JPH048104B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は界面活性剤相を連続相とするゲル状エ
マルシヨンに関し、更に詳細には水相を添加する
ことにより容易に、優れたＯ／Ｗエマルシヨンを
得ることのできるゲル状エマルシヨン及びこれか
ら得られたＯ／Ｗエマルシヨンに関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 一般に、微細で均一なエマルシヨンを得るため
の乳化方法としては、転相（反応）乳化法及び非
イオン性界面活性剤をもちいたゲル乳化法があげ
られる。このうち、転相乳化法は油に界面活性剤
を溶解または分散し、水を添加してゆくことで
Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を起し、その転相の際
に微細で均一なエマルシヨンを得るものである。 しかし、この方法では、界面活性剤の乳化でき
る油量には限界があり、微細なエマルシヨンを得
るには、多量の界面活性剤を要する。また、適切
な乳化状態を得るために、乳化する油に合せて界
面活性剤系の親水性／疎水性バランスを調節しな
ければならないこと、さらには、エマルシヨン粒
径が機械的にシエアに依存するため、調製条件の
許容度がせまい等の煩雑さがある。 また、非イオン性界面活性剤を用いたゲル乳化
法は、水溶性溶剤あるいは、水溶性溶剤に水相を
加えたものに、非イオン性界面活性剤を溶解し、
界面活性剤連続相を作り、そこに徐々に油を添加
することにより、ゲル状エマルシヨンを得、この
ゲル状エマルシヨンに更に水を添加して、Ｏ／Ｗ
エマルシヨンを得るというものである。この方法
では、均一で微細なエマルシヨンが得られるが、
やはり乳化する油に合せて適当な非イオン界面活
性剤を選択しなければならず、また、非イオン界
面活性剤の性質上、活性剤自体のHLBが温度の
影響を受け易く、乳化系の所要HLBとのバラン
スが崩れるために、上記ゲル状エマルシヨンの製
造時、保存時、あるいは後のＯ／Ｗエマルシヨン
の調製時及び保存時、エマルシヨンの安定性にお
いて温度からの制約を受けるという不都合があつ
た。即ち、低温でゲルエマルシヨンを形成できて
も高温ではゲルエマルシヨンが出来ない、あるい
はゲルエマルシヨンから調製したＯ／Ｗエマルシ
ヨンは高温での保存安定性がよくないなど、製造
操作上、品質上の問題点があつた。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは従来の方法のこれらの欠点を克服
した微細で均一なエマルシヨンを得る乳化方法を
研究した結果、イオン性界面活性剤であるモノア
ルキルリン酸モノ塩が、多価アルコール、水、油
でゲルを形成すること、及び該ゲルに水相を添加
すれば微細かつ安定なＯ／Ｗエマルシヨンが得ら
れること、及びこれら乳化プロセス操作、生成エ
マルシヨンの安定性は温度による影響を受け難い
ことを見出した。 したがつて、本発明は、多価アルコール含量が
60〜95W／Ｗ％の多価アルコール水溶液と、該多
価アルコール水溶液に対し0.1〜60W／Ｗ％の次
式（） （式中、Ｒは炭素数12〜24の炭化水素基を示し、
Ｘはアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機塩基を
示す） で表わされるモノアルキルリン酸塩とから形成さ
れる界面活性剤連続相に、該連続相に対し10〜
75W／Ｗ％の油を添加することにより製造された
ゲル状エマルシヨン及びこれに更に水相を加え混
合することにより得られるＯ／Ｗエマルシヨンを
提供するものである。 本発明のゲル状エマルシヨンは、モノアルキル
リン酸塩（）と、多価アルコール及び水とで界
面活性剤連続相を作成し、これに油を添加混合す
ることにより調製される。更に具体的には、多価
アルコールを60〜95％、好ましくは、80％以上含
有する多価アルコール水溶液に対し、重量で、
0.1〜60％好ましくは、0.5〜５％のモノアルキル
リン酸塩（）を溶解させ、界面活性剤連続相を
調製する。この界面活性剤相に対し、重量で10〜
75％、好ましくは、20〜50％の油を添加混合する
ことによりＯ／Ｄの透明もしくは半透明なゲル状
エマルシヨンを得る。 本発明のゲル状エマルシヨンは、従来の非イオ
ン界面活性剤を用いたゲル乳化法と異なり、ひろ
い温度範囲で調製することができ、通常、室温か
ら80℃付近で操作して同様の良好な性状の透明も
しくは半透明なゲル状エマルシヨンを得る。 本発明において使用される、式（）のモノア
ルキルリン酸塩は公知化合物であり該化合物は予
め別の系で、モノアルキルリン酸を塩基性物質で
中和し調製したものを、配合しても、また使用時
両者を個々に配合して、その系中で調製させても
よいが特に系中で調製することが有利である。モ
ノアルキルリン酸を塩基性物質により中和する場
合は、必ずしも完全中和である必要はなく、部分
中和でもよく、更に塩基性物質が中和量以上の過
剰に存在してもよい。すなわち、塩基性物質の量
は、目的の乳化物のPHにあつた量において選択さ
れるものであるが、一般には、モノアルキルリン
酸に対し塩基性物質が0.2〜1.8モル、特に0.4〜
1.0モルが好ましい。このモノアルキルリン酸塩
（）の具体例としては、（）式中、Ｒが炭素数
10〜24のアルキル基、特に炭素数が12〜18のアル
キル基であるものが挙げられる。炭素数が10未満
のものは臭いが悪いとともに乳化性が劣り、ま
た、炭素数が24を超えるものは乳化性が低く経時
的に乳化状態が悪化するので好ましくない。この
うち、特に好ましいものとしては直鎖アルキル
基、直鎖アルケニル基及び以下に示す分岐アルキ
ル基が挙げられる。 () 次の式（）で表わされるメチル分岐アル
キル基。 （式中、ｈは２〜14の数、ｉは３〜11の数を示
し、ｈ＋ｉは９〜21、特に11〜19が好ましい） () 次の式（）で表わされるβ−分岐アルキ
ル基。 （式中、ｋは５〜11の数、ｌは３〜10の数を示
し、ｋ＋ｌは８〜20、特に10〜18が好ましい） () 次の式（）で表わされるα−分岐アルキ
ル基。 （式中、ｐは１〜20の数、ｑは１〜20の数を示
し、ｐ＋ｑは９〜21、特に11〜19が好ましい） () 例えば次の式（）で表わされる多分岐ア
ルキル基。 これらの分岐アルキル基のうち（）及び
（）が特に好ましい。また、対イオンであるＸ
の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属及びアルギニン、オルニチン、
リジン、オキシリジン等の塩基性アミノ酸；トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエ
タノールアミン等の炭素数２又は３のヒドロキシ
ルアルキル基を有するアルカノールアミンから導
かれる基が挙げられる。 直鎖アルキル基の場合、塩基性アミノ酸、特に
アルギニンが好ましく、分岐アルキル基の場合は
どの対イオンも好ましい。 また、多価アルコールとしては、グリセリン、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ヘキサンジオール、ブチ
レングリコール、ヘプタンジオール、ヘキシレン
グリコール、ペンタンジオール、ブタンジオー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール（分子量60〜2000）、
ソルビトール、マルチトールなどが挙げられ、好
ましくは、三価以上の多価アルコール、例えばグ
リセリン、ソルビトール、マルチトール等が用い
られる。 更に油としては、液体油及び固体脂のいずれを
も使用することができ、化粧品原料として認めら
れているすべての油の使用が可能である。この油
の例としては、炭化水素類、高級アルコール高級
脂肪酸エステル類、高級アルコール類、高級脂肪
酸類、動植物油脂、コレステロール脂肪酸エステ
ル類等が挙げられ、好ましいものとしては流動パ
ラフイン、固形パラフイン、ワセリン、オリーブ
油、スクワラン、硬化ヤシ油、ホホバ油、２−エ
チルヘキサン酸トリグリセライド、ミリスチン酸
オクタデシル、イソステアリルコレステリルエス
テル、シリコンオイルなどが挙げられる。これら
は単独又は２種以上を組み合わせて使用される。 このようにして得られたゲル状エマルシヨンは
安定性にすぐれたもので、低温域から高温域まで
保存安定性が良好であり、それ自体ナイト・クリ
ーム、クレンジングクリーム等の化粧料あるいは
化粧料、外用剤基剤として有利に使用できるもの
である。たとえば、分岐アルキルリン酸塩を用い
た場合水で流しても皮膚表面、毛髪などに油分等
が一部残存してモイスチヤー効果の高い、透明な
いし半透明のゼリー状化粧料を得ることができ
る。 本発明のゲル状エマルシヨンは、更にこれを原
料としてＯ／Ｗエマルシヨンを調製することもで
きる。 斯くして得られたゲル状エマルシヨンからＯ／
Ｗエマルシヨンを調製するには水相を添加すれば
良いが、ここで加える水の量は、Ｏ／Ｗエマルシ
ヨンを作る範囲で任意に定められる。 本発明のゲル状エマルシヨンは後記実施例１に
示す如く、乳化温度40℃で、350倍の油を乳化し、
微細なＯ／Ｗエマルシヨンを得ることができる。
したがつて転相（反応）乳化の限界（約20倍の油
の乳化）との比較から転相乳化法よりはるかに少
ない活性剤量で乳化することが可能である。ま
た、活性剤量を増やせば活性剤：油＝１：３の条
件では、既存乳化系ではみられない透明なＯ／Ｗ
マイクロエマルシヨンを得た。以上のことから、
油と活性剤の比を調整することにより、マイクロ
エマルシヨンからサブミクロンエマルシヨンま
で、油の種類によらず、調製することができる。
また、転相乳化と比較して、界面活性剤が少量で
乳化可能であることから、さらには低刺激性のリ
ン酸塩活性剤であることから生成したエマルシヨ
ンは、低刺激で安全性の高いものとなる。 また、後記実施例に示す如く20℃〜80℃の間
で、乳化温度を変化させても本発明のゲル状エマ
ルシヨンで微細かつ均一なＯ／Ｗエマルシヨンを
得ることができ、当該Ｏ／Ｗエマルシヨンは低温
域から高温域まで保存安定性が良好であり、従来
の非イオン性界面活性剤と比較して、格段の温度
非依存性を示した。 本発明の乳化方法において、界面活性剤成分と
しては、モノアルキルリン酸塩のみならず、脂肪
酸モノグリセリド、ポリオキシエチレン付加型非
イオン界面活性剤など、他の界面活性剤、補助界
面活性剤を併用することができる。 これらはゲルエマルシヨン製造時にモノアルキ
ルリン酸塩とともに添加するのが好ましく、ま
た、水相を添加してＯ／Ｗエマルシヨンを製造す
る際に添加してもよい。 これら他の界面活性剤、補助界面活性剤を併用
しても、従来の乳化法の如く、乳化系全体の
HLB値の変化による主界面活性剤の選択のやり
直しをすることなく、モノアルキルリン酸塩単独
の場合と同様に良好なエマルシヨンを得ることが
できる。 また、これら他の界面活性剤、補助界面活性剤
の併用により、各種の付随的効果を得られること
があり、たとえばレシチンなどの天然リン脂質
（臭気、化粧料としての使用感からは水添したも
のが好ましい）を併用した保湿クリームをつくる
場合、保湿剤の保湿効果が著しく持続するという
利点を得る。 本発明のＯ／Ｗエマルシヨンはそれ自体でモイ
スチヤークリーム、マツサージクリームなどのク
リーム類、あるいは乳液類等の皮膚化粧料として
使用でき、また、メイクアツプ化粧料基剤、毛髪
化粧料基剤、皮膚外用剤基剤等として使用でき
る。 また、前記他の界面活性剤、補助界面活性剤の
ほか、天然、合成の水溶性高分子などの各種増粘
剤、消炎剤、血行促進剤、創傷治癒剤、皮膚賦活
剤などの薬効剤、NMF因子などの保湿剤、香
料、色素、防腐剤など、各種常用成分をさらに添
加して化粧料、皮膚外用剤とすることができる。 〔作用〕 本発明のゲル状エマルシヨンの有する諸性質
は、モノアルキルリン酸塩の有する物性に基づく
ものと考えられる。すなわち、イオン性界面活性
剤は、一般に、多価アルコールに対する溶解性が
よくないが、本発明におけるモノアルキルリン酸
塩は、多価アルコール中で分子会合体を形成して
溶解し、この性質が本発明の優れたエマルシヨン
を形成するものと考えられる。 〔効果〕 本発明のゲル状エマルシヨンは製造時も、保存
時も温度条件に影響をほとんど受けない。安定な
透明ないし半透明ゲルであり、また、それから調
製されるＯ／Ｗエマルシヨンは微細かつ均一なも
ので、製造時、保存時の安定性が極めてすぐれ、
さらに低刺激性のアルキルリン酸塩界面活性剤を
低含量で含むため、低刺激で安全性の高く、化粧
品、医薬品及びその他工業製品用途に有用なもの
である。 また、本発明の乳化法によれば、従来の乳化法
のように、対象の油ごとに適切なHLBの界面活
性剤系を選択してゆくという煩雑さがなく、広い
範囲の油分を一つのモノアルキルリン酸塩系で乳
化が可能という利点がある。 〔実施例〕 次に実施例を挙げ、本発明を説明する。 実施例 １ 第１表の組成で、30℃、70℃でゲル状エマルシ
ヨンを製造した。、、を混合し、均一化す
る。このゲルにの油を添加し、混合した。同表
に示すように、モノアルキルリン酸塩はいずれも
透明ないし半透明の均一ゲルを形成できたが、ス
テアリン酸カルシウム塩は30℃において、POE
（20）ヘキサデシルエーテルは70℃においてゲル
を形成できなかつた。 また、製造したゲルを各種温度での保存安定性
を調べた（保存日数１週間）。その結果を第２表
に示す。なお、Ｄは70℃で製造したゲル、それ以
外は30℃で製造したゲルを用いた。 Ａ〜Ｃの本発明のゲルはいずれの温度において
も安定であつたのに対し、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨ
のゲルは結晶化、分離、白濁などが起り不安定な
ものであつた。

【表】

【表】 ○：初期と変化のないゲル
実施例 ２ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルシヨンか
らＯ／Ｗエマルシヨンを調製した。得られたＯ／
Ｗエマルシヨンの平均粒子径、外観と安定性を第
３表に示す。 （組成）

【表】 （製法） 〜を混合し、均一にする。40℃の条件下
で、このゲルに加熱溶解した〜の油性分を添
加し、ゲル状エマルシヨンを得る。これにかくは
ん下で精製水を加えＯ／Ｗエマルシヨンを得た。

【表】

【表】 実施例 ３ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルシヨンを
調製した。このゲル状エマルシヨンに40℃で合計
100重量部となる量の水を加えてＯ／Ｗエマルシ
ヨンを作り、その粒径を光子相関分光法（コール
ター・サブミクロンアナライザー）により測定し
た。この結果を第４表に示す。 （組成）

【表】 デシル
（製法） とを混合し、均一化する。このゲルに40℃
で溶解した〜の油を添加し、ゲル状エマルシ
ヨンを得た。 （結果）

【表】 以上の結果より、モノアルキルリン酸塩の添加
量を調整することにより、数十ｎｍのマイクロエ
マルシヨンから、数百ｎｍのサブミクロエマルシ
ヨンの微細なエマルシヨンを製することができ
て、保存安定性も極めて良好なものであつた。一
方、POE（20）オクチルドデシルエーテルを用い
たものは、粒径が1μｍ以上であり、保存安定性
も不良であつた。 実施例 ４ 次に示す組成及び製法でゲル状エマルシヨンを
調製し、これを20〜80℃の温度範囲で39.5重量部
の水を用いて乳化させＯ／Ｗエマルシヨンを得
た。このエマルシヨンの粒径を実施例１と同様に
測定した結果を第２表に示す。 （組成） （重量部） モノミリスチルリン酸アルギニン塩 0.5 グリセリン水溶液（グリセリン含量86％）30 スクワラン 10 トリグリセライド ５ ミリスチン酸オクチルドデシル 15 （製法） とを混合溶解し、〜を添加、均一化し
てゲル状エマルシヨンを得た。 （結果）

【表】 乳化温度によらずほぼ一定の粒径のエマルシヨ
ンができることがわかる。 実施例 ５ 乳液： 下記の組成にて、乳液を調製した。 （組成） （％） モノセチルリン酸 0.5 Ｌ−アルギニン 0.25 グリセリン水溶液（グリセリン86％含有）
20.0 スクワラン 30.0 ミリスチン酸イソプロピル 10.0 脂肪酸グリセリン 10.0 防腐剤 適量 香 料 微量 精製水 バランス （製法） にを分散させを加えて中和し、均一溶解
させる。これに〜を混合溶解したものを徐々
に加え、均一化して、ゲル状エマルシヨンを得
る。つづいて、を添加して、Ｏ／Ｗエマルシヨ
ンを得る。 実施例 ６ クリーム： 下記の組成にてクリームを調製した。 （組成） （％） モノセチルリン酸 0.5 Ｌ−アルギニン 0.25 グリセリン水溶液（グリセリン含量86％）
10.0 セタノール 3.0 ステアリルアルコール 2.0 脂肪酸グリセリンエステル 20.0 スクワラン 10.0 オリーブ油 5.0 ホホバ油 5.0 防腐剤 適量 香 料 微量 精製水 バランス （製法） にを分散させ、を加えて中和し、均一に
溶解させる。これに、〜及びを徐々に加
え、均一化して、半とうめいゲル状エマルシヨン
を得る。つづいて、、を添加して、Ｏ／Ｗエ
マルジヨンを得る。 実施例 ７ クリーム： （組成） （％） モノミリスチルリン酸 0.5 Ｌ−アルギニン 0.25 グリセリン水溶液（86％グリセリン含有）15 ステアリン酸 ２ ミリスチン酸 0.2 スクワラン 10 流動パラフイン ４ オリーブ油 ５ ミリスチン酸オクチルドデシル ５ パラフイン ３ 防腐剤 適量 香 料 微量 （製法） 及びをに分散させ、この分散液に〜
を溶解させて添加し、撹拌する。更に及びを
加え、ゲル状半透明クリームを得る。 実施例 ８ クリーム： （組成） （％） モノミリスチルリン酸 0.5 Ｌ−アルギニン 0.25 ソルビトール水溶液（70％ソルビトール含
有） 15 ステアリン酸 ２ ミリスチン酸 0.2 スクワラン 10 流動パラフイン ４ オリーブ油 ５ ミリスチン酸オクチルドデシル ５ パラフイン ３ 防腐剤 適量 香 料 微量 精製水 バランス （製法） 及びをに分散させ、この分散液に〜
を溶解させて添加し、十分に撹拌してゲル状エマ
ルシヨンを得る。このゲル状エマルシヨンに更に
〜を加え、撹拌してＯ／Ｗクリームを得る。 実施例 ９ 乳液： （組成） モノミリスチルリン酸 0.5（％） Ｌ−アルギニン 0.25 マルチトール水溶液（マルチトール含量70
％） 20 トリグリセライド ５ ミリスチン酸オクチルドデシル 10 スクワラン ５ 防腐剤 適量 香 料 微量 精製水 バランス （製法） 及びをに分散させ、この分散液に〜
を融解させて加えて均一化し、ゲル状エマルシヨ
ンを得る。このゲル状エマルシヨンに〜を加
え、撹拌して乳液を得る。 実施例 10 乳液： 次に示す処方で乳液を調製した。 （組成） モノイソステアリルリン酸^*Ｌ−アルギニン
塩
0.5（％） グリセリン水溶液（グリセリン86
％含有） 10.0 ミリスチン酸オクチルドデシル 20.0 イソステアリン酸コレステリルエステル20.0 精製水 49.5 （製法） 、を均一になるまで60℃撹拌し、このゲル
に、の油分を添加し混合して、ゲル状エマル
シヨンを得る。これに撹拌下で精製水を加え乳液
を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多価アルコール含量が60〜95W／Ｗ％の多価
   アルコール水溶液と、該多価アルコール水溶液に
   対し0.1〜60W／Ｗ％の次式（） （式中、Ｒは炭素数12〜24の炭化水素基を示し、
   Ｘはアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機塩基を
   示す） で表わされるモノアルキルリン酸塩とから形成さ
   れる界面活性剤連続相に、該連続相に対し10〜
   75W／Ｗ％の油を添加することにより製造された
   ゲル状エマルシヨン。 ２ 多価アルコール含量が60〜95W／Ｗ％の多価
   アルコール水溶液と、該多価アルコール水溶液に
   対し0.1〜60W／Ｗ％の次式（） （式中、Ｒは炭素数12〜24の炭化水素基を示し、
   Ｘはアルカリ金属、塩基性アミノ酸、有機塩基を
   示す） で表わされるモノアルキルリン酸塩とから形成さ
   れる界面活性剤連続相に、該連続相に対し10〜
   75W／Ｗ％の油を添加することにより製造される
   ゲル状エマルシヨンに、更に水相を添加すること
   により得られたＯ／Ｗエマルシヨン。