JPH0480375B2 - - Google Patents
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは、新規なかぶり防止剤の存
在下でのハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関し、とりわけ非画像部のかぶりを選択的に抑止
できデイスクリミネーシヨンを改良する処理方法
に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料は露光後の現像処理
により画像を形成する。直医用Ｘ−レイフイル
ム、一般撮影用白黒フイルム、リスフイルム、ス
キヤナーフイルム、白黒印画紙などに代表される
白黒感光材料においては、ハイドロキノン類、フ
エニドン類あるいはアミノフエノール類などの還
元剤により露光部のハロゲン化銀が還元されて、
銀画像が形成される。一方、発色現像法によるカ
ラー写真感光材料においては、露光部のハロゲン
化銀とｐ−フエニレンジアミン類に代表されるカ
ラー現像主薬との酸化還元反応によつて生成する
カラー現像主薬酸化体とカプラーとのカツプリン
グ反応により、色画像を形成する。また、カラー
拡散転写法感光材料においては、未露光部のハロ
ゲン化銀のみが現像性を有するように設計された
ポジ型ハロゲン化銀乳剤と、酸化体への変換後ヒ
ドロキシアニオンとの反応により拡散性の色素を
放出する色材（DRR化合物）とが組合わされて
ポジ画像を形成する方法等が知られている。 以上述べた、ハロゲン化銀白黒感光材料および
ハロゲン化銀カラー感光材料に共通する重要な課
題は、非画像部のかぶりを抑える手段、すなわち
画像部と非画像部のかぶりとのデイスクリミネー
シヨンを改良する方法を見い出すことである。 デイスクリミネーシヨンとは非画像部分のかぶ
りと画像部分の像濃度との識別性を意味し、下記
の文献などに詳しく説明されている。 P.J.ヒルソン著“識別と現像−現像動力学に
及ぼす現像小中心過剰エネルギーの影響“、ジ
ヤーナル・オブ・フオトグラフイツク・サイエ
ンス、第22巻、31頁（1974年）（P.J.Hillson，
“Discrimination and Development−the
Influence of Excess Energy of Small
Development Centers on the Kinetics of
Development”，Journal of Photographic
Science，第22巻、31頁（1974年）；） P.J.ヒルソン著〓写真現像における識別”、
フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング、第23巻、40頁（1979年）（P.
J.Hillson，“Discrimination in Photographic
Development”，Photographic Science and
Engineering，第23巻、40頁（1979年）） ネガ型ハロゲン化銀乳剤では、露光により潜像
核が形成される。引き続く現像により、潜像核が
現像開始点となつて銀画像を形成すると同時に現
像薬酸化体が銀画像様に生成し、カプラーを含む
発色現像法ではカプラーとのカツプリング反応に
より色画像を形成する。しかしながら、本来現像
時は全く反応して欲しくない非露光部すなわち非
画像部に於いても一部のハロゲン化銀が現像され
る現像が発生するため、白黒現像では銀像のかぶ
りが、カラー現像では銀像と同時に色かぶりが発
生する。このような現像が生じる要因としては例
えば、乳剤作成時すでに、ハロゲン化銀粒子に現
像可能なかぶり核が生じている場合、フイルムあ
るいは印画紙の保存時に、熱、湿度、圧力、有害
気体等の影響によりかぶり核が生じる場合、ある
いは現像時に現像薬によつてかぶり核が生じる場
合等が考えられている。このようなかぶりの発生
は、近年のハロゲン化銀写真感材の高感化に伴つ
て特に大きな問題となつている。とりわけカラー
現像主薬であるｐ−フエニレンジアミン誘導体
は、現像主薬としては比較的低活性でありなが
ら、かぶりを生じ易い欠点を有しており、そのた
め現像処理の迅速化や写真感材の高感度化にも制
約がなされている。 従つてかぶりを除去あるいは低減する技術の開
発は当分野での重要な課題であり、今日まで様々
なかぶり防止剤の使用が提案されている。例え
ば、T.H.ジエームス著、“ザ・セオリー・オブ・
フオトグラフツク・プロセス（第４版）396−399
頁、1977年刊、マクミラン・パブリツシイング・
カンパニー（T.H.James著 The theory of the
Photographic Process，4th Edition，396〜399
頁、1977、Macmillan Publishing Co.，Inc.）
にはニトロ基を有するベンツイミダゾール、イン
ダゾール等、あるいはメルカプト基を有する含窒
素ヘテロ環化合物、例えば、メルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトトリアゾール類等、あ
るいはベンゾトリアゾール類がかぶり防止剤とし
て有効であることが示されている。 更に、米国特許第3157509号、同3295976号、同
3342596号，同3536487号、同3576638号、同
3597199号、同3598599号、同3598600号、同
3741765号、特公昭46−6149号、同46−19039号、
同47−4417号、同49−10692号、同51−41056号、
同53−27933号、特開昭47−18539号、同50−
43923号、同55−59463号などには、低分子かぶり
防止剤あるいはポリマーかぶり防止剤が記載され
ている。しかしながらこれらの方法では、確かに
ある程度かぶりは抑制されるが、画像部の現像も
同様に抑制されるため画像濃度が極度に低下して
しまうとか、露光時にこれらのかぶり防止剤がハ
ロゲン化銀に吸着していることによりハロゲン化
銀の感度を低下させるなどの欠点を有しており、
不満足なものであつた。近年、例えば、米国特許
第3649267号、同3888677号、同4307175号、同
4310612号、同4350752号、特公昭54−39727号、
同55−9696号、特開昭57−76541号、同57−
136640号、同58−1140号、同59−93442号、同59
−105640号などにはかぶり防止剤プレカーサーを
感材中に添加し、現像時にかぶり防止剤を発生さ
せることにより、露光時のハロゲン化銀の感度低
下を防止する方法が開示されている。たしかにこ
の様なかぶり防止剤プレカーサーを用いる方法
は、かぶり防止剤を直接添加する場合の１つの欠
点を解消できると思われるが、画像部の現像が抑
制されることに伴う画像濃度の低下はまぬがれず
デイスクリミネーシヨンが悪化する。以上述べた
公知の技術の最大の問題は、かぶりを低減するた
めに用いるかぶり防止剤が非画像部のみならず画
像部にも一様に存在するため非画像部のかぶりの
発生を抑制するのみならず、同時に画像部の現像
をも同時に抑制することに起因しており、根本的
問題であるといわざるを得ない。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、上記の従来技術の欠点
を根本的に改良した新しいかぶり抑制技術の開発
により画像部と非画像部とのデイスクリミネーシ
ヨンを改良したハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。 本発明の第２の目的は、感度および画像濃度を
低下せずかぶりを選択的に抑制するハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、かぶりが低減された高
感度ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方
法を提供することにある。 本発明の第４の目的は、高温迅速処理において
もかぶりが低減されたハロゲン化銀写真感光材料
およびその処理方法を提供することにある。 本発明の第５の目的は、保存条件の違いによつ
ても一様に安定した写真画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料およびその処理方法を提供する
ことにある。 （問題点を解決するための手段） 現像主薬酸化体との酸化還元反応によつて実質
的に現像抑制作用を失なう下記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光
材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 Ａ−Ｂ ここにＡは現像主薬酸化体との還元反応しうる
下記一般式〔Ａ〕で表わされる基を表わし、Ｂは
該反応によつて実質的に現像抑制作用を失なう下
記一般式〔Ｂ〕で表わされる基を表わす。 一般式〔Ａ〕
に関し、更に詳しくは、新規なかぶり防止剤の存
在下でのハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関し、とりわけ非画像部のかぶりを選択的に抑止
できデイスクリミネーシヨンを改良する処理方法
に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料は露光後の現像処理
により画像を形成する。直医用Ｘ−レイフイル
ム、一般撮影用白黒フイルム、リスフイルム、ス
キヤナーフイルム、白黒印画紙などに代表される
白黒感光材料においては、ハイドロキノン類、フ
エニドン類あるいはアミノフエノール類などの還
元剤により露光部のハロゲン化銀が還元されて、
銀画像が形成される。一方、発色現像法によるカ
ラー写真感光材料においては、露光部のハロゲン
化銀とｐ−フエニレンジアミン類に代表されるカ
ラー現像主薬との酸化還元反応によつて生成する
カラー現像主薬酸化体とカプラーとのカツプリン
グ反応により、色画像を形成する。また、カラー
拡散転写法感光材料においては、未露光部のハロ
ゲン化銀のみが現像性を有するように設計された
ポジ型ハロゲン化銀乳剤と、酸化体への変換後ヒ
ドロキシアニオンとの反応により拡散性の色素を
放出する色材（DRR化合物）とが組合わされて
ポジ画像を形成する方法等が知られている。 以上述べた、ハロゲン化銀白黒感光材料および
ハロゲン化銀カラー感光材料に共通する重要な課
題は、非画像部のかぶりを抑える手段、すなわち
画像部と非画像部のかぶりとのデイスクリミネー
シヨンを改良する方法を見い出すことである。 デイスクリミネーシヨンとは非画像部分のかぶ
りと画像部分の像濃度との識別性を意味し、下記
の文献などに詳しく説明されている。 P.J.ヒルソン著“識別と現像−現像動力学に
及ぼす現像小中心過剰エネルギーの影響“、ジ
ヤーナル・オブ・フオトグラフイツク・サイエ
ンス、第22巻、31頁（1974年）（P.J.Hillson，
“Discrimination and Development−the
Influence of Excess Energy of Small
Development Centers on the Kinetics of
Development”，Journal of Photographic
Science，第22巻、31頁（1974年）；） P.J.ヒルソン著〓写真現像における識別”、
フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング、第23巻、40頁（1979年）（P.
J.Hillson，“Discrimination in Photographic
Development”，Photographic Science and
Engineering，第23巻、40頁（1979年）） ネガ型ハロゲン化銀乳剤では、露光により潜像
核が形成される。引き続く現像により、潜像核が
現像開始点となつて銀画像を形成すると同時に現
像薬酸化体が銀画像様に生成し、カプラーを含む
発色現像法ではカプラーとのカツプリング反応に
より色画像を形成する。しかしながら、本来現像
時は全く反応して欲しくない非露光部すなわち非
画像部に於いても一部のハロゲン化銀が現像され
る現像が発生するため、白黒現像では銀像のかぶ
りが、カラー現像では銀像と同時に色かぶりが発
生する。このような現像が生じる要因としては例
えば、乳剤作成時すでに、ハロゲン化銀粒子に現
像可能なかぶり核が生じている場合、フイルムあ
るいは印画紙の保存時に、熱、湿度、圧力、有害
気体等の影響によりかぶり核が生じる場合、ある
いは現像時に現像薬によつてかぶり核が生じる場
合等が考えられている。このようなかぶりの発生
は、近年のハロゲン化銀写真感材の高感化に伴つ
て特に大きな問題となつている。とりわけカラー
現像主薬であるｐ−フエニレンジアミン誘導体
は、現像主薬としては比較的低活性でありなが
ら、かぶりを生じ易い欠点を有しており、そのた
め現像処理の迅速化や写真感材の高感度化にも制
約がなされている。 従つてかぶりを除去あるいは低減する技術の開
発は当分野での重要な課題であり、今日まで様々
なかぶり防止剤の使用が提案されている。例え
ば、T.H.ジエームス著、“ザ・セオリー・オブ・
フオトグラフツク・プロセス（第４版）396−399
頁、1977年刊、マクミラン・パブリツシイング・
カンパニー（T.H.James著 The theory of the
Photographic Process，4th Edition，396〜399
頁、1977、Macmillan Publishing Co.，Inc.）
にはニトロ基を有するベンツイミダゾール、イン
ダゾール等、あるいはメルカプト基を有する含窒
素ヘテロ環化合物、例えば、メルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトトリアゾール類等、あ
るいはベンゾトリアゾール類がかぶり防止剤とし
て有効であることが示されている。 更に、米国特許第3157509号、同3295976号、同
3342596号，同3536487号、同3576638号、同
3597199号、同3598599号、同3598600号、同
3741765号、特公昭46−6149号、同46−19039号、
同47−4417号、同49−10692号、同51−41056号、
同53−27933号、特開昭47−18539号、同50−
43923号、同55−59463号などには、低分子かぶり
防止剤あるいはポリマーかぶり防止剤が記載され
ている。しかしながらこれらの方法では、確かに
ある程度かぶりは抑制されるが、画像部の現像も
同様に抑制されるため画像濃度が極度に低下して
しまうとか、露光時にこれらのかぶり防止剤がハ
ロゲン化銀に吸着していることによりハロゲン化
銀の感度を低下させるなどの欠点を有しており、
不満足なものであつた。近年、例えば、米国特許
第3649267号、同3888677号、同4307175号、同
4310612号、同4350752号、特公昭54−39727号、
同55−9696号、特開昭57−76541号、同57−
136640号、同58−1140号、同59−93442号、同59
−105640号などにはかぶり防止剤プレカーサーを
感材中に添加し、現像時にかぶり防止剤を発生さ
せることにより、露光時のハロゲン化銀の感度低
下を防止する方法が開示されている。たしかにこ
の様なかぶり防止剤プレカーサーを用いる方法
は、かぶり防止剤を直接添加する場合の１つの欠
点を解消できると思われるが、画像部の現像が抑
制されることに伴う画像濃度の低下はまぬがれず
デイスクリミネーシヨンが悪化する。以上述べた
公知の技術の最大の問題は、かぶりを低減するた
めに用いるかぶり防止剤が非画像部のみならず画
像部にも一様に存在するため非画像部のかぶりの
発生を抑制するのみならず、同時に画像部の現像
をも同時に抑制することに起因しており、根本的
問題であるといわざるを得ない。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、上記の従来技術の欠点
を根本的に改良した新しいかぶり抑制技術の開発
により画像部と非画像部とのデイスクリミネーシ
ヨンを改良したハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。 本発明の第２の目的は、感度および画像濃度を
低下せずかぶりを選択的に抑制するハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、かぶりが低減された高
感度ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方
法を提供することにある。 本発明の第４の目的は、高温迅速処理において
もかぶりが低減されたハロゲン化銀写真感光材料
およびその処理方法を提供することにある。 本発明の第５の目的は、保存条件の違いによつ
ても一様に安定した写真画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料およびその処理方法を提供する
ことにある。 （問題点を解決するための手段） 現像主薬酸化体との酸化還元反応によつて実質
的に現像抑制作用を失なう下記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光
材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 Ａ−Ｂ ここにＡは現像主薬酸化体との還元反応しうる
下記一般式〔Ａ〕で表わされる基を表わし、Ｂは
該反応によつて実質的に現像抑制作用を失なう下
記一般式〔Ｂ〕で表わされる基を表わす。 一般式〔Ａ〕
【式】
一般式〔Ｂ〕−（Y1）n1
一般式〔Ａ〕において、a1およびb1はそれぞれ
加水分解によつて生成してもよいヒドロキシ基ま
たはアミノ基を表わす。Z1は
加水分解によつて生成してもよいヒドロキシ基ま
たはアミノ基を表わす。Z1は
【式】または＝
Ｎ−を表わし、R1は水素原子または置換基を表
わす。n1は１乃至５の整数を表わす。一般式
〔Ｂ〕において、Y1は下記一般式〔〕または
〔〕で示される基を表わす。m1は１を表わす。 n1が２乃至５の場合、繰返し単位となる
わす。n1は１乃至５の整数を表わす。一般式
〔Ｂ〕において、Y1は下記一般式〔〕または
〔〕で示される基を表わす。m1は１を表わす。 n1が２乃至５の場合、繰返し単位となる
【式】は同じでも異なつていてもよく、
単環または縮合環を形成していてもよく繰返し単
位の中に少なくとも１ケのY1を有するか、ある
いはY1を有しない場合はa1またはb1の少なくと
も一方はY1が置換したアミノ基を表わす。
位の中に少なくとも１ケのY1を有するか、ある
いはY1を有しない場合はa1またはb1の少なくと
も一方はY1が置換したアミノ基を表わす。
【式】
【式】
一般式〔〕および〔〕に於いて、L1およ
びL2はそれぞれ連結基を表わしｌおよびｍは０
ないし２の整数を表わす。X1およびX2はそれぞ
れ４員乃至７員環を形成する非金属原子群を表わ
し更に他の環が縮合していてもよく、その場合
L1およびL2は縮合した環に結合していてもよい。
R2は、アルカリ性条件下で水素原子となりうる
基を表わし、R3は水素原子またはアルカリ性条
件下で水素原子となりうる基を表わす。 本発明の有機化合物は、現像主薬酸化体との酸
化還元反応によつて酸化体に変化するとハロゲン
化銀への吸着能を失うあるいは銀塩形成能の低下
などによつて、実質的に現像抑制作用を失なうか
ぶり防止剤を挙げることができる。このかぶり防
止剤は、ケンダルーペルツ（Kendall−Pelz）則
に従う部分構造を有し、更に−SH基の前駆体ま
たは環状−NH−基もしくはその前駆体を部分構
造とするかぶり防止剤であつて、現像主薬酸化体
とのレドツクス反応により酸化体を生成した後は
ハロゲン化銀への吸着能を失い、その結果、現像
抑制能を失いかぶり防止剤としての性能を失活す
る化合物である。ここでいう前駆体とは、アルカ
リ性条件下で水素原子となりうる基をいう。ケン
ダルーペルツ（Kendall−Pelz）則は主として有
機化合物の還元能に関する構造因子を規則化した
ものであり、ケンダルーペルツ（Kendall−
Pelz）則に従う部分構造を有する化合物は還元能
を有することが知られており、今日では分子軌導
法を用いた計算結果より理論的にも支持されてい
る。ケンダルーペルツ（Kendall−Pelz）則（以
下「KP則」）についてはいくつかの文献に詳しく
述べられている（例えばT.H.ジエームス編
“ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツ
ク・プロセス”、第４版、298〜327頁、1977年、
マクミラン社刊（The Theory of the
Photographic Process，Forth Edition，298頁
〜327頁、1977年、Macmillan Publlishing Co.，
Inc.）。一方、−SH基または環状−NH−基を有す
る化合物がハロゲン化銀への吸着性を有し、現像
抑制能あるいはかぶり防止能を有することは古く
より知られており、これらについて記載されてい
る文献および特許は既に記載した。 本発明の新規かぶり防止剤の存在下で現像が行
なわれると画像部では現像主薬がハロゲン化銀を
還元し、自らは酸化体となりこの現像主薬酸化体
が本発明のかぶり防止剤とレドツクス反応を起こ
し、本発明のかぶり防止剤は酸化体へと変化す
る。該酸化体は、好ましくは分子内に存在する
ハロゲン化銀への吸着基としての役割を担つてい
る−SH基または環状−NH−基と速やかに分子
内反応を起こし、該−SH基または該環状−NH
−基が他の基へと変化することにより吸着基を失
消し、ハロゲン化銀への吸着能を失い、現像抑制
能を失活する、または現像液成分、特に亜硫酸
イオンの攻撃をうけてスルホ基が導入されること
により分子全体の水溶性が極度に増大し、その結
果ハロゲン化銀への吸着能を失い現像抑制能を失
活する、あるいは現像液成分、特に水酸イオン
の攻撃により加水分解を起こし吸着基成分の水溶
性が増大し、その結果ハロゲン化銀への吸着能を
失い現像抑制能を失活する。従つて画像部では現
像抑制性を示さない。一方、非画像部では現像主
薬酸化体が存在しないため本発明のかぶり防止剤
は酸化体へと変化しない。それ故に前述の，
およびの反応が起こらずハロゲン化銀への吸着
能を保持してかぶり防止剤として機能する。 従つて、本発明の新規かぶり防止剤の存在下の
処理では、非画像部のかぶりが抑制されると同時
に、従来のかぶり防止剤使用時の欠点とされてい
る画像部の画像濃度の低下や感度低下が起こらな
いという驚くべき特徴を有することが分かる。 本発明の新規かぶり防止剤の特徴は、現像時に
ハロゲン化銀への吸着能を有し現像抑制性を示す
が、一方ではKP則に従う部分構造を有している
ため、酸化剤の存在下では酸化体へと変化し、そ
の構造変化により、元の還元体では起こり得なか
つた分子内反応あるいは処理液成分との反応が開
始され、本来有していたハロゲン化銀への吸着能
を失い、現像抑制能を失活するところにある。 KP則に従う化合物が酸化されると一般に新た
な２重結合（例えばＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−、Ｃ
＝Ｎ 、Ｃ＝Ｃなど）が形成され、還元体
とは異つた電子状態をとるためその化学反応性が
大きく変化する。具体的には、新たに求電子サイ
トが生成することにより分子内または現像液に存
在する求核剤の求核付加反応を起こしうるように
なるとかあるいは新たに電子吸引性基が生成する
ため現像液成分、特に水酸イオンの攻撃をうけて
結合の解裂を起こし易くなる等が挙げられる。前
記，およびはこのような還元体および酸化
体の化学的反応性およびハロゲン化銀粒子または
銀イオンとの親和性の差を利用したものである。 以下に、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物につ
いて説明する。 a1またはb1の加水分解してヒドロキシ基を生成
する基として好ましくはアシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、スルフアモイルオキシ基、炭酸
エステル基、スルホン酸エステル基、イミドメチ
ルオキシ基、フタリドオキシ基、４−ヒドロキシ
ベンジルオキシ基などの他、ラクトン環、オキサ
ゾロン環、オキサジンジオン環などに代表される
環形成しているものを表わす。a1またはb1が置換
アミノ基である場合、その好ましい置換基として
はY1と同義の基の他、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基、オキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルフアモイル基、ヒドロキシ
基、ヘテロ環基などが挙げられ、加水分解によつ
て−NH基を生成する基であつてもよくこれらの
置換基の数は１ケの方がより好ましい。 ヒドロキシ基を除くこれらの置換基は更にアル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、スルフアモイルアミノ基、カルバメート基、
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、オキシカルボニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ
環基などで置換されていてもよい。R1は好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、カルバメート基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、オキシカルボニル基、カルボキシ基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、ヘテロ環残基などを表わし、これ
らの基は更に置換されていてもよい。 KP則に従う化合物については、前述の“ザ・
セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロ
セス”第４版（The Theory of the
Photographic Process ，Forth Edition，）に
詳しく述べられているが、具体的には例えばカテ
コール類、ｏ−アミノフエノール類、ｏ−フエニ
レンジアミン類、２−アミノ−１−ナフトール
類、アスコルビン酸類、１，２−ジヒドロキシナ
フトール類、α−ケトール類、α−アミノケトン
類（以上、一般式〔Ｉ〕でn1＝１，Z1＝CR1
−）；ハイドロキノン類、ｐ−アミノフエノール
類、ｐ−フエニレンジアミン類、１，４−ジヒド
ロキシナフタレン類、４−アミノ−１−ナフトー
ル類（以上、一般式〔Ｉ〕でn1＝２，Z1＝CR1
−）；４，4′−ジヒドロキシビフエニル（一般式
〔Ｉ〕でn1＝４，Z1＝CR1−）；５−アミノ−１−
ナフトール類、１，５−ジヒドロキシナフタレン
類（一般式〔Ｉ〕でn1＝５，Z1＝CR1−）；３−
ピラゾリドン類、３−アミノ−２−ピラゾリン類
（一般式〔Ｉ〕でn1＝１，Z1＝Ｎ−）などが挙げ
られる。 これらの中で特に好ましいものは、カテコール
類、ｏ−アミノフエノール類、ハイドロキノン
類、ｐ−アミノフエノール類、１，４−ジヒドロ
キシナフタレン類または４−アミノ−１−ナフト
ール類である。 一般式〔〕及び〔〕において、L1または
L2は好ましくは、アルキレン基、アリーレン基、
シクロアルキレン基、アミノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、カル
バメート基、炭酸エステル基、オキシ基、オキシ
カルボニル基、アシル基、チオ基、スルホニル
基、スルフイニル基、イミノ基、ヘテロ環基、お
よびこれらの基が組合わされた連結基を表わす。
ｌまたはｍが２の時、L1またはL2は同一環に結
合しても異なつた環に結合していてもよく、同一
分子内にKP則に従う部分構造を２ケ有している
ことを表わす。R2またはR3としては、加水分解
されうる基もしくはβ−脱離しうる基などがあ
り、前述のかぶり防止剤プレカーサーに関する特
許に記載の基を全てふくむものであり、例えばア
シル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、オ
キシカルボニル基、２−スルホニルエチル基、２
−シアノエチル基、イミドメチル基、４−ヒドロ
キシベンジル基、アシルオキシメチル基、３−ア
セチルプロピオニル基、ヒダントイン−５−イル
メチル基、３−カルボキシプロピオニル基、フタ
リド基などを表わす。一般式〔〕および一般式
〔〕における−SR2または窒素原子はどの位置
に結合していてもよいが、より好ましいのは、硫
黄原子または窒素原子と一般式〔Ｉ〕のKP則構
造の
びL2はそれぞれ連結基を表わしｌおよびｍは０
ないし２の整数を表わす。X1およびX2はそれぞ
れ４員乃至７員環を形成する非金属原子群を表わ
し更に他の環が縮合していてもよく、その場合
L1およびL2は縮合した環に結合していてもよい。
R2は、アルカリ性条件下で水素原子となりうる
基を表わし、R3は水素原子またはアルカリ性条
件下で水素原子となりうる基を表わす。 本発明の有機化合物は、現像主薬酸化体との酸
化還元反応によつて酸化体に変化するとハロゲン
化銀への吸着能を失うあるいは銀塩形成能の低下
などによつて、実質的に現像抑制作用を失なうか
ぶり防止剤を挙げることができる。このかぶり防
止剤は、ケンダルーペルツ（Kendall−Pelz）則
に従う部分構造を有し、更に−SH基の前駆体ま
たは環状−NH−基もしくはその前駆体を部分構
造とするかぶり防止剤であつて、現像主薬酸化体
とのレドツクス反応により酸化体を生成した後は
ハロゲン化銀への吸着能を失い、その結果、現像
抑制能を失いかぶり防止剤としての性能を失活す
る化合物である。ここでいう前駆体とは、アルカ
リ性条件下で水素原子となりうる基をいう。ケン
ダルーペルツ（Kendall−Pelz）則は主として有
機化合物の還元能に関する構造因子を規則化した
ものであり、ケンダルーペルツ（Kendall−
Pelz）則に従う部分構造を有する化合物は還元能
を有することが知られており、今日では分子軌導
法を用いた計算結果より理論的にも支持されてい
る。ケンダルーペルツ（Kendall−Pelz）則（以
下「KP則」）についてはいくつかの文献に詳しく
述べられている（例えばT.H.ジエームス編
“ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツ
ク・プロセス”、第４版、298〜327頁、1977年、
マクミラン社刊（The Theory of the
Photographic Process，Forth Edition，298頁
〜327頁、1977年、Macmillan Publlishing Co.，
Inc.）。一方、−SH基または環状−NH−基を有す
る化合物がハロゲン化銀への吸着性を有し、現像
抑制能あるいはかぶり防止能を有することは古く
より知られており、これらについて記載されてい
る文献および特許は既に記載した。 本発明の新規かぶり防止剤の存在下で現像が行
なわれると画像部では現像主薬がハロゲン化銀を
還元し、自らは酸化体となりこの現像主薬酸化体
が本発明のかぶり防止剤とレドツクス反応を起こ
し、本発明のかぶり防止剤は酸化体へと変化す
る。該酸化体は、好ましくは分子内に存在する
ハロゲン化銀への吸着基としての役割を担つてい
る−SH基または環状−NH−基と速やかに分子
内反応を起こし、該−SH基または該環状−NH
−基が他の基へと変化することにより吸着基を失
消し、ハロゲン化銀への吸着能を失い、現像抑制
能を失活する、または現像液成分、特に亜硫酸
イオンの攻撃をうけてスルホ基が導入されること
により分子全体の水溶性が極度に増大し、その結
果ハロゲン化銀への吸着能を失い現像抑制能を失
活する、あるいは現像液成分、特に水酸イオン
の攻撃により加水分解を起こし吸着基成分の水溶
性が増大し、その結果ハロゲン化銀への吸着能を
失い現像抑制能を失活する。従つて画像部では現
像抑制性を示さない。一方、非画像部では現像主
薬酸化体が存在しないため本発明のかぶり防止剤
は酸化体へと変化しない。それ故に前述の，
およびの反応が起こらずハロゲン化銀への吸着
能を保持してかぶり防止剤として機能する。 従つて、本発明の新規かぶり防止剤の存在下の
処理では、非画像部のかぶりが抑制されると同時
に、従来のかぶり防止剤使用時の欠点とされてい
る画像部の画像濃度の低下や感度低下が起こらな
いという驚くべき特徴を有することが分かる。 本発明の新規かぶり防止剤の特徴は、現像時に
ハロゲン化銀への吸着能を有し現像抑制性を示す
が、一方ではKP則に従う部分構造を有している
ため、酸化剤の存在下では酸化体へと変化し、そ
の構造変化により、元の還元体では起こり得なか
つた分子内反応あるいは処理液成分との反応が開
始され、本来有していたハロゲン化銀への吸着能
を失い、現像抑制能を失活するところにある。 KP則に従う化合物が酸化されると一般に新た
な２重結合（例えばＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−、Ｃ
＝Ｎ 、Ｃ＝Ｃなど）が形成され、還元体
とは異つた電子状態をとるためその化学反応性が
大きく変化する。具体的には、新たに求電子サイ
トが生成することにより分子内または現像液に存
在する求核剤の求核付加反応を起こしうるように
なるとかあるいは新たに電子吸引性基が生成する
ため現像液成分、特に水酸イオンの攻撃をうけて
結合の解裂を起こし易くなる等が挙げられる。前
記，およびはこのような還元体および酸化
体の化学的反応性およびハロゲン化銀粒子または
銀イオンとの親和性の差を利用したものである。 以下に、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物につ
いて説明する。 a1またはb1の加水分解してヒドロキシ基を生成
する基として好ましくはアシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、スルフアモイルオキシ基、炭酸
エステル基、スルホン酸エステル基、イミドメチ
ルオキシ基、フタリドオキシ基、４−ヒドロキシ
ベンジルオキシ基などの他、ラクトン環、オキサ
ゾロン環、オキサジンジオン環などに代表される
環形成しているものを表わす。a1またはb1が置換
アミノ基である場合、その好ましい置換基として
はY1と同義の基の他、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基、オキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルフアモイル基、ヒドロキシ
基、ヘテロ環基などが挙げられ、加水分解によつ
て−NH基を生成する基であつてもよくこれらの
置換基の数は１ケの方がより好ましい。 ヒドロキシ基を除くこれらの置換基は更にアル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、スルフアモイルアミノ基、カルバメート基、
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、オキシカルボニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ
環基などで置換されていてもよい。R1は好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、カルバメート基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、オキシカルボニル基、カルボキシ基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、ヘテロ環残基などを表わし、これ
らの基は更に置換されていてもよい。 KP則に従う化合物については、前述の“ザ・
セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロ
セス”第４版（The Theory of the
Photographic Process ，Forth Edition，）に
詳しく述べられているが、具体的には例えばカテ
コール類、ｏ−アミノフエノール類、ｏ−フエニ
レンジアミン類、２−アミノ−１−ナフトール
類、アスコルビン酸類、１，２−ジヒドロキシナ
フトール類、α−ケトール類、α−アミノケトン
類（以上、一般式〔Ｉ〕でn1＝１，Z1＝CR1
−）；ハイドロキノン類、ｐ−アミノフエノール
類、ｐ−フエニレンジアミン類、１，４−ジヒド
ロキシナフタレン類、４−アミノ−１−ナフトー
ル類（以上、一般式〔Ｉ〕でn1＝２，Z1＝CR1
−）；４，4′−ジヒドロキシビフエニル（一般式
〔Ｉ〕でn1＝４，Z1＝CR1−）；５−アミノ−１−
ナフトール類、１，５−ジヒドロキシナフタレン
類（一般式〔Ｉ〕でn1＝５，Z1＝CR1−）；３−
ピラゾリドン類、３−アミノ−２−ピラゾリン類
（一般式〔Ｉ〕でn1＝１，Z1＝Ｎ−）などが挙げ
られる。 これらの中で特に好ましいものは、カテコール
類、ｏ−アミノフエノール類、ハイドロキノン
類、ｐ−アミノフエノール類、１，４−ジヒドロ
キシナフタレン類または４−アミノ−１−ナフト
ール類である。 一般式〔〕及び〔〕において、L1または
L2は好ましくは、アルキレン基、アリーレン基、
シクロアルキレン基、アミノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、カル
バメート基、炭酸エステル基、オキシ基、オキシ
カルボニル基、アシル基、チオ基、スルホニル
基、スルフイニル基、イミノ基、ヘテロ環基、お
よびこれらの基が組合わされた連結基を表わす。
ｌまたはｍが２の時、L1またはL2は同一環に結
合しても異なつた環に結合していてもよく、同一
分子内にKP則に従う部分構造を２ケ有している
ことを表わす。R2またはR3としては、加水分解
されうる基もしくはβ−脱離しうる基などがあ
り、前述のかぶり防止剤プレカーサーに関する特
許に記載の基を全てふくむものであり、例えばア
シル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、オ
キシカルボニル基、２−スルホニルエチル基、２
−シアノエチル基、イミドメチル基、４−ヒドロ
キシベンジル基、アシルオキシメチル基、３−ア
セチルプロピオニル基、ヒダントイン−５−イル
メチル基、３−カルボキシプロピオニル基、フタ
リド基などを表わす。一般式〔〕および一般式
〔〕における−SR2または窒素原子はどの位置
に結合していてもよいが、より好ましいのは、硫
黄原子または窒素原子と一般式〔Ｉ〕のKP則構
造の
【式】のいずれか一方の炭素原子とが
５員ないし７員の環を形成しうる位置関係にある
場合であり、更にL1またはL2が求核剤の攻撃に
より解裂しうる求電子性基の場合は、該求電子性
基の求電子中心原子と該硫黄原子または該窒素原
子が５員乃至７員の環状反応中間体を形成しうる
位置関係にある場合である。 一般に分子内反応は分子間反応に比較して106
程大きな反応速度常数を与えることが知られてい
る。（例えば、J.E.C.ハツチンスおよびT.H.フア
イフ．アメリカ化学会誌（J.E.C.Hutchins and
T.H.Fife.J.Am.Chem.Soc.，），1973，95，3786；
新海征治、現代化学、1979年５月号、第42頁） 本発明のかぶり防止剤は、画像部においてKP
則に従う構造部が酸化された後、分子内または処
理液成分の求核剤（例えば水酸イオンまたは亜硫
酸イオンなど）の攻撃によつて変化した状態はハ
ロゲン化銀への吸着能を失ない現像抑制能が低減
するところに特徴を有するが、特に分子間反応に
比較して非常に速い分子内反応によつて吸着能を
失う化合物がより優れた特徴を有している。分子
内反応によつて吸着能を失う方式は、好ましくは
KP則に従う構造部が酸化されることによつて生
成した２重結合に対し、分子内に存在するか、あ
るいは脱保護反応によつて生じた吸着中心である
メルカプト基または無置換環状アミノ基が１，２
−付加反応、あるいは１，４−付加反応を起こし
て、該メルカプト基または無置換環状アミノ基が
それぞれチオエーテル基または置換アミノ基へ変
換されて吸着能を失う。あるいはKP則に従う構
造部が酸化されることにより該構造部の電子供与
性が電子吸引性へと変化するため、L1またはL2
に含まれる求電子性基がより求核攻撃をうけ易く
なり、分子内に存在するか、あるいは脱保護反応
によつて生じたメルカプト基または無置換環状ア
ミノ基が即座に求核攻撃して結合の解裂を引き起
こし、該メルカプト基または無置換環状アミノ基
がそれぞれチオエーテル基または置換アミノ基へ
と変化すると同時に分子の細分化が行つて吸着能
を失う。 一方、非画像部においてはKP則に従う部分構
造が酸化をうけることがないため本来有している
かぶり防止能を発現してかぶりを低減する。従つ
て画像部の濃度または感度の低下が見られず非画
像部のかぶりのみを高選択的に抑制するためデイ
スクリミネーシヨンの改良された写真画像を提供
する。 以下に本発明の新規かぶり防止剤の具体的化合
物例を示すが、これらに限定されるわけではな
い。 これらの例示化合物は、KP則に従う公知の化
合物およびカブリ防止剤として公知の化合物を連
結基を工夫して結合させるか、あるいはKP則に
従う還元剤に連結基部を導入した後、連結基部へ
の吸着基の導入により容易に合成される。 以下に具体的合成例を示す。 合成例１ 例示化合物(1)の合成 イサチン（25g.0.17モル）、30％ホルマリン
（30mlｌ、0.3モル）をジオキサン（10ml）、水
（20ml）の混合液に加え、100℃にて５時間加熱し
た。反応液を冷却し、析出した結晶を濾取し、Ｎ
−ヒドロキシメチルイサチン、28g（収率93％）
を得た。 m.p.138℃（分解） Ｎ−ヒドロキシメチルイサチン（10g、0.056モ
ル）を塩化チオニル（100ml）に加え、２時間加
熱還流した。塩化チオニルを減圧下留去すること
によりＮ−クロロメチルイサチン、約11gを得
た。 m.p.121−123℃ Ｎ−クロロメチルイサチン（9.8g、0.05モル）
をテトラヒドロフラン（100ml）に溶解し、この
溶液に例示化合物(1)（10.5g、0.05モル）および
メトキシナトリウム（2.7g、0.05モル）のテトラ
ヒドロフラン（30ml）溶液を室温にて滴下した。
30分間撹拌を続けた後、不溶解物を濾取し、溶媒
を留去して粗生成物を得た。粗生成物をメタノー
ルより再結晶することにより例示化合物(3)、
15.9g（収率86％）を得た。 m.p.137−140℃ 本発明の新規なかぶり防止剤は、ハロゲン化銀
写真感光材料中に内蔵して用いてもよいし、ある
いは現像処理液に添加し現像液成分として用いて
もよい。ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する
場合、その添加量は吸着基成分としてヘテロ環置
換メルカプト基を有する化合物は銀１モルあたり
10-9〜10-1モル、好ましくは10-6〜10-2モル、ヘ
テロ環NH基を有する化合物は銀１モルあたり
10-8〜10-1モル、好ましくは10-5〜10-2モルであ
る。一方処理液に添加する場合は10-4〜１モル／
ｌ、好ましくは10-3〜10-1モル／ｌである。ハロ
ゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、その添
加して有効な層としては、ハロゲン化銀乳剤層、
色材層、下塗り層、保護層、中間層、フイルター
層、アンチハレーシヨン層、受像層、カバーシー
ト層、その他の補助層のどの層に添加してもよ
い。 本発明で用いられるカブリ防止剤をこれらの層
に添加するには、層を形成するための塗布液中に
そのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響
を与えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適
当な濃度に溶解して添加することができるしある
いは高沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒
に溶解して、水溶液中に乳化分散して添加するこ
ともできる。また、特開昭51−39853号、同51−
59942、同54−32552、米国特許4199363号などに
記載の方法でポリマーラテツクスに含浸させ、添
加してもよい。 吸着基成分がヘテロ環置換メルカプト基である
化合物の場合、メルカプト基をプレカーサーとし
て保護した型で感材中に添加した方が露光時の減
感を抑える点でより好ましい。 本発明は例えばカプラー方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。 カラー写真感光材料からカラー画像を形成する
一般的な方法は、現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成する能力を有するカラーカプラーの存在
下でハロゲン化銀感光材料を芳香族第一級アミン
現像主薬を用いて現像することにより、アゾメチ
ン又はインドアニリン色素を得る方法である。こ
の発色現像方法は基本的には1935年L.D.マネスお
よびゴドウスキー（L.D.Mannes＆L.Godowsky）
によつて発明されたものであり、その後種々の改
良が加えられ、今日世界的に当業界で使用されて
いるものである。 この方式においては通常色再現には減色法が使
われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロ
ゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが
使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、ジベンゾイル
メタン系カプラーまたはアゾ色素を離脱基とする
カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するた
めには主としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、シアノアセトフエノン、インダゾロン
系カプラーまたはピラゾロトリアゾール系カプラ
ーが使われ、シアン色画像を形成するためには主
としてフエノール系カプラー、例えば２−フエニ
ルウレイド−５−アシルアミノフエノール類およ
びナフトール類が使われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいて、色素像を形成するカプラーは、ハロゲン
化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加され
るカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非拡
散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある。 内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は
基本的には次の３工程からなつている。 (1) 発色現像工程 (2) 漂白工程 (3) 定着工程 また、カラー反転系感光材料は次の処理工程よ
りなる。 (1) 第１白黒現像工程 (2) かぶらせ処理およびカラー現像の工程 (3) 漂白工程 (4) 定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともでき
る。即ち、漂白定着工程（いわゆるブリツクス）
であり、この工程により、現像銀及び未現像のハ
ロゲン化銀を脱銀させる。実際の現像処理は、上
記の発色現像および脱銀という二つの基礎工程の
ほかに、画像の写真的物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を伴つている。たとえば、処理中の観光膜の
過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効
果的に停止させる停止浴、画像を安定化させる画
像安定浴あるいは支持体のパツキング層を除くた
めの脱膜浴などの工程が挙げられる。 本発明のかぶり防止剤は、特にかぶりを生じ易
い例えば高PH処理、高温処理あるいは増感処理な
どの長時間現像処理などに於いて、著しいかぶり
防止効果を発揮する。 従来知られている、カプラーの乳剤への添加法
または分散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀
乳剤又は親水性コロイドへの添加法が適用される
例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフエート、ワツクス、高級脂肪
酸とそのエステルなどとカプラーと混合して分散
する方法、例えば米国特許第2304939号、第
2322027号、などに記載されている方法。また低
沸点有機溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和
して分散する方法。それに高沸点有機溶剤と併用
してカプラーを分散する方法。例えば米国特許第
2801170号、第2801171号、第2949360号などに記
載されている方法。カプラー自体が充分に、低融
点（例えば75℃以下）の場合に、それ単独または
他の併用すべきカプラー例えばカラード・カプラ
ーかアンカラード・カプラーなどと併用して分散
する方法。例えばドイツ特許第1143707号などの
記載が適用される。 分散助剤としては、通常用いられるアニオン性
界面活性剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン
酸ナトリウム、ソジウム・ジ・オクチルスルホサ
クシネート、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、フイツシヤー
型カプラーなど）両イオン性界面活性剤（例えば
Ｎ−テトラデシル・Ｎ・Ｎジポリエチレンαベタ
インなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン、モノラウレートなど）が用いられる。 本発明の化合物と併用して用いられるカプラー
は例えば以下に挙げる公知のカプラーである。 有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で
使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロー
ジヤ（RD）17643（1978年12月）−Ｄ項および
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラス
ト基を有するかまたはポリマー化されることによ
り耐拡散性であることが好ましい。カツプリング
活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも
離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が
好ましい。発色色素が適度の拡散性を有するよう
なカプラー、無呈色カプラーまたはカツプリング
反応に伴つて現像抑制剤を放出するDIRカプラー
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使
用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ビバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に耐光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーは少ない塗布銀量で高い発色濃度と高
感度が得られるので好ましく、離脱基として米国
特許第4310619号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第4351897号に記載されたアリール
チオ基が特に好ましい。また欧州特許第73636号
に記載のバラスト基は４−ピラゾロン系カプラー
に対しても発色濃度を高める効果を有する。ピラ
ゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第
3369897号記載のピラゾロベンツイミダゾール類、
好ましくは米国特許第3725067号に記載されたピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル類、RD24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびRD24230（1984年６月）に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
典で欧州特許第119741号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
119860号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第2474293号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフエノール系カプラーの具体
例は、米国特許第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに記載されてい
る、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号に記載されたフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2772162号、
同第3758308号、同第4126396号、同第4334011号、
同第4327173号、西独特許公開第3329729号および
特願昭58−42671号などに記載された２，５−ジ
アシルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米
国特許第3446622号、同第4333999号、同第
4451559号および同第4427767号などに記載された
２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５一位に
アシルアミノ基を有するフエノール系カプラーな
どである。 色素形成カプラーは添加される層の感光性ハロ
ゲン化銀の１モルあたり、0.002ないし0.5モル使
用される。撮影用カラー感光材料では、感光性ハ
ロゲン化銀の１モルあたり、イエローカプラーは
0.01ないし0.5モル、マゼンタカプラーは0.003な
いし0.25モル、またシアンカプラーは0.002ない
し0.12モル使用することが多く、またカラーペー
パーなどプリント用カラー感光材料では、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンカプラーともに感光性
ハロゲン化銀１モルあたり、0.1ないし0.5モル使
用されることが多いが、この範囲外でも感光材料
の設計は可能である。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号、同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体
を形成してもよい。ポリマー化カプラーの典型例
は、米国特許第3451820号および同4080211号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具
体例は英国特許第2102173号および米国特許第
4367282号に記載されている。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533）にはイ
エロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載さ
れている。 本発明には現像にともなつて現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるDIRカプラー）を含んで
もよい。 DIRカプラーとしては、例えば米国特許第
3227554号等に記載のヘテロ環メルカプト系現像
抑制剤を放出するもの；特公昭58−9942等に記載
のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として
放出するもの；特公昭51−16141等に記載のいわ
ゆる無呈色DIRカプラー；特開昭52−90932に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴つて含窒素ヘ
テロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特許第
4248962号に記載の離脱後に分子内求核反応を伴
つて現像抑制剤を放出するもの；特開昭56−
114946、同57−56837、同57−154234、同57−
188035、同58−98728、同58−209736、同58−
209737、同58−209738、同58−209740等に記載の
離脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制
剤を放出するもの；特開昭57−151944、同58−
217932、特願昭59−75474、同59−82214、同59−
90438等に記載の現像液中で現像抑制能が失活す
る拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭59−
38263、同59−39653等に記載の反応性化合物を放
出し、現像時に現像抑制剤を生成したりあるいは
現像抑制剤を失活させたりするもの；等を挙げる
ことができる。 以上のDIRカプラーの中で本発明との組合せで
より好ましいものは、特開昭57−151944に代表さ
れる現像液失活型（いわゆるスーパーDIRカプラ
ー）；米国特許第4248162号および特開昭57−
154234に代表されるいわゆるタイミング型DIRカ
プラー；特願昭59−39653に代表される反応型
DIRカプラーであり、その中で特に好ましいもの
は、特開昭57−151944に代表される現像液失活型
（いわゆるスーパーDIRカプラー）および特願昭
59−39653に代表される反応型DIRカプラーであ
る。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明には現像に伴つてハイドロキノン類、ア
ミノフエノール類、ビス（スルホンアミド）フエ
ノール類またはピラゾリドン類などの還元剤を放
出する化合物を含んでもよく、例えば米国特許第
3408194号、特開昭57−138636号、特願昭59−
33059号などに記載のものが使用できる。 本発明には現像に伴つて、ヒドラジン誘導体、
チオアミド類、チオ尿素類、アルデヒド類、アセ
チレン誘導体、４級オニウム塩またはテトラゾリ
ウム塩などのカブラセ剤を放出する化合物を含ん
でいてもよく、例えば、特開昭57−150845号、同
59−50439号、特願昭58−31611号、同58−31610
号、同58−146097号、同58−214808号、同58−
237101号などに記載のものが使用でき、かぶりを
低減しつつ感度を高めることが可能となる。 本発明にはプレカーサー化合物の脱保護反応を
加速する例えば、ヒドロキシルアミン類、ヒドロ
キサム酸類、オキシム類、Ｎ−オキシド類などと
併用してもよく例えば特願昭58−71883号、同58
−73540、同58−145338、第59−154748などに記
載のものが使用できる。 本発明のカプラーあるいは後述する併用しうる
カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好
ましくはラテツクス分散法、より好ましくは水中
油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機
溶媒の例は米国特許第2322027号などに記載され
ている。分散には転相を伴つてもよく、また必要
に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限
外濾過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジドデシルフタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエ
ート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘ
キシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリブ
トキシエチルホスフエート、トリクロロプロピル
ホスフエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートなど）、アミド（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミルフエノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、
また補助溶剤としては、沸点が約30°ないし約160
℃のが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。 ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
記載されている。 本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適
用するときには、剥離（ピールアパート）型ある
いは特公昭46−16356号、同48−33697号、特開昭
50−13040号および英国特許1330524号に記載され
ているような一体（インテグレーテツド）型、特
開昭57−119345号に記載されているような剥離不
要型のフイルムユニツトの構成をとることができ
る。 上記いずれの型のフオーマツトに於ても中和タ
イミング層によつて保護されたポリマー酸層を使
用することが、処理温度の許容巾を広くする上で
有利である。カラー拡散転写写真法に使用する場
合も、感材中のいずれの層に添加して用いてもよ
いし、あるいは、現像液成分として処理液容器中
に封じ込めて用いてもよい。 本発明の化合物はさらに白黒感光材料において
も使用することができる。白黒感光材料としては
直医用Ｘ−レイフイルム、一般撮影用白黒フイル
ム、リスフイルム、スキヤナーフイルム、一般白
黒ペーパーなどを挙げることができ、特に高温処
理時、あるいは長時間現像時の過現像かぶりの抑
制に有効である。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体、14面体のような規則的な結晶体を有するも
のでもよく、また球状などのような変則的な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
でもよい。またリサーチデイスクロージヤー
22534に記載されたような、厚味が0.5ミクロン以
下、径は少くとも0.6ミクロンで、平均アスペク
ト比が５以上の平板粒子が全投影面積の50％以上
を占めるような乳剤であつてもよい。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質
な組成であつてもよく、層状構造をなしていて
も、またエピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、種々の
結晶形の粒子の混合から成つていてもよい。 また潜像を主として粒子表面に形成するもので
も、内部に形成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の
構成、たとえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハ
ロゲン組成、晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カ
ブリ防止剤、安定化剤、界面活性剤、ゼラチン硬
化剤、親水性コロイドバインダー、マツト剤、染
料、増感色素、退色防止剤、混色防止剤、ポリマ
ーラテツクス、増白剤、帯電防止剤、等について
は特に制限はなく、たとえばリサーチ・デイスク
ロージヤー（Research Disclosure）176巻p22〜
p31（1978年12月）の記載を参考にすることがで
きる。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノール）などを単独もしくは組合せて用いること
ができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを
含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の
現像処理を適用することができる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.Aメイソン著フオトグラフイツクプ
ロセシング ケミストリー、フオーカル プレス
刊（L.F.A.Mason著 Photographic Processing
Chemistry（Focal Press）刊、1966年）の226〜
229頁、米国特許2193015号、同2592364号、特開
昭48−64933号などに記載のものを用いてよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は
独立の漂白液においても、一浴漂白定着液におい
ても有用である。 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗して
もよい。発色現像は18℃と55℃の間の任意の温度
で実施できる。好ましくは30℃以上、特に好まし
くは35℃以上で発色現像を行う。現像所要時間は
約３分半ないし約１分の範囲で短い方が好まし
い。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積１平方メートルあたり330c.c.ないし160c.c.、好ま
しくは100c.c.以下の液を補充する。現像液中のベ
ンジルアルコールは20ml／ｌ以下、好ましくは10
ml／ｌ以下が好ましい。漂白定着は、18℃から50
℃の任意の温度で実施できるが30℃以上が好まし
い。35℃以上にすると、処理時間を１分以下にす
ることができ、また、液補充量を減少できる。発
色現像又は漂白定着後の水洗所要時間は通常３分
以内であり、安定浴を用いて１分以内の水洗にす
ることもできる。 発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中カビによつても劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ
剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体例
は、特開昭57−157244に記載されているような２
−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防カ
ビ剤は感材に内蔵させてもよく、現像処理工程で
外部から添加されてもよく、処理済の感材に共存
すれば任意の工程で付加させることができる。 実施例 １ 下塗り層を施した三酢酸セルロースフイルム支
持体上に、表−１に示したカブリ防止剤とマゼン
タカプラー（Ｃ−１）をトリクレジルフオスフエ
ートと酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水溶液中に
乳化分散した下記のような乳剤層を塗布し、試料
１〜10を作成した。各物質の塗布料はｇ／m2とし
てカツコ内に表示した。 (1) 乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤 （粒子サイズ1.5μ 銀1.6×10-2mol／
m2） カブリ防止剤 （4.0×10-6mol／m2） マゼンタカプラー Cp−１ （1.33×10-3mo1／m2） トリクレジルフオスフエート （0.95g／m2） ゼラチン （2.5g／m2） (2) 保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩 （0.05g／m2） ゼラチン （1.30g／m2） これらのフイルムを40℃、相対湿度70％の条件
下に14時間放置した後に白色光にてセンシトメト
リー用の露光を与え、次のカラー現像処理を行な
つた。処理済試料を緑色光にて濃度測定し、写真
性のデータを得た。
場合であり、更にL1またはL2が求核剤の攻撃に
より解裂しうる求電子性基の場合は、該求電子性
基の求電子中心原子と該硫黄原子または該窒素原
子が５員乃至７員の環状反応中間体を形成しうる
位置関係にある場合である。 一般に分子内反応は分子間反応に比較して106
程大きな反応速度常数を与えることが知られてい
る。（例えば、J.E.C.ハツチンスおよびT.H.フア
イフ．アメリカ化学会誌（J.E.C.Hutchins and
T.H.Fife.J.Am.Chem.Soc.，），1973，95，3786；
新海征治、現代化学、1979年５月号、第42頁） 本発明のかぶり防止剤は、画像部においてKP
則に従う構造部が酸化された後、分子内または処
理液成分の求核剤（例えば水酸イオンまたは亜硫
酸イオンなど）の攻撃によつて変化した状態はハ
ロゲン化銀への吸着能を失ない現像抑制能が低減
するところに特徴を有するが、特に分子間反応に
比較して非常に速い分子内反応によつて吸着能を
失う化合物がより優れた特徴を有している。分子
内反応によつて吸着能を失う方式は、好ましくは
KP則に従う構造部が酸化されることによつて生
成した２重結合に対し、分子内に存在するか、あ
るいは脱保護反応によつて生じた吸着中心である
メルカプト基または無置換環状アミノ基が１，２
−付加反応、あるいは１，４−付加反応を起こし
て、該メルカプト基または無置換環状アミノ基が
それぞれチオエーテル基または置換アミノ基へ変
換されて吸着能を失う。あるいはKP則に従う構
造部が酸化されることにより該構造部の電子供与
性が電子吸引性へと変化するため、L1またはL2
に含まれる求電子性基がより求核攻撃をうけ易く
なり、分子内に存在するか、あるいは脱保護反応
によつて生じたメルカプト基または無置換環状ア
ミノ基が即座に求核攻撃して結合の解裂を引き起
こし、該メルカプト基または無置換環状アミノ基
がそれぞれチオエーテル基または置換アミノ基へ
と変化すると同時に分子の細分化が行つて吸着能
を失う。 一方、非画像部においてはKP則に従う部分構
造が酸化をうけることがないため本来有している
かぶり防止能を発現してかぶりを低減する。従つ
て画像部の濃度または感度の低下が見られず非画
像部のかぶりのみを高選択的に抑制するためデイ
スクリミネーシヨンの改良された写真画像を提供
する。 以下に本発明の新規かぶり防止剤の具体的化合
物例を示すが、これらに限定されるわけではな
い。 これらの例示化合物は、KP則に従う公知の化
合物およびカブリ防止剤として公知の化合物を連
結基を工夫して結合させるか、あるいはKP則に
従う還元剤に連結基部を導入した後、連結基部へ
の吸着基の導入により容易に合成される。 以下に具体的合成例を示す。 合成例１ 例示化合物(1)の合成 イサチン（25g.0.17モル）、30％ホルマリン
（30mlｌ、0.3モル）をジオキサン（10ml）、水
（20ml）の混合液に加え、100℃にて５時間加熱し
た。反応液を冷却し、析出した結晶を濾取し、Ｎ
−ヒドロキシメチルイサチン、28g（収率93％）
を得た。 m.p.138℃（分解） Ｎ−ヒドロキシメチルイサチン（10g、0.056モ
ル）を塩化チオニル（100ml）に加え、２時間加
熱還流した。塩化チオニルを減圧下留去すること
によりＮ−クロロメチルイサチン、約11gを得
た。 m.p.121−123℃ Ｎ−クロロメチルイサチン（9.8g、0.05モル）
をテトラヒドロフラン（100ml）に溶解し、この
溶液に例示化合物(1)（10.5g、0.05モル）および
メトキシナトリウム（2.7g、0.05モル）のテトラ
ヒドロフラン（30ml）溶液を室温にて滴下した。
30分間撹拌を続けた後、不溶解物を濾取し、溶媒
を留去して粗生成物を得た。粗生成物をメタノー
ルより再結晶することにより例示化合物(3)、
15.9g（収率86％）を得た。 m.p.137−140℃ 本発明の新規なかぶり防止剤は、ハロゲン化銀
写真感光材料中に内蔵して用いてもよいし、ある
いは現像処理液に添加し現像液成分として用いて
もよい。ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する
場合、その添加量は吸着基成分としてヘテロ環置
換メルカプト基を有する化合物は銀１モルあたり
10-9〜10-1モル、好ましくは10-6〜10-2モル、ヘ
テロ環NH基を有する化合物は銀１モルあたり
10-8〜10-1モル、好ましくは10-5〜10-2モルであ
る。一方処理液に添加する場合は10-4〜１モル／
ｌ、好ましくは10-3〜10-1モル／ｌである。ハロ
ゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、その添
加して有効な層としては、ハロゲン化銀乳剤層、
色材層、下塗り層、保護層、中間層、フイルター
層、アンチハレーシヨン層、受像層、カバーシー
ト層、その他の補助層のどの層に添加してもよ
い。 本発明で用いられるカブリ防止剤をこれらの層
に添加するには、層を形成するための塗布液中に
そのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響
を与えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適
当な濃度に溶解して添加することができるしある
いは高沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒
に溶解して、水溶液中に乳化分散して添加するこ
ともできる。また、特開昭51−39853号、同51−
59942、同54−32552、米国特許4199363号などに
記載の方法でポリマーラテツクスに含浸させ、添
加してもよい。 吸着基成分がヘテロ環置換メルカプト基である
化合物の場合、メルカプト基をプレカーサーとし
て保護した型で感材中に添加した方が露光時の減
感を抑える点でより好ましい。 本発明は例えばカプラー方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。 カラー写真感光材料からカラー画像を形成する
一般的な方法は、現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成する能力を有するカラーカプラーの存在
下でハロゲン化銀感光材料を芳香族第一級アミン
現像主薬を用いて現像することにより、アゾメチ
ン又はインドアニリン色素を得る方法である。こ
の発色現像方法は基本的には1935年L.D.マネスお
よびゴドウスキー（L.D.Mannes＆L.Godowsky）
によつて発明されたものであり、その後種々の改
良が加えられ、今日世界的に当業界で使用されて
いるものである。 この方式においては通常色再現には減色法が使
われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロ
ゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが
使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、ジベンゾイル
メタン系カプラーまたはアゾ色素を離脱基とする
カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するた
めには主としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、シアノアセトフエノン、インダゾロン
系カプラーまたはピラゾロトリアゾール系カプラ
ーが使われ、シアン色画像を形成するためには主
としてフエノール系カプラー、例えば２−フエニ
ルウレイド−５−アシルアミノフエノール類およ
びナフトール類が使われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいて、色素像を形成するカプラーは、ハロゲン
化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加され
るカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非拡
散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある。 内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は
基本的には次の３工程からなつている。 (1) 発色現像工程 (2) 漂白工程 (3) 定着工程 また、カラー反転系感光材料は次の処理工程よ
りなる。 (1) 第１白黒現像工程 (2) かぶらせ処理およびカラー現像の工程 (3) 漂白工程 (4) 定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともでき
る。即ち、漂白定着工程（いわゆるブリツクス）
であり、この工程により、現像銀及び未現像のハ
ロゲン化銀を脱銀させる。実際の現像処理は、上
記の発色現像および脱銀という二つの基礎工程の
ほかに、画像の写真的物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を伴つている。たとえば、処理中の観光膜の
過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効
果的に停止させる停止浴、画像を安定化させる画
像安定浴あるいは支持体のパツキング層を除くた
めの脱膜浴などの工程が挙げられる。 本発明のかぶり防止剤は、特にかぶりを生じ易
い例えば高PH処理、高温処理あるいは増感処理な
どの長時間現像処理などに於いて、著しいかぶり
防止効果を発揮する。 従来知られている、カプラーの乳剤への添加法
または分散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀
乳剤又は親水性コロイドへの添加法が適用される
例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフエート、ワツクス、高級脂肪
酸とそのエステルなどとカプラーと混合して分散
する方法、例えば米国特許第2304939号、第
2322027号、などに記載されている方法。また低
沸点有機溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和
して分散する方法。それに高沸点有機溶剤と併用
してカプラーを分散する方法。例えば米国特許第
2801170号、第2801171号、第2949360号などに記
載されている方法。カプラー自体が充分に、低融
点（例えば75℃以下）の場合に、それ単独または
他の併用すべきカプラー例えばカラード・カプラ
ーかアンカラード・カプラーなどと併用して分散
する方法。例えばドイツ特許第1143707号などの
記載が適用される。 分散助剤としては、通常用いられるアニオン性
界面活性剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン
酸ナトリウム、ソジウム・ジ・オクチルスルホサ
クシネート、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、フイツシヤー
型カプラーなど）両イオン性界面活性剤（例えば
Ｎ−テトラデシル・Ｎ・Ｎジポリエチレンαベタ
インなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン、モノラウレートなど）が用いられる。 本発明の化合物と併用して用いられるカプラー
は例えば以下に挙げる公知のカプラーである。 有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で
使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロー
ジヤ（RD）17643（1978年12月）−Ｄ項および
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラス
ト基を有するかまたはポリマー化されることによ
り耐拡散性であることが好ましい。カツプリング
活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも
離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が
好ましい。発色色素が適度の拡散性を有するよう
なカプラー、無呈色カプラーまたはカツプリング
反応に伴つて現像抑制剤を放出するDIRカプラー
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使
用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ビバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に耐光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーは少ない塗布銀量で高い発色濃度と高
感度が得られるので好ましく、離脱基として米国
特許第4310619号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第4351897号に記載されたアリール
チオ基が特に好ましい。また欧州特許第73636号
に記載のバラスト基は４−ピラゾロン系カプラー
に対しても発色濃度を高める効果を有する。ピラ
ゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第
3369897号記載のピラゾロベンツイミダゾール類、
好ましくは米国特許第3725067号に記載されたピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル類、RD24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびRD24230（1984年６月）に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
典で欧州特許第119741号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
119860号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第2474293号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフエノール系カプラーの具体
例は、米国特許第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに記載されてい
る、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号に記載されたフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2772162号、
同第3758308号、同第4126396号、同第4334011号、
同第4327173号、西独特許公開第3329729号および
特願昭58−42671号などに記載された２，５−ジ
アシルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米
国特許第3446622号、同第4333999号、同第
4451559号および同第4427767号などに記載された
２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５一位に
アシルアミノ基を有するフエノール系カプラーな
どである。 色素形成カプラーは添加される層の感光性ハロ
ゲン化銀の１モルあたり、0.002ないし0.5モル使
用される。撮影用カラー感光材料では、感光性ハ
ロゲン化銀の１モルあたり、イエローカプラーは
0.01ないし0.5モル、マゼンタカプラーは0.003な
いし0.25モル、またシアンカプラーは0.002ない
し0.12モル使用することが多く、またカラーペー
パーなどプリント用カラー感光材料では、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンカプラーともに感光性
ハロゲン化銀１モルあたり、0.1ないし0.5モル使
用されることが多いが、この範囲外でも感光材料
の設計は可能である。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号、同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体
を形成してもよい。ポリマー化カプラーの典型例
は、米国特許第3451820号および同4080211号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具
体例は英国特許第2102173号および米国特許第
4367282号に記載されている。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533）にはイ
エロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載さ
れている。 本発明には現像にともなつて現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるDIRカプラー）を含んで
もよい。 DIRカプラーとしては、例えば米国特許第
3227554号等に記載のヘテロ環メルカプト系現像
抑制剤を放出するもの；特公昭58−9942等に記載
のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として
放出するもの；特公昭51−16141等に記載のいわ
ゆる無呈色DIRカプラー；特開昭52−90932に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴つて含窒素ヘ
テロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特許第
4248962号に記載の離脱後に分子内求核反応を伴
つて現像抑制剤を放出するもの；特開昭56−
114946、同57−56837、同57−154234、同57−
188035、同58−98728、同58−209736、同58−
209737、同58−209738、同58−209740等に記載の
離脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制
剤を放出するもの；特開昭57−151944、同58−
217932、特願昭59−75474、同59−82214、同59−
90438等に記載の現像液中で現像抑制能が失活す
る拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭59−
38263、同59−39653等に記載の反応性化合物を放
出し、現像時に現像抑制剤を生成したりあるいは
現像抑制剤を失活させたりするもの；等を挙げる
ことができる。 以上のDIRカプラーの中で本発明との組合せで
より好ましいものは、特開昭57−151944に代表さ
れる現像液失活型（いわゆるスーパーDIRカプラ
ー）；米国特許第4248162号および特開昭57−
154234に代表されるいわゆるタイミング型DIRカ
プラー；特願昭59−39653に代表される反応型
DIRカプラーであり、その中で特に好ましいもの
は、特開昭57−151944に代表される現像液失活型
（いわゆるスーパーDIRカプラー）および特願昭
59−39653に代表される反応型DIRカプラーであ
る。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明には現像に伴つてハイドロキノン類、ア
ミノフエノール類、ビス（スルホンアミド）フエ
ノール類またはピラゾリドン類などの還元剤を放
出する化合物を含んでもよく、例えば米国特許第
3408194号、特開昭57−138636号、特願昭59−
33059号などに記載のものが使用できる。 本発明には現像に伴つて、ヒドラジン誘導体、
チオアミド類、チオ尿素類、アルデヒド類、アセ
チレン誘導体、４級オニウム塩またはテトラゾリ
ウム塩などのカブラセ剤を放出する化合物を含ん
でいてもよく、例えば、特開昭57−150845号、同
59−50439号、特願昭58−31611号、同58−31610
号、同58−146097号、同58−214808号、同58−
237101号などに記載のものが使用でき、かぶりを
低減しつつ感度を高めることが可能となる。 本発明にはプレカーサー化合物の脱保護反応を
加速する例えば、ヒドロキシルアミン類、ヒドロ
キサム酸類、オキシム類、Ｎ−オキシド類などと
併用してもよく例えば特願昭58−71883号、同58
−73540、同58−145338、第59−154748などに記
載のものが使用できる。 本発明のカプラーあるいは後述する併用しうる
カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好
ましくはラテツクス分散法、より好ましくは水中
油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機
溶媒の例は米国特許第2322027号などに記載され
ている。分散には転相を伴つてもよく、また必要
に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限
外濾過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジドデシルフタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエ
ート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘ
キシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリブ
トキシエチルホスフエート、トリクロロプロピル
ホスフエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートなど）、アミド（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミルフエノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、
また補助溶剤としては、沸点が約30°ないし約160
℃のが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。 ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
記載されている。 本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適
用するときには、剥離（ピールアパート）型ある
いは特公昭46−16356号、同48−33697号、特開昭
50−13040号および英国特許1330524号に記載され
ているような一体（インテグレーテツド）型、特
開昭57−119345号に記載されているような剥離不
要型のフイルムユニツトの構成をとることができ
る。 上記いずれの型のフオーマツトに於ても中和タ
イミング層によつて保護されたポリマー酸層を使
用することが、処理温度の許容巾を広くする上で
有利である。カラー拡散転写写真法に使用する場
合も、感材中のいずれの層に添加して用いてもよ
いし、あるいは、現像液成分として処理液容器中
に封じ込めて用いてもよい。 本発明の化合物はさらに白黒感光材料において
も使用することができる。白黒感光材料としては
直医用Ｘ−レイフイルム、一般撮影用白黒フイル
ム、リスフイルム、スキヤナーフイルム、一般白
黒ペーパーなどを挙げることができ、特に高温処
理時、あるいは長時間現像時の過現像かぶりの抑
制に有効である。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体、14面体のような規則的な結晶体を有するも
のでもよく、また球状などのような変則的な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
でもよい。またリサーチデイスクロージヤー
22534に記載されたような、厚味が0.5ミクロン以
下、径は少くとも0.6ミクロンで、平均アスペク
ト比が５以上の平板粒子が全投影面積の50％以上
を占めるような乳剤であつてもよい。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質
な組成であつてもよく、層状構造をなしていて
も、またエピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、種々の
結晶形の粒子の混合から成つていてもよい。 また潜像を主として粒子表面に形成するもので
も、内部に形成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の
構成、たとえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハ
ロゲン組成、晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カ
ブリ防止剤、安定化剤、界面活性剤、ゼラチン硬
化剤、親水性コロイドバインダー、マツト剤、染
料、増感色素、退色防止剤、混色防止剤、ポリマ
ーラテツクス、増白剤、帯電防止剤、等について
は特に制限はなく、たとえばリサーチ・デイスク
ロージヤー（Research Disclosure）176巻p22〜
p31（1978年12月）の記載を参考にすることがで
きる。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノール）などを単独もしくは組合せて用いること
ができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを
含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の
現像処理を適用することができる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.Aメイソン著フオトグラフイツクプ
ロセシング ケミストリー、フオーカル プレス
刊（L.F.A.Mason著 Photographic Processing
Chemistry（Focal Press）刊、1966年）の226〜
229頁、米国特許2193015号、同2592364号、特開
昭48−64933号などに記載のものを用いてよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は
独立の漂白液においても、一浴漂白定着液におい
ても有用である。 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗して
もよい。発色現像は18℃と55℃の間の任意の温度
で実施できる。好ましくは30℃以上、特に好まし
くは35℃以上で発色現像を行う。現像所要時間は
約３分半ないし約１分の範囲で短い方が好まし
い。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積１平方メートルあたり330c.c.ないし160c.c.、好ま
しくは100c.c.以下の液を補充する。現像液中のベ
ンジルアルコールは20ml／ｌ以下、好ましくは10
ml／ｌ以下が好ましい。漂白定着は、18℃から50
℃の任意の温度で実施できるが30℃以上が好まし
い。35℃以上にすると、処理時間を１分以下にす
ることができ、また、液補充量を減少できる。発
色現像又は漂白定着後の水洗所要時間は通常３分
以内であり、安定浴を用いて１分以内の水洗にす
ることもできる。 発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中カビによつても劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ
剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体例
は、特開昭57−157244に記載されているような２
−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防カ
ビ剤は感材に内蔵させてもよく、現像処理工程で
外部から添加されてもよく、処理済の感材に共存
すれば任意の工程で付加させることができる。 実施例 １ 下塗り層を施した三酢酸セルロースフイルム支
持体上に、表−１に示したカブリ防止剤とマゼン
タカプラー（Ｃ−１）をトリクレジルフオスフエ
ートと酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水溶液中に
乳化分散した下記のような乳剤層を塗布し、試料
１〜10を作成した。各物質の塗布料はｇ／m2とし
てカツコ内に表示した。 (1) 乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤 （粒子サイズ1.5μ 銀1.6×10-2mol／
m2） カブリ防止剤 （4.0×10-6mol／m2） マゼンタカプラー Cp−１ （1.33×10-3mo1／m2） トリクレジルフオスフエート （0.95g／m2） ゼラチン （2.5g／m2） (2) 保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩 （0.05g／m2） ゼラチン （1.30g／m2） これらのフイルムを40℃、相対湿度70％の条件
下に14時間放置した後に白色光にてセンシトメト
リー用の露光を与え、次のカラー現像処理を行な
つた。処理済試料を緑色光にて濃度測定し、写真
性のデータを得た。
【表】
ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以
下の如くである。 カラー現像液 水 800ml ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−メチルアニリン・硫酸塩 5g 亜硫酸ナトリウム 5g 炭酸カリウム 30g 炭酸水素カリウム 1.2g 臭化カリウム 1.2g 塩化ナトリウム 0.2g ニトリロトリ酢酸三ナトリウム 1.2g 水を加え 1l （PH10.1） 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸の第二鉄アンモニウム
塩 100g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 臭化カリウム 150g 酢酸 10g 水を加えて 1l （PH6.0） 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 10g 亜硫酸水素ナトリウム 2.5g 水を加えて 1l （PH6.0） 安定液 水 800ml ホルマリン（37％） ５ml ドライウエル ３ml 水を加えて １に 試料１〜８について得られた写真性を表−１に
示した。
下の如くである。 カラー現像液 水 800ml ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−メチルアニリン・硫酸塩 5g 亜硫酸ナトリウム 5g 炭酸カリウム 30g 炭酸水素カリウム 1.2g 臭化カリウム 1.2g 塩化ナトリウム 0.2g ニトリロトリ酢酸三ナトリウム 1.2g 水を加え 1l （PH10.1） 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸の第二鉄アンモニウム
塩 100g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 臭化カリウム 150g 酢酸 10g 水を加えて 1l （PH6.0） 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 10g 亜硫酸水素ナトリウム 2.5g 水を加えて 1l （PH6.0） 安定液 水 800ml ホルマリン（37％） ５ml ドライウエル ３ml 水を加えて １に 試料１〜８について得られた写真性を表−１に
示した。
【表】
表−１より本発明のかぶり防止剤を用いた試料
２〜８では感度の低下をほとんど伴なわずにかぶ
りが減少していることが分る。 ここに用いた比較用のかぶり防止剤およびカプ
ラーは以下のものである。 実施例 ２ 実施例１に示したカラー現像液に表−２に示す
かぶり防止剤（２×10-3モル／ｌ）を加えカラー
現像処理液Ｂ−Ｄを作成し、実施例１の試料１を
用いて同様に露光、処理を行ない表−２に示す写
真性データを得た。
２〜８では感度の低下をほとんど伴なわずにかぶ
りが減少していることが分る。 ここに用いた比較用のかぶり防止剤およびカプ
ラーは以下のものである。 実施例 ２ 実施例１に示したカラー現像液に表−２に示す
かぶり防止剤（２×10-3モル／ｌ）を加えカラー
現像処理液Ｂ−Ｄを作成し、実施例１の試料１を
用いて同様に露光、処理を行ない表−２に示す写
真性データを得た。
【表】
表−２より、本発明のかぶり防止剤を添加した
処理液Ｂ〜Ｆでは感度の低下をほとんど伴なわず
にかぶりが減少している。これに対し比較化合物
１−Ａ，２−Ａを添加したＧおよびＨ処理では、
感度の低下が著しい。従つて、本発明のかぶり防
止剤は、カラー現像処理液に添加して使用しても
感材中に添加したと同様の効果を与え、デイスク
リミネーシヨンの高い画像が得られることが明ら
かである。 実施例 ３ 3.5モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤（ハロゲン化銀粒子の平均サイズ1.0μ）を、ハ
ロゲン化銀１モル当り0.6mgの塩化金酸および3.4
mgのチオ硫酸ナトリウムを加えて、60℃で60分間
加熱し熟成を行なつた。得られた乳剤に、緑色光
感光色素としてアンヒドロ−１−エチル−３（３
−スルホプロピル）−3′−エチル−５，６−ジク
ロロベンツイミダオキサカルボシアニンをハロゲ
ン化銀１モル当り110mg、安定化剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデン、かぶり防止剤として表−３に示す
化合物を加え（0.1g／モル銀）フイルム試料９〜
11を得た。これらの試料を50℃相対湿度75％にて
５日間保存性テストを行ない、センシトメーター
を用いて緑色光露光を行なつたあと、現像液とし
てハイ・レンドール（富士写真フイルム(株)製）を
用い20℃４分間の皿現像処理を行なつた。このよ
うにして得られた試料の写真性の測定を行ない表
−３の結果を得た。
処理液Ｂ〜Ｆでは感度の低下をほとんど伴なわず
にかぶりが減少している。これに対し比較化合物
１−Ａ，２−Ａを添加したＧおよびＨ処理では、
感度の低下が著しい。従つて、本発明のかぶり防
止剤は、カラー現像処理液に添加して使用しても
感材中に添加したと同様の効果を与え、デイスク
リミネーシヨンの高い画像が得られることが明ら
かである。 実施例 ３ 3.5モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤（ハロゲン化銀粒子の平均サイズ1.0μ）を、ハ
ロゲン化銀１モル当り0.6mgの塩化金酸および3.4
mgのチオ硫酸ナトリウムを加えて、60℃で60分間
加熱し熟成を行なつた。得られた乳剤に、緑色光
感光色素としてアンヒドロ−１−エチル−３（３
−スルホプロピル）−3′−エチル−５，６−ジク
ロロベンツイミダオキサカルボシアニンをハロゲ
ン化銀１モル当り110mg、安定化剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデン、かぶり防止剤として表−３に示す
化合物を加え（0.1g／モル銀）フイルム試料９〜
11を得た。これらの試料を50℃相対湿度75％にて
５日間保存性テストを行ない、センシトメーター
を用いて緑色光露光を行なつたあと、現像液とし
てハイ・レンドール（富士写真フイルム(株)製）を
用い20℃４分間の皿現像処理を行なつた。このよ
うにして得られた試料の写真性の測定を行ない表
−３の結果を得た。
【表】
表−３より、本発明の化合物を添加した試料10
に於いては、高温高湿条件下での保存に顕著な効
果を示し、感度低下およびかぶりの少ない銀画像
を提供することが分る。 比較化合物は以下のものである。 実施例 ４ 下塗りを施した透明なポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に順次、以下の層(1)〜(3)を塗布して
カバーシートを作製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（11g／m2）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.22g／m2）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100gのアセチルセル
ロースを加水分解して、36.6gのアセチル基を
生成するもの）（4.3g／m2）およびスチレンと
無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合体
（分子量約５万）のメタノール開環物（0.23g／
m2）および表４に記載の化合物2mmol／m2含
む層。 (3) スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対
42.3対３対５の共重合体ラテツクスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロ−ル
アクリルアミドの93対４対３（重量比）共重合
体ラテツクスを前者のラテツクスと後者のラテ
ツクスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ2μの層。 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、
次の如く各層を塗布して感光シートを作つた。 (1) ゼラチン3.0g／m2、下記重合体ラテツクス媒
染剤を3.0g／m2を含有する媒染層。
に於いては、高温高湿条件下での保存に顕著な効
果を示し、感度低下およびかぶりの少ない銀画像
を提供することが分る。 比較化合物は以下のものである。 実施例 ４ 下塗りを施した透明なポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に順次、以下の層(1)〜(3)を塗布して
カバーシートを作製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（11g／m2）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.22g／m2）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100gのアセチルセル
ロースを加水分解して、36.6gのアセチル基を
生成するもの）（4.3g／m2）およびスチレンと
無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合体
（分子量約５万）のメタノール開環物（0.23g／
m2）および表４に記載の化合物2mmol／m2含
む層。 (3) スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対
42.3対３対５の共重合体ラテツクスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロ−ル
アクリルアミドの93対４対３（重量比）共重合
体ラテツクスを前者のラテツクスと後者のラテ
ツクスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ2μの層。 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、
次の如く各層を塗布して感光シートを作つた。 (1) ゼラチン3.0g／m2、下記重合体ラテツクス媒
染剤を3.0g／m2を含有する媒染層。
【式】
【式】
(2) 二酸化チタン18g／m2、ゼラチン2.0g／m2を
含有する白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.0g／m2とゼラチン1.0g／
m2を含有する遮光層。 (4) 下記のシアン色素放出レドツクス化合物
0.44g／m2、トリシクロヘキシルホスフエート
0.09g／m2、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン0.008g／m2、およびゼラチン
0.8g／m2を含有する層。 (5) 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
1.03g／m2）、ゼラチン1.2g／m2、下記の造核剤
0.04mg／m2および２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.13g／
m2を含有する赤感性乳剤層。 (6) ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.43g／m2、トリヘキシルホスフエート
0.1g／m2およびゼラチン0.4g／m2を含有する
層。 (7) 下記構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドツクス
化合物（0.21g／m2）、構造式のマゼンタ色素
放出レドツクス化合物（0.11g／m2）、トリシク
ロヘキシルホスフエート（0.08g／m2）、２，５
−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.009g／m2）及びゼラチン（0.9g／m2）を含
有する層。 (8) 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
0.82g／m2、色素−A0.97mg／m2、色素Ｂ−1.29
mg／m2）、ゼラチン（0.9g／m2）、層(5)と同じ造
核剤（0.03mg／m2）および２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
（0.08g／m2）を含有する緑感性乳剤層。 (9) (6)と同一層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化
合物（0.53g／m2）、トリシクロヘキシルホスフ
エート（0.13g／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペンタ
デシルハイドロキノン（0.014g／m2）およびゼ
ラチン（0.7g／m2）を含有する層。 (11) 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量
で1.09g／m2）、ゼラチン（1.1g／m2）、層(5)と
同じ造核剤（0.04mg／m2）、および２−スルホ
−５−ｎ−ペタンデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（0.07g／m2）を含有する青感性乳剤
層。 (12) ゼラチン1.0g／m2を含む層。 感光シートをカラーテストチヤートを通して露
光したのちカバーシートを重ね合わせて、両シー
トの間に、下記処理液を85μの厚みになるように
35℃で展開した。（展開には加圧ローラーを用い
た。） 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリドン 6.9g メチルハイドロキノン 0.3g ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2g カルボキシメチルセルロース・Na塩 58g 水酸化カリウム（28％水溶液） 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150g 水 685c.c.
含有する白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.0g／m2とゼラチン1.0g／
m2を含有する遮光層。 (4) 下記のシアン色素放出レドツクス化合物
0.44g／m2、トリシクロヘキシルホスフエート
0.09g／m2、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン0.008g／m2、およびゼラチン
0.8g／m2を含有する層。 (5) 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
1.03g／m2）、ゼラチン1.2g／m2、下記の造核剤
0.04mg／m2および２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.13g／
m2を含有する赤感性乳剤層。 (6) ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.43g／m2、トリヘキシルホスフエート
0.1g／m2およびゼラチン0.4g／m2を含有する
層。 (7) 下記構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドツクス
化合物（0.21g／m2）、構造式のマゼンタ色素
放出レドツクス化合物（0.11g／m2）、トリシク
ロヘキシルホスフエート（0.08g／m2）、２，５
−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.009g／m2）及びゼラチン（0.9g／m2）を含
有する層。 (8) 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
0.82g／m2、色素−A0.97mg／m2、色素Ｂ−1.29
mg／m2）、ゼラチン（0.9g／m2）、層(5)と同じ造
核剤（0.03mg／m2）および２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
（0.08g／m2）を含有する緑感性乳剤層。 (9) (6)と同一層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化
合物（0.53g／m2）、トリシクロヘキシルホスフ
エート（0.13g／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペンタ
デシルハイドロキノン（0.014g／m2）およびゼ
ラチン（0.7g／m2）を含有する層。 (11) 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量
で1.09g／m2）、ゼラチン（1.1g／m2）、層(5)と
同じ造核剤（0.04mg／m2）、および２−スルホ
−５−ｎ−ペタンデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（0.07g／m2）を含有する青感性乳剤
層。 (12) ゼラチン1.0g／m2を含む層。 感光シートをカラーテストチヤートを通して露
光したのちカバーシートを重ね合わせて、両シー
トの間に、下記処理液を85μの厚みになるように
35℃で展開した。（展開には加圧ローラーを用い
た。） 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリドン 6.9g メチルハイドロキノン 0.3g ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2g カルボキシメチルセルロース・Na塩 58g 水酸化カリウム（28％水溶液） 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150g 水 685c.c.
【表】
表−４より本発明の化合物は特にＲの最大濃度
を著しく増大させ、しかもＧ，Ｒの最小濃度を抑
えることが分る。一方比較例として用いた１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾールは、かぶり
を減少させるが最大濃度を著しく低下させる。本
発明の化合物によりデイスクリミネーシヨンの高
い転写画像を得ることが可能となつた。
を著しく増大させ、しかもＧ，Ｒの最小濃度を抑
えることが分る。一方比較例として用いた１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾールは、かぶり
を減少させるが最大濃度を著しく低下させる。本
発明の化合物によりデイスクリミネーシヨンの高
い転写画像を得ることが可能となつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 現像主薬酸化体との酸化還元反応によつて実
質的に現像抑制作用を失なう下記一般式〔Ｉ〕で
表わされる化合物の存在下でハロゲン化銀写真感
光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 Ａ−Ｂ ここにＡは現像主薬酸化体との還元反応しうる
下記一般式〔Ａ〕で表わされる基を表わし、Ｂは
該反応によつて実質的に現像抑制作用を失なう下
記一般式〔Ｂ〕で表わされる基を表わす。 一般式〔Ａ〕【式】 一般式〔Ｂ〕−（Y1）n1 一般式〔Ａ〕において、a1およびb1はそれぞれ
加水分解によつて生成してもよいヒドロキシ基ま
たはアミノ基を表わす。Z1は【式】または＝ Ｎ−を表わし、R1は水素原子または置換基を表
わす。n1は１乃至５の整数を表わす。一般式
〔Ｂ〕において、Y1は下記一般式〔〕または
〔〕で示される基を表わす。m1は１を表わす。 n1が２乃至５の場合、繰返し単位となる
【式】は同じでも異なつていてもよく、 単環または縮合環を形成していてもよく繰返し単
位の中に少なくとも１ケのY1を有するか、ある
いはY1を有しない場合はa1またはb1の少なくと
も一方はY1が置換したアミノ基を表わす。 【式】 【式】 一般式〔〕および〔〕に於いて、L1およ
びL2はそれぞれ連結基を表わしｌおよびｍは０
ないし２の整数を表わす。X1およびX2はそれぞ
れ４員乃至７員環を形成する非金属原子群を表わ
し更に他の環が縮合していてもよく、その場合
L1およびL2は縮合した環に結合していてもよい。
R2は、アルカリ性条件下で水素原子となりうる
基を表わし、R3は水素原子またはアルカリ性条
件下で水素原子となりうる基を表わす。 ２ 一般式〔Ａ〕が、カテコール類、ｏ−アミノ
フエノール類、ｏ−フエニレンジアミン類、２−
アミノ−１−ナフトール類、アスコルビン酸類、
１，２−ジヒドロキシナフトール類、α−ケトー
ル類、α−アミノケトン類、ハイドロキノン類、
ｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレンジアミ
ン類、１，４−ジヒトロキシナフタレン類、４−
アミノ−１−ナフトール類、４，4′−ジヒドロキ
シビフエニル類、５−アミノ−１−ナフトール
類、１，５−ジヒドロキシナフタレン類、３−ピ
ラゾリドン類、または３−アミノ−２−ピラゾリ
ン類の残基であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 ３ 一般式〔Ａ〕が、カテコール類、ｏ−アミノ
フエノール類、ハイドロキノン類、ｐ−アミノフ
エノール類、１，４−ジヒドロキシナフタレン
類、または４−アミノ−１−ナフトール類の残基
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59212247A JPS6190153A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US07/077,545 US4845020A (en) | 1984-10-09 | 1987-07-24 | Method of processing silver halide photographic material using an organic compound which loses its development restraining function by reaction with an oxidized developer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59212247A JPS6190153A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6190153A JPS6190153A (ja) | 1986-05-08 |
| JPH0480375B2 true JPH0480375B2 (ja) | 1992-12-18 |
Family
ID=16619409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59212247A Granted JPS6190153A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4845020A (ja) |
| JP (1) | JPS6190153A (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0612416B2 (ja) * | 1985-09-13 | 1994-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US5192647A (en) * | 1986-10-24 | 1993-03-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for development processing of silver halide photographic |
| JPH0367243A (ja) * | 1989-05-15 | 1991-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE69122641T2 (de) * | 1990-02-26 | 1997-06-05 | Agfa Gevaert Nv | Photographische Stabilisatoren mit einer Entwicklergruppe |
| EP0449340B1 (en) * | 1990-02-26 | 1996-10-16 | Agfa-Gevaert N.V. | Photographic stabilizers containing a developer group |
| EP0452772B1 (en) * | 1990-04-10 | 1997-07-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
| US5283161A (en) * | 1990-09-12 | 1994-02-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material and method for processing the same |
| JP2964012B2 (ja) * | 1990-09-13 | 1999-10-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0482599B1 (en) * | 1990-10-23 | 1996-07-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP2641982B2 (ja) * | 1990-11-19 | 1997-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2673061B2 (ja) * | 1991-07-23 | 1997-11-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5616446A (en) * | 1994-09-29 | 1997-04-01 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| US5894190A (en) * | 1996-03-22 | 1999-04-13 | Hitachi, Ltd. | Color cathode ray tube having a large-diameter lens |
| US6521400B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-02-18 | Eastman Kodak Company | Image modification in color reversal photographic elements |
| US7135276B2 (en) * | 2003-10-09 | 2006-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material and method for preparing photosensitive silver halide emulsion |
| US7642303B2 (en) * | 2004-10-15 | 2010-01-05 | Shakely Thomas L | Thermoplastic articles for packaging UV sensitive materials, processes for the articles production and use and novel UV absorbers |
| CN104945420A (zh) | 2009-06-29 | 2015-09-30 | 因塞特公司 | 作为pi3k抑制剂的嘧啶酮类 |
| AR079529A1 (es) * | 2009-12-18 | 2012-02-01 | Incyte Corp | Derivados arilo y heteroarilo sustituidos y fundidos como inhibidores de la pi3k |
| US8759359B2 (en) * | 2009-12-18 | 2014-06-24 | Incyte Corporation | Substituted heteroaryl fused derivatives as PI3K inhibitors |
| WO2011130342A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Incyte Corporation | FUSED DERIVATIVES AS ΡI3Κδ INHIBITORS |
| US9062055B2 (en) | 2010-06-21 | 2015-06-23 | Incyte Corporation | Fused pyrrole derivatives as PI3K inhibitors |
| CA2822070C (en) | 2010-12-20 | 2019-09-17 | Incyte Corporation | N-(1-(substituted-phenyl)ethyl)-9h-purin-6-amines as pi3k inhibitors |
| US9108984B2 (en) | 2011-03-14 | 2015-08-18 | Incyte Corporation | Substituted diamino-pyrimidine and diamino-pyridine derivatives as PI3K inhibitors |
| US9126948B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-09-08 | Incyte Holdings Corporation | Pyrimidine-4,6-diamine derivatives as PI3K inhibitors |
| AR087760A1 (es) | 2011-09-02 | 2014-04-16 | Incyte Corp | Heterociclilaminas como inhibidores de pi3k |
| AR090548A1 (es) | 2012-04-02 | 2014-11-19 | Incyte Corp | Azaheterociclobencilaminas biciclicas como inhibidores de pi3k |
| US10077277B2 (en) | 2014-06-11 | 2018-09-18 | Incyte Corporation | Bicyclic heteroarylaminoalkyl phenyl derivatives as PI3K inhibitors |
| PT3831833T (pt) | 2015-02-27 | 2023-02-06 | Incyte Corp | Processos para a preparação de um inibidor pi3k |
| WO2016183060A1 (en) | 2015-05-11 | 2016-11-17 | Incyte Corporation | Process for the synthesis of a phosphoinositide 3-kinase inhibitor |
| US9988401B2 (en) | 2015-05-11 | 2018-06-05 | Incyte Corporation | Crystalline forms of a PI3K inhibitor |
| KR102884803B1 (ko) | 2018-06-01 | 2025-11-12 | 인사이트 코포레이션 | Pi3k 관련 장애의 치료를 위한 투여 요법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624347A (en) * | 1979-08-03 | 1981-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic developing method |
| JPS5952821B2 (ja) * | 1980-02-08 | 1984-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | リス型ハロゲン化銀写真感光材料 |
| GB2088849A (en) * | 1980-12-09 | 1982-06-16 | Agfa Gevaert Nv | Novel mercapto compounds and their use as antifogging agents in silver halide photography |
| US4390613A (en) * | 1981-01-05 | 1983-06-28 | Polaroid Corporation | Diffusion transfer photographic system utilizing substituted phenylmercaptoazoles |
| US4459351A (en) * | 1983-06-22 | 1984-07-10 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process employed combination of surface and internal latent image silver halide |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP59212247A patent/JPS6190153A/ja active Granted
-
1987
- 1987-07-24 US US07/077,545 patent/US4845020A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4845020A (en) | 1989-07-04 |
| JPS6190153A (ja) | 1986-05-08 |
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