JPH0517505A - 連続重合装置及び連続重合方法 - Google Patents
連続重合装置及び連続重合方法Info
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- JPH0517505A JPH0517505A JP17109791A JP17109791A JPH0517505A JP H0517505 A JPH0517505 A JP H0517505A JP 17109791 A JP17109791 A JP 17109791A JP 17109791 A JP17109791 A JP 17109791A JP H0517505 A JPH0517505 A JP H0517505A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 流れ方向に対し、前部に重合原料供給口３と
後部に重合体取り出し口４を備えるか、あるいは複数個
の重合原料供給口及び／又は複数個の重合体取り出し口
を備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、
半径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押
し出し流れによる第１の連続重合装置１と、流れ方向に
複数個の重合原料供給口３と、後部に重合体取り出し口
５を備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がな
く、半径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備え
た押し出し流れによる第２の連続重合装置２を有する連
続重合装置。 【効果】 本発明によれば、分子量分布の制御、製造工
程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効率の
高い重合装置と重合方法を提供することができる。
後部に重合体取り出し口４を備えるか、あるいは複数個
の重合原料供給口及び／又は複数個の重合体取り出し口
を備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、
半径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押
し出し流れによる第１の連続重合装置１と、流れ方向に
複数個の重合原料供給口３と、後部に重合体取り出し口
５を備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がな
く、半径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備え
た押し出し流れによる第２の連続重合装置２を有する連
続重合装置。 【効果】 本発明によれば、分子量分布の制御、製造工
程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効率の
高い重合装置と重合方法を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、連続重合装置及び連続
重合方法に関するものであり、更に詳しくは、連続重合
において重合装置内の重合体の滞留時間の分布を制御
し、それによって重合体の分子量分布を任意に制御する
ことのできる装置及びその装置を用いた重合方法に関す
るものである。
重合方法に関するものであり、更に詳しくは、連続重合
において重合装置内の重合体の滞留時間の分布を制御
し、それによって重合体の分子量分布を任意に制御する
ことのできる装置及びその装置を用いた重合方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、重合体はバッチ方式あるいは連続方式により製造さ
れているが、いずれの方式も反応工学的特性から分子量
分布は決定されてしまう。いずれの方式を問わず、従来
よりの重合体の製造装置や製造方法のうちで、分子量分
布の制御の可能なものは少なく、あったとしても重合体
の分子量分布を狭くする工夫のなされたものがほとんど
であった。分子量にある特定の分布をもたせた重合体を
簡単に製造することのできる装置や方法として、特開平
２−70704 号公報に記載されているものがあるが、この
方法では、重合反応の後期において、重合体の急激な粘
度上昇により攪拌軸への重合体の巻き付きや反応槽内で
の付着が生じ、攪拌混合や重合体の抜き出しが困難とな
ったり、あるいは重合体の重合度の制御が困難となった
りする問題があった。このため、一定の分子量分布を持
った重合体の合成は、重合条件を種々探索して決める
か、それでも望みの分子量分布の得られないときは、反
応条件を変えることにより必要な分子量の重合体を重合
し、その後必要な配合量比でこれらを混合均一化し、目
的とする分子量分布の重合体混合物を得ていた。しか
し、この方法では一品種の重合体混合物を製造するにし
ても、バッチ方式では数バッチ、連続方式では数ライン
必要となるなど、製造装置も製造工程も複雑になり、生
産効率の低いものであった。
り、重合体はバッチ方式あるいは連続方式により製造さ
れているが、いずれの方式も反応工学的特性から分子量
分布は決定されてしまう。いずれの方式を問わず、従来
よりの重合体の製造装置や製造方法のうちで、分子量分
布の制御の可能なものは少なく、あったとしても重合体
の分子量分布を狭くする工夫のなされたものがほとんど
であった。分子量にある特定の分布をもたせた重合体を
簡単に製造することのできる装置や方法として、特開平
２−70704 号公報に記載されているものがあるが、この
方法では、重合反応の後期において、重合体の急激な粘
度上昇により攪拌軸への重合体の巻き付きや反応槽内で
の付着が生じ、攪拌混合や重合体の抜き出しが困難とな
ったり、あるいは重合体の重合度の制御が困難となった
りする問題があった。このため、一定の分子量分布を持
った重合体の合成は、重合条件を種々探索して決める
か、それでも望みの分子量分布の得られないときは、反
応条件を変えることにより必要な分子量の重合体を重合
し、その後必要な配合量比でこれらを混合均一化し、目
的とする分子量分布の重合体混合物を得ていた。しか
し、この方法では一品種の重合体混合物を製造するにし
ても、バッチ方式では数バッチ、連続方式では数ライン
必要となるなど、製造装置も製造工程も複雑になり、生
産効率の低いものであった。
【０００３】従って、本発明は、分子量分布の制御、製
造工程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効
率の高い重合装置と重合方法を提供することを目的とす
る。
造工程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効
率の高い重合装置と重合方法を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な従来技術の状況に鑑み、任意の分子量分布を有する重
合体を得るための合理的で効率的な方法を見出すべく鋭
意研究の結果、本発明を完成するに到った。即ち本発明
は、流れ方向に対し、前部に重合原料供給口と後部に重
合体取り出し口を備え、流れ方向に対しては実質的に混
合能力がなく、半径方向に対して混合能力を有する攪拌
機構を備えた押し出し流れによる第１の連続重合装置
と、流れ方向に複数個の重合原料供給口と、後部に重合
体取り出し口を備え、流れ方向に対しては実質的に混合
能力がなく、半径方向に対して混合能力を有する攪拌機
構を備えた押し出し流れによる第２の連続重合装置を有
することを特徴とする連続重合装置、及びこの連続重合
装置を用い、重合原料を第１の連続重合装置に備えられ
た重合原料供給口から連続的に供給し、重合体取り出し
口に向けて連続的かつバックミキシングすることなく重
合体を撹拌移送させ、一定位置に設置された取り出し口
から重合体を連続的に取り出した後、重合原料を第２の
連続重合装置に備えられた複数個の重合原料供給口から
連続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつ
バックミキシングすることなく重合体を攪拌移送させ、
一定位置に設置された取り出し口から重合体を取り出す
ことを特徴とする連続重合方法を提供するものである。
な従来技術の状況に鑑み、任意の分子量分布を有する重
合体を得るための合理的で効率的な方法を見出すべく鋭
意研究の結果、本発明を完成するに到った。即ち本発明
は、流れ方向に対し、前部に重合原料供給口と後部に重
合体取り出し口を備え、流れ方向に対しては実質的に混
合能力がなく、半径方向に対して混合能力を有する攪拌
機構を備えた押し出し流れによる第１の連続重合装置
と、流れ方向に複数個の重合原料供給口と、後部に重合
体取り出し口を備え、流れ方向に対しては実質的に混合
能力がなく、半径方向に対して混合能力を有する攪拌機
構を備えた押し出し流れによる第２の連続重合装置を有
することを特徴とする連続重合装置、及びこの連続重合
装置を用い、重合原料を第１の連続重合装置に備えられ
た重合原料供給口から連続的に供給し、重合体取り出し
口に向けて連続的かつバックミキシングすることなく重
合体を撹拌移送させ、一定位置に設置された取り出し口
から重合体を連続的に取り出した後、重合原料を第２の
連続重合装置に備えられた複数個の重合原料供給口から
連続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつ
バックミキシングすることなく重合体を攪拌移送させ、
一定位置に設置された取り出し口から重合体を取り出す
ことを特徴とする連続重合方法を提供するものである。
【０００５】本発明はまた、流れ方向に対し、複数個の
重合原料供給口及び／又は複数個の重合体取り出し口を
備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、半
径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押し
出し流れによる第１の連続重合装置と、流れ方向に複数
個の重合原料供給口と、後部に重合体取り出し口を備
え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、半径
方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押し出
し流れによる第２の連続重合装置を有することを特徴と
する連続重合装置、及びこの連続重合装置を用い、重合
原料を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数個
の重合原料供給口の内、少なくとも１つの供給口から連
続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバ
ックミキシングすることなく重合体を撹拌移送させ、重
合体を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数個
の重合体取り出し口の内、少なくとも１つの取り出し口
から連続的に取り出した後、重合原料を第２の連続重合
装置に備えられた複数個の重合原料供給口から連続的に
供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバックミ
キシングすることなく重合体を攪拌移送させ、一定位置
に設置された取り出し口から重合体を取り出すことを特
徴とする連続重合方法を提供するものである。
重合原料供給口及び／又は複数個の重合体取り出し口を
備え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、半
径方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押し
出し流れによる第１の連続重合装置と、流れ方向に複数
個の重合原料供給口と、後部に重合体取り出し口を備
え、流れ方向に対しては実質的に混合能力がなく、半径
方向に対して混合能力を有する攪拌機構を備えた押し出
し流れによる第２の連続重合装置を有することを特徴と
する連続重合装置、及びこの連続重合装置を用い、重合
原料を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数個
の重合原料供給口の内、少なくとも１つの供給口から連
続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバ
ックミキシングすることなく重合体を撹拌移送させ、重
合体を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数個
の重合体取り出し口の内、少なくとも１つの取り出し口
から連続的に取り出した後、重合原料を第２の連続重合
装置に備えられた複数個の重合原料供給口から連続的に
供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバックミ
キシングすることなく重合体を攪拌移送させ、一定位置
に設置された取り出し口から重合体を取り出すことを特
徴とする連続重合方法を提供するものである。
【０００６】本発明の重合装置及び重合方法によって分
子量分布の制御を行い得る重合反応は、ポリスチレンの
ようなラジカル重合反応、及びポリエステル、ポリアミ
ドのような重縮合反応などである。また、本発明におい
て第１及び第２の連続重合装置の供給口から供給される
重合原料はモノマー又はその混合物、モノマー間反応に
よる低分子量化合物、即ちプレポリマー、高分子量化合
物等であって、重合に関与するモノマー単位を含んだ均
一組成物又は均一混合物である。また、第１及び第２の
連続重合装置に供給される重合原料には必要に応じて染
顔料、ポリマー特性改良剤など各種の粉体を加えること
も可能である。
子量分布の制御を行い得る重合反応は、ポリスチレンの
ようなラジカル重合反応、及びポリエステル、ポリアミ
ドのような重縮合反応などである。また、本発明におい
て第１及び第２の連続重合装置の供給口から供給される
重合原料はモノマー又はその混合物、モノマー間反応に
よる低分子量化合物、即ちプレポリマー、高分子量化合
物等であって、重合に関与するモノマー単位を含んだ均
一組成物又は均一混合物である。また、第１及び第２の
連続重合装置に供給される重合原料には必要に応じて染
顔料、ポリマー特性改良剤など各種の粉体を加えること
も可能である。
【０００７】本発明において、第１及び第２の連続重合
装置に供給された重合原料は、押し出し流れとなって重
合体取り出し口まで運ばれる。ここで押し出し流れと
は、入口と出口の圧力差又はスクリュー等の搬送機構に
よって移動する流れであって、流れ方向に垂直な面内で
の混合は十分であり、かつ流れ方向に沿った混合（バッ
クミキシング）が実質的にないものを言う。本発明にあ
っては、押し出し流れを用いることが、分子量分布の制
御性を上げるために必須のことである。バックミキシン
グが起きると重合体の分子量分布が制御困難となるから
である。
装置に供給された重合原料は、押し出し流れとなって重
合体取り出し口まで運ばれる。ここで押し出し流れと
は、入口と出口の圧力差又はスクリュー等の搬送機構に
よって移動する流れであって、流れ方向に垂直な面内で
の混合は十分であり、かつ流れ方向に沿った混合（バッ
クミキシング）が実質的にないものを言う。本発明にあ
っては、押し出し流れを用いることが、分子量分布の制
御性を上げるために必須のことである。バックミキシン
グが起きると重合体の分子量分布が制御困難となるから
である。
【０００８】第１と第２の連続重合装置は基本的には同
じ構造を有するものでよいが、第１の連続重合装置では
滞留時間を長く取れる機構を有するものが好ましく、第
２の連続重合装置では強制押し出し機構を有するものが
好ましい。上述の条件を満たす撹拌機構としては、塊状
重合反応に用いられるバックミキシングの起きない機構
のものであって、例えば、第１の連続重合装置として一
軸の正方向スクリューや多段回転円盤、あるいは多軸の
正方向スクリューや多段回転円盤等の攪拌機構を、また
第２の連続重合装置として一軸の正方向スクリュー、あ
るいは多軸の正方向スクリューによるエクストルーダー
等の攪拌機構を用いることによって特に好ましい効果を
得ることができる（正常回転時に流れ方向に移送する向
きにねじりのあるスクリューを正方向スクリューと呼ぶ
こととする）。
じ構造を有するものでよいが、第１の連続重合装置では
滞留時間を長く取れる機構を有するものが好ましく、第
２の連続重合装置では強制押し出し機構を有するものが
好ましい。上述の条件を満たす撹拌機構としては、塊状
重合反応に用いられるバックミキシングの起きない機構
のものであって、例えば、第１の連続重合装置として一
軸の正方向スクリューや多段回転円盤、あるいは多軸の
正方向スクリューや多段回転円盤等の攪拌機構を、また
第２の連続重合装置として一軸の正方向スクリュー、あ
るいは多軸の正方向スクリューによるエクストルーダー
等の攪拌機構を用いることによって特に好ましい効果を
得ることができる（正常回転時に流れ方向に移送する向
きにねじりのあるスクリューを正方向スクリューと呼ぶ
こととする）。
【０００９】以下、本発明の連続重合装置及び連続重合
方法について図面に基づき説明する。図１は第１の連続
重合装置１に１個の供給口３を設け、第２の連続重合装
置２に供給口３を複数個設けて分子量を調節する装置で
あり、第２の連続重合装置２における供給口３の数は任
意であるが、多くなりすぎてもあまり意味はなく、攪拌
翼６の段数とのバランスや重合原料の供給量分配の操作
性の簡便さを考慮すると、流れ方向に２〜10か所とする
のが好ましい。供給口３の間の間隔は目的とする分子量
分布に合わせて任意に選ぶことができる。図２は第１と
第２の連続重合装置１及び２に供給口３を複数個設けて
分子量を調節する装置であり、供給口３の数は、図１で
述べたと同様の意味で、第１の連続重合装置１では流れ
方向に２〜30か所、第２の連続重合装置２では２〜10か
所とするのが好ましい。図３は第１の連続重合装置１に
取り出し口４を複数個設け、第２の連続重合装置２に供
給口３を複数個設けて分子量を調節する装置であり、第
１の連続重合装置１の取り出し口４の数も図１及び図２
の供給口で述べたと同様の意味で多すぎても効果的でな
く流れ方向に２〜30か所、第２の連続重合装置の供給口
３は２〜10か所とするのが好ましい。図４は第１と第２
の連続重合装置１及び２に供給口３を複数個設け、更に
第１の連続重合装置１に取り出し口４を複数個設けて分
子量を調節する装置であり、供給口３の数は、図１〜３
で述べたと同様の意味で、第１の連続重合装置１では流
れ方向に２〜30か所、第２の連続重合装置２では２〜10
か所、第１の連続重合装置１の取り出し口４の数も図１
〜３で述べたと同様の意味で多すぎても効果的でなく流
れ方向に２〜30か所とするのが好ましい。上記図１〜４
に示す第１と第２の連続重合装置１及び２には攪拌翼６
として、二軸多段回転円盤と二軸同方向回転スクリュー
がそれぞれ備えられている。
方法について図面に基づき説明する。図１は第１の連続
重合装置１に１個の供給口３を設け、第２の連続重合装
置２に供給口３を複数個設けて分子量を調節する装置で
あり、第２の連続重合装置２における供給口３の数は任
意であるが、多くなりすぎてもあまり意味はなく、攪拌
翼６の段数とのバランスや重合原料の供給量分配の操作
性の簡便さを考慮すると、流れ方向に２〜10か所とする
のが好ましい。供給口３の間の間隔は目的とする分子量
分布に合わせて任意に選ぶことができる。図２は第１と
第２の連続重合装置１及び２に供給口３を複数個設けて
分子量を調節する装置であり、供給口３の数は、図１で
述べたと同様の意味で、第１の連続重合装置１では流れ
方向に２〜30か所、第２の連続重合装置２では２〜10か
所とするのが好ましい。図３は第１の連続重合装置１に
取り出し口４を複数個設け、第２の連続重合装置２に供
給口３を複数個設けて分子量を調節する装置であり、第
１の連続重合装置１の取り出し口４の数も図１及び図２
の供給口で述べたと同様の意味で多すぎても効果的でな
く流れ方向に２〜30か所、第２の連続重合装置の供給口
３は２〜10か所とするのが好ましい。図４は第１と第２
の連続重合装置１及び２に供給口３を複数個設け、更に
第１の連続重合装置１に取り出し口４を複数個設けて分
子量を調節する装置であり、供給口３の数は、図１〜３
で述べたと同様の意味で、第１の連続重合装置１では流
れ方向に２〜30か所、第２の連続重合装置２では２〜10
か所、第１の連続重合装置１の取り出し口４の数も図１
〜３で述べたと同様の意味で多すぎても効果的でなく流
れ方向に２〜30か所とするのが好ましい。上記図１〜４
に示す第１と第２の連続重合装置１及び２には攪拌翼６
として、二軸多段回転円盤と二軸同方向回転スクリュー
がそれぞれ備えられている。
【００１０】第１あるいは第２の連続重合装置の複数個
の供給口３からの重合原料の供給量配分は、目的とする
重合体の分子量分布に応じて、設置された複数個の供給
口３の内のいずれかの供給口を用いるか、及び／又は流
量調節弁によって行う。複数個の取り出し口４からの取
り出しの場合も全く同様に、目的とする重合体の分子量
分布に応じて調節を行う。これらの装置では、必要に応
じて第１の連続重合装置に供給される重合原料を第１の
連続重合装置１と第２の連続重合装置２へ分配供給して
も良い。また、重縮合の場合には水やアルコール等の低
分子量の副生物が発生するので、これを留去するための
加温、抜き出し機構が必要である。図面に示す装置にお
いては、この副生物或いは低分子揮発物の抜き出し機構
として排出口８が設けてある。加温のためには重合装置
の外側及び／又は撹拌軸内部に熱媒ジャケット７のよう
な熱伝達機構を設けるとよい。このような熱伝達機構は
また、ラジカル重合などの場合には除熱に用いることが
できる。上記の如き低分子量副生物留去のために専用の
脱ガス口を設けると共に、必要に応じて減圧のための吸
引口や、留去すべきガスを移送するための移送ガス導入
口を設けることも可能である。重合生成物の分子量分布
を制御するには、槽内温度、圧力、供給量バランス又は
重合生成物取り出し量のバランスの制御の他、攪拌移送
機構の回転速度を変えることによっても行い得る。
の供給口３からの重合原料の供給量配分は、目的とする
重合体の分子量分布に応じて、設置された複数個の供給
口３の内のいずれかの供給口を用いるか、及び／又は流
量調節弁によって行う。複数個の取り出し口４からの取
り出しの場合も全く同様に、目的とする重合体の分子量
分布に応じて調節を行う。これらの装置では、必要に応
じて第１の連続重合装置に供給される重合原料を第１の
連続重合装置１と第２の連続重合装置２へ分配供給して
も良い。また、重縮合の場合には水やアルコール等の低
分子量の副生物が発生するので、これを留去するための
加温、抜き出し機構が必要である。図面に示す装置にお
いては、この副生物或いは低分子揮発物の抜き出し機構
として排出口８が設けてある。加温のためには重合装置
の外側及び／又は撹拌軸内部に熱媒ジャケット７のよう
な熱伝達機構を設けるとよい。このような熱伝達機構は
また、ラジカル重合などの場合には除熱に用いることが
できる。上記の如き低分子量副生物留去のために専用の
脱ガス口を設けると共に、必要に応じて減圧のための吸
引口や、留去すべきガスを移送するための移送ガス導入
口を設けることも可能である。重合生成物の分子量分布
を制御するには、槽内温度、圧力、供給量バランス又は
重合生成物取り出し量のバランスの制御の他、攪拌移送
機構の回転速度を変えることによっても行い得る。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、例中の部は重量部である。また平均滞留時
間は各々の供給口から供給される重合原料の総量の、重
合装置内の重合体の総量に対する滞留時間である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、例中の部は重量部である。また平均滞留時
間は各々の供給口から供給される重合原料の総量の、重
合装置内の重合体の総量に対する滞留時間である。
【００１２】実施例１
槽容積が40リットル、反応槽内全長が800mm 、内径250m
m 、反応槽終端出口部の上部位置に脱ガス口を備え、か
つ二軸の回転円盤を撹拌翼として備えた第１の連続重合
装置Ｉと槽内空間容積１リットル、反応槽全長500 mm、
内径50mm、入口部装置端面から50mm、350 mm、450 mmの
３か所の位置に重合原料供給口を備え、かつ二軸の同方
向回転スクリューを攪拌翼として備えた第２の連続重合
装置IIを用いることによって、希望する特定の分子量分
布を有するポリエステル重合体を製造することができ
た。本ポリエステルの重合に当たっては、第１の連続重
合装置Ｉの前に前反応を行わせる反応槽III(容量40リッ
トル)と混合装置IVとを設けた。
m 、反応槽終端出口部の上部位置に脱ガス口を備え、か
つ二軸の回転円盤を撹拌翼として備えた第１の連続重合
装置Ｉと槽内空間容積１リットル、反応槽全長500 mm、
内径50mm、入口部装置端面から50mm、350 mm、450 mmの
３か所の位置に重合原料供給口を備え、かつ二軸の同方
向回転スクリューを攪拌翼として備えた第２の連続重合
装置IIを用いることによって、希望する特定の分子量分
布を有するポリエステル重合体を製造することができ
た。本ポリエステルの重合に当たっては、第１の連続重
合装置Ｉの前に前反応を行わせる反応槽III(容量40リッ
トル)と混合装置IVとを設けた。
【００１３】本ポリエステル重合反応において、酸成分
としてアジピン酸29.4部を、またアルコール成分として
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2 −ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン70.6部、及び反応触媒として酸
化アンチモン0.1 部を合計量11.5kg／Hrとなるように連
続的に反応槽III に供給し連続的にエステル化反応を行
った。
としてアジピン酸29.4部を、またアルコール成分として
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2 −ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン70.6部、及び反応触媒として酸
化アンチモン0.1 部を合計量11.5kg／Hrとなるように連
続的に反応槽III に供給し連続的にエステル化反応を行
った。
【００１４】このエステル化工程の反応温度は 250℃、
圧力は220mmHg 、平均滞留時間は２時間であった。これ
を混合装置IVに連続的に導き、このエステル化反応物10
0 部に対し10部となる流量比で無水トリメリット酸を連
続的に供給、混合し、第１の連続重合装置Ｉの重合原料
とした。引き続く高粘度領域での反応では混合装置IVに
おいて均一に混合された重合原料を第１の連続重合装置
Ｉへ供給した。この間、第１の連続重合装置Ｉの温度を
220 ℃、槽内圧力を50mmHgに保った。また平均滞留時間
は1.5 時間であった。その後、第１の連続重合装置Ｉで
得られた重合体を、第２の連続重合装置IIの入口部装置
端面から50mmと450 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が90対10となるように供給した。この間、第
２の連続重合装置IIの温度を210 ℃、槽内圧力を常圧に
保った。また平均滞留時間は５分であった。
圧力は220mmHg 、平均滞留時間は２時間であった。これ
を混合装置IVに連続的に導き、このエステル化反応物10
0 部に対し10部となる流量比で無水トリメリット酸を連
続的に供給、混合し、第１の連続重合装置Ｉの重合原料
とした。引き続く高粘度領域での反応では混合装置IVに
おいて均一に混合された重合原料を第１の連続重合装置
Ｉへ供給した。この間、第１の連続重合装置Ｉの温度を
220 ℃、槽内圧力を50mmHgに保った。また平均滞留時間
は1.5 時間であった。その後、第１の連続重合装置Ｉで
得られた重合体を、第２の連続重合装置IIの入口部装置
端面から50mmと450 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が90対10となるように供給した。この間、第
２の連続重合装置IIの温度を210 ℃、槽内圧力を常圧に
保った。また平均滞留時間は５分であった。
【００１５】このようにして軟化点 120℃、数平均分子
量4100、重量平均分子量193000で、分子量分布の広がり
を示す分散指数（重量平均分子量と数平均分子量の比）
が47の目的とする分子量分布を有するポリエステル樹脂
を得た。
量4100、重量平均分子量193000で、分子量分布の広がり
を示す分散指数（重量平均分子量と数平均分子量の比）
が47の目的とする分子量分布を有するポリエステル樹脂
を得た。
【００１６】実施例２
槽容積が40リットル、反応槽内全長が800mm 、内径250m
m 、入口部から50mm毎に10か所の重合原料供給口を上部
に設け、反応槽終端出口部の上部位置に脱ガス口を備
え、かつ二軸の回転円盤を撹拌翼として備えた第１の連
続重合装置Ｖと槽内空間容積１リットル、反応槽全長50
0 mm、内径50mm、入口部装置端面から50mm、350 mm、45
0 mmの３か所の位置に重合原料供給口を備え、かつ二軸
の同方向回転スクリューを攪拌翼として備えた第２の連
続重合装置VIを用いることによって、希望する特定の分
子量分布を有するポリエステル重合体を製造することが
できた。実施例１と同様に、第１の連続重合装置Ｖの前
に前反応を行わせる反応槽VII(容量40リットル) と混合
装置VIIIとを設けた。
m 、入口部から50mm毎に10か所の重合原料供給口を上部
に設け、反応槽終端出口部の上部位置に脱ガス口を備
え、かつ二軸の回転円盤を撹拌翼として備えた第１の連
続重合装置Ｖと槽内空間容積１リットル、反応槽全長50
0 mm、内径50mm、入口部装置端面から50mm、350 mm、45
0 mmの３か所の位置に重合原料供給口を備え、かつ二軸
の同方向回転スクリューを攪拌翼として備えた第２の連
続重合装置VIを用いることによって、希望する特定の分
子量分布を有するポリエステル重合体を製造することが
できた。実施例１と同様に、第１の連続重合装置Ｖの前
に前反応を行わせる反応槽VII(容量40リットル) と混合
装置VIIIとを設けた。
【００１７】本ポリエステル重合反応においては、実施
例１と同じ酸成分、アルコール成分、及び反応触媒を同
組成比で混合しながら実施例１と同一流量で連続的に反
応槽VII に供給し連続的にエステル化反応を行った。こ
のエステル化工程の反応温度は250℃、圧力は220mmHg、
平均滞留時間は２時間であった。これを混合装置VIIIに
連続的に導き、このエステル化反応物100 部に対し10部
となる流量比で無水トリメリット酸を連続的に供給、混
合し、第１の連続重合装置Ｖの重合原料とした。その重
合原料を第１の連続重合装置Ｖの入口部直近の供給口
と、入口部から400 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が70対30となるように供給した。この間、第
１の連続重合装置Ｖの温度を230 ℃、槽内圧力を50mmHg
に保った。また平均滞留時間は1.5 時間であった。その
後、第１の連続重合装置Ｖで得られた重合体を、第２の
連続重合装置VIの入口部装置端面から50mmと450 mmの位
置に設置された供給口から、供給重量比が80対20となる
ように供給した。この間、第２の連続重合装置VIの温度
を215 ℃、槽内圧力を常圧に保った。また平均滞留時間
は５分であった。
例１と同じ酸成分、アルコール成分、及び反応触媒を同
組成比で混合しながら実施例１と同一流量で連続的に反
応槽VII に供給し連続的にエステル化反応を行った。こ
のエステル化工程の反応温度は250℃、圧力は220mmHg、
平均滞留時間は２時間であった。これを混合装置VIIIに
連続的に導き、このエステル化反応物100 部に対し10部
となる流量比で無水トリメリット酸を連続的に供給、混
合し、第１の連続重合装置Ｖの重合原料とした。その重
合原料を第１の連続重合装置Ｖの入口部直近の供給口
と、入口部から400 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が70対30となるように供給した。この間、第
１の連続重合装置Ｖの温度を230 ℃、槽内圧力を50mmHg
に保った。また平均滞留時間は1.5 時間であった。その
後、第１の連続重合装置Ｖで得られた重合体を、第２の
連続重合装置VIの入口部装置端面から50mmと450 mmの位
置に設置された供給口から、供給重量比が80対20となる
ように供給した。この間、第２の連続重合装置VIの温度
を215 ℃、槽内圧力を常圧に保った。また平均滞留時間
は５分であった。
【００１８】このようにして軟化点 118℃、数平均分子
量4000、重量平均分子量332000で、分子量分布の広がり
を示す分散指数が83の目的とする分子量分布を有するポ
リエステル樹脂を得た。
量4000、重量平均分子量332000で、分子量分布の広がり
を示す分散指数が83の目的とする分子量分布を有するポ
リエステル樹脂を得た。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、分子量分布の制御、製
造工程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効
率の高い重合装置と重合方法が提供される。
造工程の簡略化、高粘度重合体への対応に優れた生産効
率の高い重合装置と重合方法が提供される。
【図１】本発明の連続重合装置の一実施例を示す図であ
る。
る。
【図２】本発明の連続重合装置の別の実施例を示す図で
ある。
ある。
【図３】本発明の連続重合装置の更に別の実施例を示す
図である。
図である。
【図４】本発明の連続重合装置の更に別の実施例を示す
図である。
図である。
１ 第１の連続重合装置
２ 第２の連続重合装置
３ 重合原料供給口
４ 重合体取り出し口
５ 重合生成物取り出し口
６ 攪拌翼
７ 熱媒ジャケット
８ 副生物あるいは低分子量揮発物排出口
９ 移送ポンプ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年９月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】本ポリエステル重合反応において、酸成分
としてアジピン酸29.4部を、またアルコール成分として
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2 −ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン70.6部、及び反応触媒として酸
化アンチモン0.1 部を合計量12.1kg／Hrとなるように連
続的に反応槽III に供給し連続的にエステル化反応を行
った。
としてアジピン酸29.4部を、またアルコール成分として
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2 −ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン70.6部、及び反応触媒として酸
化アンチモン0.1 部を合計量12.1kg／Hrとなるように連
続的に反応槽III に供給し連続的にエステル化反応を行
った。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】このエステル化工程の反応温度は 250℃、
圧力は220mmHg 、平均滞留時間は２時間であった。これ
を混合装置IVに連続的に導き、このエステル化反応物10
0 部に対し10部となる重量比で無水トリメリット酸を連
続的に供給、混合し、第１の連続重合装置Ｉの重合原料
とした。引き続く高粘度領域での反応では混合装置IVに
おいて均一に混合された重合原料を第１の連続重合装置
Ｉへ供給した。この間、第１の連続重合装置Ｉの温度を
220 ℃、槽内圧力を50mmHgに保った。また平均滞留時間
は1.5 時間であった。その後、第１の連続重合装置Ｉで
得られた重合体を、第２の連続重合装置IIの入口部装置
端面から50mmと450 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が90対10となるように供給した。この間、第
２の連続重合装置IIの温度を210 ℃、槽内圧力を常圧に
保った。また平均滞留時間は５分であった。
圧力は220mmHg 、平均滞留時間は２時間であった。これ
を混合装置IVに連続的に導き、このエステル化反応物10
0 部に対し10部となる重量比で無水トリメリット酸を連
続的に供給、混合し、第１の連続重合装置Ｉの重合原料
とした。引き続く高粘度領域での反応では混合装置IVに
おいて均一に混合された重合原料を第１の連続重合装置
Ｉへ供給した。この間、第１の連続重合装置Ｉの温度を
220 ℃、槽内圧力を50mmHgに保った。また平均滞留時間
は1.5 時間であった。その後、第１の連続重合装置Ｉで
得られた重合体を、第２の連続重合装置IIの入口部装置
端面から50mmと450 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が90対10となるように供給した。この間、第
２の連続重合装置IIの温度を210 ℃、槽内圧力を常圧に
保った。また平均滞留時間は５分であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】本ポリエステル重合反応においては、実施
例１と同じ酸成分、アルコール成分、及び反応触媒を同
組成比で混合しながら実施例１と同一流量で連続的に反
応槽VII に供給し連続的にエステル化反応を行った。こ
のエステル化工程の反応温度は250℃、圧力は220mmHg、
平均滞留時間は２時間であった。これを混合装置VIIIに
連続的に導き、このエステル化反応物100 部に対し10部
となる重量比で無水トリメリット酸を連続的に供給、混
合し、第１の連続重合装置Ｖの重合原料とした。その重
合原料を第１の連続重合装置Ｖの入口部直近の供給口
と、入口部から400 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が70対30となるように供給した。この間、第
１の連続重合装置Ｖの温度を230 ℃、槽内圧力を50mmHg
に保った。また平均滞留時間は1.5 時間であった。その
後、第１の連続重合装置Ｖで得られた重合体を、第２の
連続重合装置VIの入口部装置端面から50mmと450 mmの位
置に設置された供給口から、供給重量比が80対20となる
ように供給した。この間、第２の連続重合装置VIの温度
を215 ℃、槽内圧力を常圧に保った。また平均滞留時間
は５分であった。
例１と同じ酸成分、アルコール成分、及び反応触媒を同
組成比で混合しながら実施例１と同一流量で連続的に反
応槽VII に供給し連続的にエステル化反応を行った。こ
のエステル化工程の反応温度は250℃、圧力は220mmHg、
平均滞留時間は２時間であった。これを混合装置VIIIに
連続的に導き、このエステル化反応物100 部に対し10部
となる重量比で無水トリメリット酸を連続的に供給、混
合し、第１の連続重合装置Ｖの重合原料とした。その重
合原料を第１の連続重合装置Ｖの入口部直近の供給口
と、入口部から400 mmの位置に設置された供給口から、
供給重量比が70対30となるように供給した。この間、第
１の連続重合装置Ｖの温度を230 ℃、槽内圧力を50mmHg
に保った。また平均滞留時間は1.5 時間であった。その
後、第１の連続重合装置Ｖで得られた重合体を、第２の
連続重合装置VIの入口部装置端面から50mmと450 mmの位
置に設置された供給口から、供給重量比が80対20となる
ように供給した。この間、第２の連続重合装置VIの温度
を215 ℃、槽内圧力を常圧に保った。また平均滞留時間
は５分であった。
Claims (4)
- 【請求項１】 流れ方向に対し、前部に重合原料供給口
と後部に重合体取り出し口を備え、流れ方向に対しては
実質的に混合能力がなく、半径方向に対して混合能力を
有する攪拌機構を備えた押し出し流れによる第１の連続
重合装置と、流れ方向に複数個の重合原料供給口と、後
部に重合体取り出し口を備え、流れ方向に対しては実質
的に混合能力がなく、半径方向に対して混合能力を有す
る攪拌機構を備えた押し出し流れによる第２の連続重合
装置を有することを特徴とする連続重合装置。 - 【請求項２】 流れ方向に対し、複数個の重合原料供給
口及び／又は複数個の重合体取り出し口を備え、流れ方
向に対しては実質的に混合能力がなく、半径方向に対し
て混合能力を有する攪拌機構を備えた押し出し流れによ
る第１の連続重合装置と、流れ方向に複数個の重合原料
供給口と、後部に重合体取り出し口を備え、流れ方向に
対しては実質的に混合能力がなく、半径方向に対して混
合能力を有する攪拌機構を備えた押し出し流れによる第
２の連続重合装置を有することを特徴とする連続重合装
置。 - 【請求項３】 請求項１記載の連続重合装置を用い、重
合原料を第１の連続重合装置に備えられた重合原料供給
口から連続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続
的かつバックミキシングすることなく重合体を撹拌移送
させ、一定位置に設置された取り出し口から重合体を連
続的に取り出した後、重合原料を第２の連続重合装置に
備えられた複数個の重合原料供給口から連続的に供給
し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバックミキシ
ングすることなく重合体を攪拌移送させ、一定位置に設
置された取り出し口から重合体を取り出すことを特徴と
する連続重合方法。 - 【請求項４】 請求項２記載の連続重合装置を用い、重
合原料を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数
個の重合原料供給口の内、少なくとも１つの供給口から
連続的に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつ
バックミキシングすることなく重合体を撹拌移送させ、
重合体を第１の連続重合装置に備えられた１個又は複数
個の重合体取り出し口の内、少なくとも１つの取り出し
口から連続的に取り出した後、重合原料を第２の連続重
合装置に備えられた複数個の重合原料供給口から連続的
に供給し、重合体取り出し口に向けて連続的かつバック
ミキシングすることなく重合体を攪拌移送させ、一定位
置に設置された取り出し口から重合体を取り出すことを
特徴とする連続重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17109791A JPH0517505A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 連続重合装置及び連続重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17109791A JPH0517505A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 連続重合装置及び連続重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517505A true JPH0517505A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=15916935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17109791A Pending JPH0517505A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 連続重合装置及び連続重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0517505A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8600117B2 (en) | 2009-11-13 | 2013-12-03 | Institute For Information Industry | Automatic measurement system and method for plant features, and recording medium thereof |
-
1991
- 1991-07-11 JP JP17109791A patent/JPH0517505A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8600117B2 (en) | 2009-11-13 | 2013-12-03 | Institute For Information Industry | Automatic measurement system and method for plant features, and recording medium thereof |
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