JPH0612416B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に
関するものである。更に詳しくは、特定のアミノ化合物
の存在下に、ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理を行
うことにより、カブリの著しい発生を伴うことなく感度
の高い画像が得られることに関するものである。

（従来技術） これまで、ハロゲン化銀写真感光材料の感光度を高める
ために、種々の化合物を用いることが検討されてきた。

特に、現像を促進して高い感度を得るために、アルキル
アミン、アンモニア、ヒドロキシアミン、ピリジン、エ
チレンジアミン、イミダゾール等のアミノ化合物をハロ
ゲン化銀感光材料や現像液に添加することはよく知られ
ている。このことは、リサーチ・ディスクロージャー(R
esearch Disclosure)NO.１７６４３、第１７６巻（１９
７８、Ｄec.）、「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォトグラ
フィク・プロセス」(The Theory of the Photographic
Process)（４th ed）ｐ．４２４ Ｔ．Ｈ．ジェイムス
(James)編（１９７７年、マクミラン出版社刊）などに
詳細に記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これらのアミノ化合物は、確かに現像を促進し
たりして、感度を高めるけれども、ハロゲン化銀乳剤に
添加したり、又現像液に添加した時、感度の上昇と共
に、カブリもかなり上昇するという欠点がある。

従って、本発明の目的は、カブリの著しい発生を伴うこ
となしに、感度の高いハロゲン化銀画像を得ることであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、増感剤として下記の一般式（Ｉ）
で表わされるアミノ化合物又は、それらの無機酸や有機
酸との塩の存在下で（例えば、ハロゲン化銀感光材料及
び、又は、現像液ないしはその前浴に添加して）現像処
理を行うことにより達成される。

一般式（Ｉ） （式中、Ｚは炭素原子、窒素原子、又は両者の組合せか
らなり、５員、６員又は、７員の不飽和ヘテロ環を形成
するに必要な原子群である。ここで不飽和ヘテロ環残基
は単環もしくは２環のアリール基と縮合していてもよい
が、ヘテロ環にヒドロキシ基が結合することはない。

Ｒ₀は、−SR¹、−SO−Ｒ₂、−SO₂−Ｒ₃、 を表わし、Ｒ₁は、アルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基を表わす。

Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基を表わす。

Ｒ₅は、アシル基、スルフィニル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基およびＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄を表わす。

更に詳しく説明すれば、 で表わされる不飽和ヘテロ環としては、例えばピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジ
ン、トリアジン、アゼピン、ジアゼピン、あるいはそれ
らの水素付加体などがあげられる。これらの不飽和ヘテ
ロ環に縮合するアリール基としては、例えばベンゼンあ
るいはナフタレンなどがあげられる。

更にこれらの不飽和ヘテロ環及びそれに縮合するアリー
ル基は一つあるいはそれ以上の適当な置換基で置換され
ていてもよい。置換基としてはアルキル基（好ましくは
炭素数１〜２０のものと例えばメチル基、エチル基、ｓ
ｅｃ−オクチル基など）、アリール基（炭素数６〜２０
のもので、例えばフェニル基、ナフチル基など）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもので、例えば
メトキシ基、ヘキサデシル基など）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０のもので、例えばフェノキ
シ基、ナフチルオキシ基など）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもので、例えばメチルチオ基、
ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜２０のもので、例えばフェニルチオ基など）、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素な
ど）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
ので、例えばアセタミド基、ベンツアミド基など）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のもので、
例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基など）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０の
もので、例えばメチルウレイド基、ヘキシルウレイド
基、フェニルウレイド基など）、シアノ基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
ので、例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、スルファモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもので、例えばスル
ファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル基など）、アシルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０のもので、例えばアセトキシ基、ベ
ンゾキシ基など）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数１〜２０のもので、例えばメトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基など）、アリーロキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０のもので、例
えばフェノキシカルボニル基など）、アシル基（好まし
くは炭素数１〜２０のもので、例えばホルミル基、アセ
チル基、ベンゾイル基など）、アミノ基（好ましくは炭
素数０〜２０のもので、例えばアミノ基、Ｎ−メチルア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミ
ノ基、Ｎ−フェニルアミノ基など）、イミノ基（好まし
くは炭素数０〜２０のもので、例えばイミノ基、Ｎ−メ
チルイミノ基、Ｎ−フェニルイミノ基など）、ニトロソ
基、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの
で、例えばアリル基など）、アルキニル基（好ましくは
炭素数２〜２０のもので、例えば、プロパルギル基な
ど）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
で、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
など）などがあげられる。これらの置換基は、以上述べ
た置換基で更に置換されていてもよい。

で表わされる不飽和ヘテロ環として、好ましくは６員環
のものであり、更に好ましくはピリジン環、あるいはピ
リダジン環より誘導されるものである。更に最も好まし
くは、これらピリジン環、ピリダジン環にベンゼン環が
縮合する場合である。

Ｒ₀としては、例えば Ｒ²⁴Ｓ−、Ｒ²¹−ＳＯ−、Ｒ²¹−ＳＯ₂−、 などがあげられる。好ましくは Ｒ²⁴Ｓ−である。

ここでＲ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。Ｒ²⁴は
脂肪族基又は芳香族基を表わす。

Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴で表わされる脂肪族基として
は、直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又はシクロアルキル基があげられる。アルキル
基としては炭素数１〜１８のもので、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などが
あげられる。アルケニル基としては炭素数２〜２０のも
ので、例えばアリル基、２−ブテニル基などがあげられ
る。アルキニル基としては、炭素数２〜２０のもので、
例えばプロパルギル基、２−ブチニル基などがあげられ
る。シクロアルキル基としては炭素数３〜１２のもの
で、例えばミクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基などがあげられる。Ｒ²¹ないしＲ²⁴の芳香
族基としては炭素数６〜２０のもので、例えばフェニル
基、ナフチル基などがあげられる。Ｒ²¹、Ｒ²²Ｒ²³及び
Ｒ²⁴は一つあるいはそれ以上の適当な置換基で置換され
ていてもよい。置換基としては上で述べた の置換基としてあげたものである。これらの置換基は更
にそこで述べられた置換基で置換されていてもよい。

特に好ましい置換基としては、Ｒ²¹、Ｒ²⁴は置換、無置
換のアミノアルキル基、Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子又はアル
キル基である。

次に本発明に用いられる化合物の具体例をあげるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ Ｉ−４ Ｉ−５ Ｉ−６ Ｉ−７ Ｉ−８ Ｉ−９ Ｉ−１０ Ｉ−１１ Ｉ−１２ Ｉ−１３ Ｉ−１４ Ｉ−１５ Ｉ−Ｉ６ Ｉ−１７ Ｉ−１８ Ｉ−１９ Ｉ−２０ Ｉ−２１ Ｉ−２２ Ｉ−２３ 一般式〔Ｉ〕の具体例としてあげた化合物は、一部市販
品として入手できる。また他の誘導体も、次に示す文献
に記載の方法を参考にして容易に合成できる。

Ａ．Ｒ．カトリッキー(Katritzky)、Ｃ．Ｗ．リーズ(Re
es)「コンプリヘンシブ・ヘテロサイクリック・ケミス
トリーーザ・ストラクチャー・リアクションズ・シンセ
シス・アンド・ユース・オブ・ヘテロサイクリックコン
パウンズ」(Comprehensive Heterocyclic Chemistry-Th
e Structure,Reactions,Synthesis and Use of Heteroc
yclic Compounds)第５巻、パーガモン出版(Pergamon Pr
ess)、オックスフォード（１９８４）；ＰＰ８４７〜９
０４． 本発明者らは従来知られていた現像促進剤のアミノ化合
物のこれらの欠点を克服すべく種々のアミノ化合物を検
討していた所、従来のアミノ化合物に比べて、カブリの
発生がかなり小さく、かつ著しい感度の上昇を得ること
ができるアミノ化合物を新たに見出した。また、これら
の化合物は、階調の増加をももたらすことが出きる場合
さえも見られた。

本発明の化合物は写真感光材料中の任意の１つのハロゲ
ン化銀乳剤層またはそれ以外の親水性コロイド層に含有
させることができる。写真乳剤層中に添加してもよい
し、それ以外の非感光層中、たとえば保護層中、中間
層、フィルター層、アンチハレーション層等の層中に含
有させてもよい。好ましいのは、ハロゲン化銀写真乳剤
層中に含有させることである。

化合物の添加量は、通常ハロゲン化銀１モルに対して１
×１０^−６〜５×１０^−２モルの範囲で用いることが好
ましいが、特に好ましくは５×１０^−５〜１×１０^−２
モルの範囲である。

本発明の化合物を写真感光材料中に添加するには、写真
乳剤中に添加剤を加える通常の方法を用いることができ
る。例えば水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液として
水に不溶又は難溶の化合物は水と混和しうる適当な有機
溶媒、たとえばアルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類などのうちで、写
真特性に悪い作用のないものに溶解し、溶液として乳剤
中に加える。水不溶性（いわゆる油溶性）カプラーを乳
剤中に分散物の形で加えるときのよく知られた方法を用
いることもできる。

また、本発明の化合物を処理液例えば現像液、その前浴
などに含有させることができる。化合物の添加量として
は、通常２×１０^−５〜１×１０^−１モル／の範囲で
用いることが好ましいが、特に好ましくは１×１０^−４
〜２×１０^−２モルの範囲である。

本発明において用いられるハロゲン化銀感光材料中のハ
ロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀ま
たは沃塩臭化銀によりなるものであり、ハロゲン化銀粒
子の平均粒径は特に問わないが３μより大でないことが
好ましい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（regular）な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的（irregular）
な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成
ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。また潜像が主と
して表面に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に
主として形成されるような粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラフキデス
（P.Glafkides）著「シミー・エ・フィジーク・フォト
グラフィーク(Chimie et Physique Photographique)」
（ポール・モンテル Paul Montel社刊、１９６７
年）、ジー・エフ・デュフィン（Ｇ．Ｆ．Duffin）著
「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリー（Ph
otographic Emulsion Chemistry）」（ザ フォーカル
プレス The Focal Press社刊、１９６６年）、ヴイ
・エル・ツエリクマンら（Ｖ．Ｌ．Zelikman et al）著
「メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ク・エマルジョン(Making and Coating Photographic E
mulsion)」（フォーカル・プレス The Focal Press社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、いわゆる
未後熟(primitive)乳剤を用いることもできるが、通常
は化学増感される。化学増感のためには、例えば、エイ
チ・フリーザー（Ｈ．Frieser）編「デイ・グラントラ
ーゲン デル・フォトグラフィッシェン・プロツエッセ
・ミット・ジルベルハロゲニーデン(Die Grundlagen de
r Photographischen Prozesse mit Silber-halogenide
n)」（アカデミッシェ・フェアラーグス社Akademische
Verlagsgesellschaft,１９６８年刊）６７５〜７３４頁
に記載の方法を用いることができる。

すなわち、 チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類
等の化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、 第一すず塩、アミン類、ヒドラジン類、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物などを用いる還元増感法、 金錯塩の他白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
VII族の金属の錯塩を用いる貴金属増感法などに単独ま
たは組み合せて用いることができる。

感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテ
ル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合
物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３
−ピラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許第
２，４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、同
２，７１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同
３，７７２，０２１号、同３，８０８，００３号等に記
載されたものを用いることができる。

感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブ
リを防止しあるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；トリアザインデン類、４−ヒドロキシ−６−メチル
（１，３，３ａ，７）テトラザインデン）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンスルフィン類、ベンゼンスル
フォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。具体的には、リサーチ・
ディスクロージャー（RESEARCH DISCLOSURE）第１７６
巻、NO.１７６４３（１９７８年１２月）のIX頁に記載
されている。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で種々の公知の界面活性
剤を含んでもよい。

たとえばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエチレングリコール類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類等）、グリシドール誘導体
（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド等）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステ
ル類、同じくウレタン類またはエーテル類などの非イオ
ン性界面活性剤；トリテルペノイド系サポニン、アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
イミド類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第４級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環
を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素、メロシアニン色素および複合
メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類
には塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

本発明の写真感光材料は色像形成カプラー、即ち、発色
現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フ
ェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体な
ど）との酸化カップリングによって発色しうる化合物を
含有してもよい。カプラーは分子中にバラスト基とよば
れる疎水性基を有する非拡散性のもの、またはポリマー
化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。又、色補
正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）を含んでもよい。又、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。

例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプ
ラー等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明に用いられる感光材料には、前述のもの以外に、
減感剤、像白剤、硬膜剤、可塑剤、スベリ防止剤、マッ
ト剤、高沸点有機溶剤、現像促進剤、帯電防止剤、ステ
イン防止剤、染料、などを用いることができる。前述の
添加剤及びこれらの添加剤については、リサーチディス
クロージャー(Research Disclosure)第１７６巻、NO.１
７６４３（１２月号、１９７８年）、第Ｉ項〜第ＸVI項
（第２２頁〜第２８頁）に記載されたものを用いること
ができる。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
にアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物の
如き紫外線吸収剤を含んでよい。

本発明の写真乳剤は写真感光材料に通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。

本発明の写真感光材料としては、種々のカラー及び白黒
感材用ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる。例え
ば、カラーポジ、カラーペーパー、カラーネガ、カラー
反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルムな
ど）、陰極線管ディスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感
光材料（特にスクリーンを用いる直接及び間接撮影用材
料）の他、コロイド・トランスファー・プロセス、銀塩
拡散転写プロセス、ダイ・トランスファー・プロセス、
銀色素漂白法、プリントアウト感材、熱現像用感材など
に用いられる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合せをとることもできる。

本発明に於ける写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる1/1000
秒から１秒の露光時間はもちろん、1/1000秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴
〜1/10⁶秒の露光を用いることもできるし、１秒より長
い露光を用いることもできる。

本発明を適用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。処理液には公
知のものを用いることができる。処理温度は普通１８℃
から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度また
は５０℃をこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像
を形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは、色素像
を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれ
でも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻N
O.１７６４３の２８〜２９頁、同第１８７巻NO.１８７
１６の６５１頁左欄右欄に記載された方法によって、現
像処理することができる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物類など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。現像液
には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝
剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助
剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟
化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。定着液には硬膜剤として
水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。この他Ｌ．Ｆ．Ａ．
メイソン(Mason)著「フォトグラフィク・プロセシング
・ケミストリー」(Photographic Processing Chemistr
y)（フォーカルプレス刊、１９６６年）の２２６〜２２
９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２，５９２，
３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし
カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ剤、
１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許４，０８３，７２３号に記載のポリ
カルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２，６２
２，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。

（実施例） 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（粒子サ
イズ約０．７５μ）にハロゲン化銀１モル当りチオ硫酸
ナトリウム５mgとカリウムクロロオーレート３．５mgお
よびロダンアンモニウム０．１８ｇを加えて、６０℃で
５０分間熟成した。

この乳剤を１０部に分けて下記第１表の如く本発明の化
合物もしくは比較化合物と硬膜剤（２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム
塩）、塗布助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）を加えて、トリアセテートフィルム上に塗布し乾燥
して試料を得た。

この試料に光学楔を通して1/100秒間の露光を与えて、
コダックＤ−７２現像液で２０℃で４分間の現像を行っ
た後、慣用の定着、水洗、乾燥の処理を行った。

Ｄ−７２現像液 メトール ３．１ｇ 亜硫酸ナトリウム ４５．０ｇ ハイドロキノン １２．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ７９．０ｇ 臭化カリウム １．９ｇ 水を加えて １とする。

第１表より明らかなように本発明の化合物の存在により
感光度が増加していることがわかる。また、比較用化合
物（Ａ）との比較から感光度の増加に対してかぶりの増
加が小さいことがわかる。比較化合物（Ｂ）（Ｃ）は増
感作用を示さない。

第１表で相対感度は、カブリ＋０．２の光学濃度が得ら
れる露光量の逆数の相対値で、試料NO.１の値を１００
とした。

実施例−２ ２．０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀粒子平均サイズ１．０μ）をハロゲン化銀１
モル当り０．６mgの塩化金酸および３．４mgのチオ硫酸
ナトリウムを加えて６０℃で５０分間加熱し熟成を行な
った。得られた乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、カブ
リ防止剤として５−ニトロベンゾトリアゾールを加え、
さらに第２表に示す本発明の化合物を加え、フィルム塗
布を行ない試料１１〜２１を得た。

これらの試料をセンシトメーターを用いて露光を行ない
現像液としてＲＤ−III（富士写真フィルム製）を用い
て自動現像機富士−ＲＮで９０秒間現像処理した後写真
性能の測定を行ない第２表に示す結果を得た。

なお第２表における感度はカブリ＋０．２の濃度を得る
に要する露光量の逆数であり試料NO.１１のそれを１０
０とした相対値で表わした。なお、比較化合物(A)、(B)
は実施例１と同じものを用いた。

第２表の結果から明らかなように比較化合物(A)は、感
度の上昇と共にカブリも増加しているのに対して本発明
の化合物はカブリの増加が少ないことがわかる。

比較化合物(B)は、英国特許８７８，７８７記載の通り
増感作用は示さない。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−90153（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−272737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−133061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−147350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−91658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−217358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−159162（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−44417（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭63−65136（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−36929（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】増感剤として、下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れる化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料を現像
   処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法 一般式（Ｉ） （式中、Ｚは炭素原子、窒素原子、又は両者の組合せか
   らなり、５員、６員又は、７員の不飽和ヘテロ環を形成
   するに必要な原子群である。ここで不飽和ヘテロ環残基
   は単環もしくは２環のアリール基と縮合していてもよい
   が、ヘテロ環にヒドロキシ基が結合することはない。 Ｒ₀は、−SR¹、−SO−Ｒ₂、−SO₂−Ｒ₃、 を表わし、Ｒ₁は、アルキル基、置換アルキル基、アリ
   ール基、置換アリール基を表わす。 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、置換アルキル
   基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換
   アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基を表わす。 Ｒ₅は、アシル基、スルフィニル基、スルホニル基、カ
   ルバモイル基およびＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄を表わす。