０．０５１モル）の塩化イソテレ
フタロイル、から成る溶液を加えた後、更に３０分間撹
拌を継続する。

【００４８】これを、１０ｇの硫酸マグネシウム、およ
び１０ｇの濃酢酸と２０００ｇの水、が入っている受け
槽（８０〜９０℃に加熱）に、混合しながら導入するこ
とによって、該反応混合物を処理する。

【００４９】沈澱してきたポリマー組み合わせを濾別
し、電解質がなくなるように洗浄した後、乾燥する。

【００５０】ポリマーの量：１１８ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：７２．０
重量％ （η）−ゾル相：０．５１ｄｌ／ｇ （η）＝固有粘度（テトラヒドロフラン中２５℃で測
定）。

【００５１】２．２ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．２に従うゴムラ
テックスを４２０ｇ用いる以外は、実施例２．１と同様
の操作である。

【００５２】ポリマーの量：１１６ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：７４．０
重量％ （η）−ゾル相：０．５０ｄｌ／ｇ２．３ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．１に従うゴムラ
テックスを２７０ｇ用いる以外は、実施例２．１と同様
の操作である。

【００５３】ポリマーの量：８８．５ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：６３．５
重量％ （η）−ゾル相：０．４８ｄｌ／ｇ２．４ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．３に従うゴムラ
テックス１８０ｇを、２２．８３ｇ（０．１０モル）の
ビスフェノールＡ、８．５ｇの水酸化ナトリウム、およ
び水４２５ｇ中４．０ｇのＣ₁₄−Ｃ₁₈−アルキルスルホ
ン酸ナトリウム塩、から成る溶液と混合する。

【００５４】次に、塩化メチレン２０ｇ中０．６５ｇの
臭化テトラブチルアンモニウムを加える。その後、一定
した撹拌で１５分以内に、塩化メチレン５０ｇ中の、１
０．３６ｇ（０．０５１モル）の塩化テレフタロイル、
および１０．３６ｇ（０．０５１モル）の塩化イソテレ
フタロイル、から成る溶液を加えた後、更に３０分間撹
拌を継続する。

【００５５】この生成物を実施例２．１と同様にして処
理する。

【００５６】ポリマーの量：６９．６ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：４７．０
重量％ （η）−ゾル相：０．５２ｄｌ／ｇ２．５ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．１に従うゴムラ
テックス３８０ｇを、２２．８３ｇ（０．１０モル）の
ビスフェノールＡ、２４ｇ（０．６０モル）の水酸化ナ
トリウム、および水４２５ｇ中５．０ｇのＣ₁₄−Ｃ₁₈−
アルキルスルホン酸ナトリウム塩、から成る溶液と混合
する。

【００５７】次に、塩化メチレン９５ｇ中０．９７ｇの
臭化テトラブチルアンモニウムを加える。

【００５８】その後、一定した撹拌で５分以内に２０〜
２５℃で、１９．８ｇ（０．２０モル）のホスゲンを加
えた後、この反応混合物を更に４５分間撹拌する。

【００５９】この反応混合物を、１８ｇの硫酸マグネシ
ウム、および１８ｇの濃酢酸と２０００ｇの水、が入っ
ている受け槽（８０〜９０℃に加熱）に、充分に撹拌し
ながら導入することにより、上記生成物を処理する。

【００６０】この沈澱してきたポリマー組み合わせを濾
過し、電解質がなくなるように洗浄した後、乾燥する。

【００６１】ポリマーの量：９９．５ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：８４．０
重量％ （η）−ゾル相：０．３７ｄｌ／ｇ２．６ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．１に従うゴムラ
テックス２９５ｇを、２２．８３ｇ（０．１０モル）の
ビスフェノールＡ、２４ｇ（０．６０モル）の水酸化ナ
トリウム、および水４２５ｇ中５．０ｇのＣ₁₄−Ｃ₁₈−
アルキルスルホン酸ナトリウム塩、から成る溶液と混合
する。

【００６２】この操作に続いて、６５ｇの塩化メチレン
を加える。次に、一定した撹拌で５分以内に２０〜２５
℃で、１９．８ｇ（０．２０モル）のホスゲンを加えた
後、０．１４ｍＬのＮ−エチル−ピペリジンを加え、そ
してこの混合物を更に４５分間撹拌する。この生成物を
実施例２．５と同様に処理する。

【００６３】ポリマーの量：８３．０ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：８２．２
重量％ （η）−ゾル相：０．４５ｄｌ／ｇ これらのゲル含有量は、M. Hoffman他、 Polymeranalyti
k IおよびII、 Georg Thieme Verlag、 Stuttgart (1977)
の方法で測定した。

【００６４】本発明に従う方法で製造したところの、実
施例２．１〜２．６のポリマー組み合わせは粉末状の生
成物である。これらから、高耐劣化性、高熱安定性、そ
して色の明るさ、によって特徴づけられる弾性成型品が
製造できる。

【００６５】２．７ 固体含有量が２０重量％の、実施例１．１に従うゴムラ
テックス１３２０ｇを、４３．４ｇ（０．１４モル）の
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、５９．４ｇ（０．２６モ
ル）のビスフェノールＡ、９６ｇ（２．４０モル）の水
酸化ナトリウム、およびＥ−水１７００ｇ中２０ｇのＣ
₁₄−Ｃ₁₈−アルキルスルホン酸ナトリウム塩、から成る
溶液と混合する。次に、２６０ｇの塩化メチレンを加
え、その後、一定して撹拌しながら２０〜２５℃で、８
０ｇ（０．８０モル）のホスゲンを加え、ここで、水酸
化ナトリウム溶液（２０重量％）を加えることによりこ
のｐＨ値を任意にｐＨ＝１３に維持する。次に、０．５
６モルのＮ−エチルピペリジンを加えた後、この混合物
を４５分間撹拌する。

【００６６】これを、７２ｇの硫酸マグネシウム、およ
び１２０ｇの濃酢酸と８０００ｇの水、が入っている受
け槽（８０〜９０℃に加熱）に、充分に撹拌しながら導
入することにより、上記反応混合物を処理する。

【００６７】この沈澱してきたポリマー組み合わせを濾
過し、電解質がなくなるように洗浄した後、乾燥する。

【００６８】ポリマーの量：３５９．５ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：８３．７
重量％ （η）−ゾル相：０．４４ｄｌ／ｇ２．８ 下記の量の出発品を用いる以外は、実施例２．７と同じ
操作を用いる：１３９６ｇの、固体含有量が２０重量％
の実施例１．１に従うゴムラテックス、６８．２ｇ
（０．２２モル）の１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４
１．１ｇ（０．１８モル）のビスフェノールＡ、９６ｇ
（２．４０モル）の水酸化ナトリウム、Ｅ−水１７６０
ｇ中２０ｇのＣ₁₄−Ｃ₁₈−アルキルスルホン酸ナトリウ
ム塩、２６０ｇの塩化メチレン、８０ｇ（０．８０モ
ル）のホスゲン、および０．５６ｍＬのＮ−エチルピペ
リジン、から成る溶液。

【００６９】これを、８０ｇの硫酸マグネシウム、およ
び１７０ｇの濃酢酸と８０００ｇの水、が入っている受
け槽（８０〜９０℃に加熱）に、充分に撹拌しながら導
入することにより、上記反応混合物を処理する。

【００７０】この沈澱してきたポリマー組み合わせを濾
過し、電解質がなくなるように洗浄した後、乾燥する。

【００７１】ポリマーの量：３７８ｇ ゲル含有量（テトラヒドロフラン中で測定）：７９．２
重量％ （η）−ゾル相：０．３２ｄｌ／ｇ 本発明の特徴および態様は以下のとおりである。

【００７２】 １． １）ゴム固体含有量が６５重量％以下の水系ゴム
ラテックスを、アルカリ金属のジフェノラート水溶液
と、そしてこのラテックス中のゴム１００重量部当たり
１０〜１０００重量部の量の水不混和性有機溶媒と、混
合し、 ２）１）に従って得られる混合物を、ジカルボン酸のハ
ロゲン化物、カルボニルのハロゲン化物、或はそれらの
混合物と反応させ、そして ３）生じてくるポリマーの組み合わせを回収する、 Ａ）芳香族ポリエステルと、Ｂ）少なくとも部分的に架
橋したゴムとから、高ゴム含有量を有するポリマー組み
合わせを製造する方法。

【００７３】２． 電解質を添加し、そして濾過と水系
液体使用洗浄による該ポリマー組み合わせの分離によっ
て回収を行う第１項記載の方法。

【００７４】３． １）で追加的に界面活性化合物（乳
化剤または分散剤）を用いる第１項記載の方法。

【００７５】４． 該ラテックス中のゴムが５０重量％
以上のゲル含有量と０．０５〜１．５μｍの平均粒子直
径（ｄ₅₀）を有する第１項記載の方法。

【００７６】５． 該ゴムが、任意に反応基を有すると
ころの、ラテックス形態のジエンゴム、アクリレートゴ
ム、シリコンゴム、オレフィンゴム、或はそれらの混合
物である第１項記載の方法。

【００７７】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 64/24 ＮＰＵ 64/40 ＮＰＹ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＥＱ Ｚ 9268−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 21/02 ＬＢＱ 8016−4Ｊ 67/03 ＬＮＺ 8933−4Ｊ (72)発明者 カール−エルビン・ピージコ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ２・ウンテルシヤイダーベ ーク７アー (72)発明者 クリスチヤン・リンドナー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・イム バツサーブレヒ11 (72)発明者 デイーター・コンスタント ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・クベテインガーシユトラーセ225

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １）ゴム固体含有量が６５重量％以下の
   水系ゴムラテックスを、アルカリ金属のジフェノラート
   水溶液と、そしてこのラテックス中のゴム１００重量部
   当たり１０〜１０００重量部の量の水不混和性有機溶媒
   と、混合し、 ２）１）に従って得られる混合物を、ジカルボン酸のハ
   ロゲン化物、カルボニルのハロゲン化物、或はそれらの
   混合物と反応させ、そして ３）生じてくるポリマーの組み合わせを回収する、 Ａ）芳香族ポリエステルと、Ｂ）少なくとも部分的に架
   橋したゴムとから、高ゴム含有量を有するポリマー組み
   合わせを製造する方法。