JPH0459865A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形用ポリエステル樹脂組成物に関する。

更に詳しく゛は、本発明は、曲げ弾性率と耐熱性が優れ
、ヒケと反り変形が改良された外観良好なポリエステル
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 強化ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴ樹脂
と略す）は、耐熱性、機械的強度、電気的特性、耐溶剤
性、耐候性などムこ優れており、電気・電子部品、自動
車部品等に広く用いられている。特に近年は、材料の性
能の良さも認められ、外観部品の用途にも多く用いられ
るようになった。

しかし、ＰＥＴ樹脂はヒケや反り変形が大きいという問
題があ□った。

即ち、ＰＥＴ樹脂は結晶化が遅いため、射出成形をする
時、溶融樹脂ガ金型内に充填が完了した後から結晶化が
進む。このために、成形品の肉厚部分がへこみヒケとな
る現象と、結晶化のむらから起こる反り変形が同時に発
生する材料であった。

従来より、このような問題を改良すべく多くの提案が行
われている。例えば、特公昭５４−４３８６号公報には
、ポリカーボネートやポリスチレン等の非晶性樹脂を数
十重量％配合することが提案されている。結晶性のＰＥ
Ｔ樹脂の中に非品性樹脂を配合することにより、確かに
ヒケと反り変形は減少した。しかしながら、非品性樹脂
を配合して耐熱性を犠牲にすることは、耐熱性を優れた
特性としているＰＥＴ樹脂にとって、使用される用途分
野を大幅に狭めるものであり、現実的に良い改良とは言
えない。

特開昭５４−２２４５６号公報には、ガラス繊維と特定
の無機物を配合することが擢案されている。この提案で
は、充分結晶化した成形品を得るためには、金型温度を
１２０°Ｃ以上と非常に高い温度にしなければならない
ために、反り変形が大きくなる。また、粒径の細かい無
機物を使用するために、反りを抑制させる効果が小さく
、３ＩＩＩＩＩ１以上の厚い成形品でなければ使えない
のが実情である。

一方、特開昭６２−５９６６１号公報には、結晶化を改
良して金型温度を下げるために、特定のアルカリ金属と
脂肪族ポリエステルを配合して、更に反り変形を無くす
るために、粒径の大きいマイカを配合することが提案さ
れている。この提案により、金型温度を下げても充分な
結晶化が進み、優れた耐熱性が発現し、反り変形も小さ
くなっている。しかしながら、耐熱性と反り変形は満足
するものの、ヒケは改良されていない。

（発明が解決しようする課題） 本発明は、金型温度を下げても結晶化が進み、耐熱性を
有し、かつヒケと反り変形が無い外観の優れたＰ、ＥＴ
樹脂材料を捉供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、この目的を達成するために、鋭意検討し
た結果、 （Ａ）固有粘度０．３５以上ｄｉ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート１０〜８８．９５重１％、（Ｂ）芳香族カ
ルボン酸で少なくとも一部が末端封鎖された飽和脂肪族
ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとの重縮合構造のエ
ステルオリゴマー１〜１０重量％、 （Ｃ）アルカリ金属塩化合物０．０５〜ＩＯ重量％、 （Ｄ）平均粒径５０μｍ以上のマイカ５〜４０重量％、 （Ｅ）強化材５〜３０重量％ からなるポリエステル樹脂組成物が優れることを見出し
、本発明を完成するに至った。

本発明において用いられる（Ａ）成分のポリエチレンテ
レフタレートとは、酸成分としてテレフタル酸またはそ
のエステル形成性誘導体を用い、グリコール成分として
エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を
用いて得られるポリエチレンテレフタレートを主たる対
象とするが、そのテレフタル酸成分および／又はエチレ
ングリコール成分の一部を共重合成分で置き換えたもの
でよい。

このような共重合成分としては、例えば、イソタル酸、
フタル酸、メチルテフタル酸、メチルイソフタル酸のご
ときアルキル置換フタル酸類；２゜６−ナフタリンジカ
ルボン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．７−
す゛フタリンジカルボン酸のごときジフェニルカルボン
酸；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など
の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸；トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール
、１．４−シクロヘキサンジメタツールなどのごとき脂
肪族又は脂環族ジオール；ハイドロキノン、レゾルシン
などのごときヒドロキシベンゼンＩＩ（ｉ２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンなどのごときビスフェノール
類；ビスフェノール類とエチレングリコールのごときグ
リコールとから得られるエーテルジオールなどのごとき
芳香族ジオール；ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安
息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのごときオキ
シカルボン酸などが挙げられる。

これらの共重合成分は一種または二種以上用いることが
でき、またその割合は全ジカルボン酸（オキシカルボン
酸はその半分量がカルボン酸として計算）あるいは全ジ
オール当たり２０モル％以下であることが好ましい。

さらに、上述のポリエチレンテレフタレートに分岐成分
、例えばトリカルバリン酸、トリメリシン酸、トリメリ
ット酸のごとき三官能、もしくはピロメリット酸のごと
き四官能エステル形成能を有する化合物を小割合共重合
せしめても良い。

また、結晶核側として芳香族ヒドロキシスルホン酸金属
塩を使用する場合には、ポリエチレンテレフタレート樹
脂のコンパウンド時に樹脂溶融状態で添加混練するか、
あるいは、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合時に
添加し、すなわちエステル化反応、エステル交換反応な
いし重縮合反応時に添加し、変性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂（八°）を合成し、使用できる。

本発明で用いられる上述のポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ）の固有粘度は、フェノールとクロロホルムを
６対４重量比で混合した溶媒を用い、３５°Ｃで測定し
たとき、０．３５ａ／ｇ以上が好ましく、０．４５ｄｌ
／ｇ以上及びｏ、９ｄｉ／ｇ以下が更に好ましい。固有
粘度が０．３５ａ／ｇ以下であると、機械的強度が低く
なり好ましくない。

（Ａ）または（八゛）成分の配合量は１０〜８８．９５
重量％であり、４０〜８０重量％が好ましい。樹脂のマ
トリックスであるＰＥＴ成分が１０重量％以下であると
非常に脆くなり、また８８．９５重量％以上にすると機
械的強度や反り変形の改良ができない。

本発明に用いるエステルオリゴマー（Ｂ）は、（Ｃ）成
分と組合せることにより、結晶化を促進させ、耐熱性を
向上させるためには不可欠の成分である。

飽和脂肪族ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとのエス
テルで、末端の少なくとも一部が芳香族カルボン酸で封
鎖されていることが必要である。

ジカルボン酸とジオールの炭素数の和が５〜１５の組合
せの重縮合構造を有し、エステルオリゴマーの末端が５
０％以上芳香族モノカルボン酸で封鎖され、数平均分子
量が５００〜８，０００の範囲であるエステルオリゴマ
ー化合物が好ましい。

数平均分子量が５００〜４，０００の範囲のものは更に
好ましい。

エステルオリゴマー（Ｂ）では、脂肪酸とジオールの炭
素数の和が５以下のエステルオリゴマーは、ＰＥＴｐ４
脂中のテレフタル酸低分子量ポリエステルによる金型汚
れを起こし易い。また、脂肪酸とジオールの炭素数の和
が１５以上では、ＰＥＴ樹脂との相溶性が不十分で、金
型ゲート部にフローマークが発生する。

また、脂肪族モノカルボン酸で末端封鎖したエステルオ
リゴマーあるいは、末端封鎖率が５０％以下のエステル
オリゴマー組成物では、成形時にパリが発生し易い。

また、数平均分子量が５００以下では、射出成形時に金
型内にガス成分による型汚れを起こし好ましくない。数
平均分子１８，０００以上では離型性が良くない。

飽和脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数２〜１１のも
のが好ましく、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸などであり、飽和脂肪族ジオー
ルとしては、炭素数２〜７のものが好ましく、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ベンタンジオール、ヘキサンジオールなどがある
。

末端封鎖に用いる芳香族モノカルボン酸は、例えば、安
息香酸、トルイル酸などのアルキル置換芳香族モノカル
ボン酸；あるいはビフェニルカルボン酸などのアリール
置換芳香族モノカルボン酸；ナフチル酸などの多環芳香
族モノカルボン酸などがある。

（Ｂ）成分の配合量は１〜１０重量％である。配合量が
１重量％以下であると耐熱性が低く、１０重量％以上配
合しても耐熱性の向上は飽和に達しており無駄になるば
かりでなく、機械強度が低下するので好ましくない。

エステルオリゴマー（Ｂ）は、それぞれ対応する酸、酸
無水物とアルコールとの重縮合によるエステル化法、あ
るいは、エステル交換法により合成できる。また、酸ク
ロライドなどの酸ハライドを用いる合成法も可能である
が、反応生成物、未反応酸ハライドの除去を十分に行う
必要がある。当然、重縮合、エステル交換、酸ハライド
法の併用による合成も可能である。

本発明において、結晶核剤として使用するアルカリ金属
塩化合物（Ｃ）は、単独でも結晶化を促進させて、耐熱
性を向上させることができるが、（Ｂ）成分と組合せて
使用することにより、耐熱性を向上させる効果が一層大
きくなる特徴がある。

（Ｃ）成分としては、 （１）下記一般式で示される芳香族ヒドロキシスルホン
酸のアルカリ金属塩であるか、 （Ｍ　　Ｏ＋ｖＡｒ→ＳＯ，Ｍ’−辷１　　　　（Ｉ）
（式（１）中、Ｍ及びＭ゛はそれぞれナトリウム、カリ
ウム及びリチウムから選ばれた金属であり、Ａｒはヘン
ゼン環であり、ｍ及びｎは１又は２の整数である。） （ｎ−）　、（ａ）炭素数２〜５のオレフィン結合を有
するカルボン酸、 （ｂ）オレフィン、 （Ｃ）オレフィン結合を有するカルボン酸と１価アルコ
ールとのエステル、 上記（ａ）の重合体または（ａ）と（ｂ）または（ａ）
、（ｂ）、（Ｃ）の共重合体のアルカリ金属中和塩ない
しは部分中和塩である。

本発明のアルカリ金属化合物（Ｃ）は、（１）又は（■
）、あるいは（１）、（ＩＩ）より選ばれた１種以上の
組合せとして用いられる。また、アルカリ金属塩化合物
を構成するアルカリ金属としては、例えば、Ｎａ、Ｋが
好ましい。

芳香族ヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩（１）と
しては、例えばパラフェノールスルホン酸ジナトリウム
が好ましい。

共重合体金属塩（Ｉ［）において、オレフィン結合を有
するカルボン酸（ａ）としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸があ
る。

また、オレフィン（ｂ）としては、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ヘキセン、シクロヘキセンなど
がある。

また、オレフィン結合を有するカルボン酸と１価アルコ
ールとのエステル（Ｃ）としては、例えば、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ベンジルなどがある。

共重合体金属塩（ＩＩ）は、（ａ）単独あるいは（ａ）
または（ｂ）、または（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の組合せ
で、ラジカル重合あるいは共重合を行い、アルカリ金属
塩、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリ
ウムメトキシドを無溶媒あるいは、キシレン、アルコー
ルなどの溶媒を用い、必要があれば、加熱状態で中和す
ることによって製造される。

また、（ａ）のアルカリ金属塩、例えばアクリル酸ナト
リウムを用いる重合、共重合によって製造することもで
きる。

中和では、全カルボン酸の７０％以下の中和度の共重合
体金属塩が製造しやすいが、性能的には８０％以上の中
和度のものも使用できる。

また、（Ｃ）成分の配合量は、０．０５〜ＩＯ重量％で
ある。０．１重量％以上が好ましく、また、７重量％以
下が好ましい。配合量が０．０５重量％以下であると耐
熱性の向上が低く、１０重量％以上配合しても、耐熱性
の向上は飽和に達しており無駄になるばかりでなく、耐
熱性が低下したり、反りが大きくなったりする。また、
パリ長も大きくなるので好ましくない。また、（Ｃ）成
分は２種以上を組合せて配合しても構わない。

本発明で（Ｄ）成分として用いられるマイカは、マスコ
バイトマイカ、スジライトマイカ（Ｍａｒｉｅｔｔａ社
商標）やフッ素金雲母（合成マイカ）である。

（Ｄ）成分は、反り変形とヒケを改良するために不可欠
である。

使用するマイカの粒径は重要であり、反りとヒケを小さ
くするためには粒径の大きいマイカを用いた方が良いが
、粒径の大きさに比例して樹脂の脆さも比例して強くな
る傾向にあり、むやみに大きい粒径のマイカを用いるこ
とは好ましくない。

重量平均粒径で５０〜３００μｍが好ましく、５０〜２
５０μｍが更に好ましい。

用いるマイカの種類も樹脂の混練や成形加工の温度（約
３００°Ｃ）以下で結晶水や含有水を放出するものは好
ましくなく、熱天秤（ＴＧＡ）測定で３００℃以下で水
分を１％以上（通常の付着水分相当量）放出しないマイ
カでなければならない。

（Ｄ）成分の配合量は、全組成重量中５〜４０重量％で
ある。１０重量％以上及び３０重量％以下が更に好まし
い。配合量が５重量％以下では反り変形を小さくするの
に充分でなく、４０重量％を越えると、機械的にもポリ
エチレンテレフタレート中へ分散されることが困難にな
るばかりでなく、機械的物性の低下をもたらすので好ま
しくない。

通用用途において着色品を要求される場合は、色差計で
測定してＬ値が３０以上を示すマイカが好ましく、この
ような例としては、マスコハイコマイカとフッ素金雲母
（合成マイカ）が挙げられる。

（Ｅ）成分として用いられる強化材は、ガラス繊維、カ
ーボン繊維、アルミナ繊維、アルミナ繊維、ウオラスト
ナイト、チタン酸カリウム繊維、アラミド繊維等強化作
用を発現するものであればよく、強化作用を発現するた
めには、Ｌ／Ｄ　（繊維長／繊維径）が１０以上の繊維
が好ましい。価格や強化作用発現の面からガラス繊維や
カーボン繊維が好ましく、ガラス繊維が特に好ましい。

（Ｅ）成分の配合量は、全組成重量中５〜３０重量％で
あり、好ましくは、５〜２０重量％である。

強化材の配合量に比例してＩ！械的物性は向上する傾向
にあるが、反り変形も大きくなってくるので、あまり多
く配合することは好ましくない。（Ｄ）成分の効果とバ
ランスをとりながら、配合量を決めることが重要である
。

本発明で使用する強化材（Ｅ）の形状としては、３〜６
ＩＩＩｆｉｌ長さに束ねて、カットされていても良いし
、カットされていなくても良い。ただし、射出成形後、
成形品内に均一に分散していることが必要である。

また、本発明の組成物には、燃焼性を抑えるのに充分な
量の難燃剤、例えばブロム系難燃剤とアンチモン化合物
を配合することができる。ブロム系難燃剤としては、デ
カブロモジフェニルエーテル、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリカーボネート
、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化フェノキシ樹脂、ブ
ロム化（ビスフェノールＡ／シアメール酸）ポリマー等
である。また、アンチモン化合物としては、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、
アンチモン酸ソーダ等である。難燃剤を配合する時は、
ブロム系難燃剤／アンチモン化合物の比が９３／７〜６
　Ｂ／３２が好ましい。

配合量は、（Ａン＋（Ｂ）　＋（Ｃ）　、＋（Ｄ）　＋
（Ｅ）の合計重量％に対して、ブロム系難燃剤とアンチ
モン化合物の合計で５〜４３重量％が好ましい。

更に、本発明の組成物には、その実用性を損なわない範
囲で、熱安定剤、酸化安定剤、紫外線安定剤、潤滑剤、
滑剤、離型剤、着色剤、無機フィラーなどを配合するこ
とができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の技術
範囲はこれら実施例により限定されるものではない。

例中「部」及び「％」は、「重量部」及び「重量％」を
示す。

実施例 参考例１ （ポリエチレンテレフタレート（Ａ）の合成）ポリエチ
レンテレフタレートの重合は、テレフタル酸ジメチル１
００部、エチレングリコール７１部、酢酸マンガン四本
塩物０．０５部、二酸化アンチモン０．０５部を反応器
に仕込み、窒素気流下１８０〜２００　’Ｃで３時間エ
ステル交換反応を行った。大部分のメタノールを留出さ
せた後、トリメチルホスフェエート０．０３部を加え、
次に２６０°Ｃに昇温減圧し、０．５ａ＋ｍＨｇの真空
下２８０　’Ｃで３時間重合反応を行った。

得られたポリマーは白色で、融点が２６０°Ｃ（ＤＳＣ
法パーキンエルマ２Ｃ型）、固有粘度が０．７０ｄｌ／
ｇであった。

参考例２ （変性ポリエチレンテレフタレート（八゛）の合成） 変性ポリエチレンテレフタレートの重合は、テレフタル
酸ジメチル１００部、エチレングリコール７１部、ｐ−
フェノールスルホン酸ジナトリウム０．５部、酢酸マン
ガン四本塩物０．０５部、二酸化アンチモン０．０５部
を反応器に仕込み、窒素気流下１８０〜２００°Ｃで３
時間エステル交換反応を行った。大部分のメタノールを
留出させた後、トリメチルホスフェート０．０３部を加
え、次に２６０°Ｃに昇温減圧し、０．５ｗ＋Ｈｇの真
空下２８０°Ｃで３時間重合反応を行った。

得られたポリマーは白色で、融点が２５５℃（ＤＳＣ法
パーキンエルマ２Ｃ型）、固有粘度が０．６８ｄ１／ｇ
であった。

変性ポリエチレンテレフタレート中のアルカリ金属塩化
合物の量は０．５重量％である。

参考例３： （結晶化促進剤の合成） アジピン酸ジメチル１００部、１．４−ブタンジオール
１４１部、テトラプロピルイソチタネート０．０５部を
反応器に仕込み、Ｎ２気流下１６０〜２１０’Ｃで３時
間エステル交換反応を行い、大部分のメタノールを留去
させた後、２６０°Ｃに昇温しで０．３ｍ＋＋＋Ｈｇの
真空下で重縮合反応を行った後、テフロン製のハツトに
取り出した。得られたポリマーは融点４８°Ｃを示し、
分子量はＭ。

＝４．０００　（ＧＰＣ測定）のポリマーであった。

参考例４〜６ （エステルオリゴマー（Ｂ）の合成） 末端ヘンシェード化１．４−ブタンジオールとアジピン
酸とのエステルオリゴマーは、１，４−ブタンジオール
７５部、アジピン５５１００部、触媒として酢酸カルシ
ウム４００ｐｐｍを加え、２００°Ｃ１常圧で１０時間
水を留去しながら縮重合した後、安息香酸メチル３８部
を加え、同条件でさらに１５時間反応させ、末端ヘンシ
ェード化ポリｌ、４−ブタンジオールアジペートを合成
した。

合成したこのエステルオリゴマーを島津製作断裂ＬＣ６
Ａ型液体クロマトグラフ、分離用カラムとして、東ソー
製ＴＳＫゲル２０００を用い、分子量を測定した。

分子量は、ポリスチレンを標準物質として算出した。数
平均分子量で８００であった。

また、エステルオリゴマーのＯＨ末端（ＯＨ価）、Ｃ０
ＯＨ末端（酸価）を定量し、数平均分子量とＯＨ価、酸
価から末端封鎖率を算出した。

末端封鎖率は９２％であった（参考例４）。

他の種類のエステルオリゴマーも、七ツマ−の種類、量
を変え、はぼ同様の方法で合成した。

セバシン酸と１，３−ブタンジオールを反応させたエス
テルオリゴマーは、安息香酸での末端封鎖率は９０％、
ＧＰＣによる数平均分子量は２゜２００であった（参考
例５）。

アジピン酸と１，２−プロピレングリコールを反応させ
たエステルオリゴマーは、安息香酸での末端封鎖率は９
１％、ＧＰＣによる数平均分子量は１，４００であった
（参考例６）。

参考例６： （フッ素金雲母の合成） 無水ケイ酸４０部、酸化マグネシウム３０部、酸化アル
ミニウム１３部及びケイフッ化カリウム１７部を混合し
た後、１．４００〜１，５００″Ｃで溶融し、更に１．
３００〜１．４００℃で晶出して合成フッ素金雲母［Ｋ
Ｍｇ３　（Ａｊ２ＳｉＣ）１゜）Ｆ２〕を得た。

得られた合成フッ素金雲母の鉱塊を粉砕して平均粒径が
９０μｍの粉体の合成フッ素金雲母粉体を得た。得られ
た合成フッ素金雲母の粉体を色差計で測定した結果、Ｌ
値５０を示した。

なお、平均粒径は、ＪＩＳ　　Ｋ−５１０１に準して測
定した。

（コンパウンド方法） 予め水分１１００ｐｐ以下に乾燥されたＰＥＴ、エステ
ルオリゴマー、結晶核剤、ポリカーボネート、ブロム化
合物、アンチモン化合物の中から表１、表−２、表−３
に示した成分を所定量、回転式のタンブラ−に入れて２
０分間回転させてブリブレンドした後、ＰＣＭ４５二軸
同方向回転押出機（池貝鉄工製）のホッパーに入れて、
シリンダー温度２８０°Ｃで押出し、押出機の途中より
強化材とマイカをサイドフィードで加え、ホッパー側か
ら来た熔融樹脂と混合分散させて紡糸口よりストランド
を押出した。押出されたストランドを水中で冷却した後
、ストランドカッターでペレタイズしてペレットを得た
。

（パリの測定） コンパウンドを行ったポリエステル樹脂組成物を１４０
℃で４時間乾燥した材料を、日本製鋼所製ＮＮ１０Ｂ射
出成形機を使用し、シリンダー温度２６０°Ｃに設定し
、成形した。

なお、使用する金型は、ＡＳＴＭ　　Ｄ１７０８で指定
の形状で試験片中央部にウェルド部ができるように、試
験片両端部２ケ所にゲートを有するウェルド金型を用い
た。金型温度を８０’Ｃになるように調整し、成形サイ
クルは射出１０秒、冷却２０秒で成形し、所定の試験片
を得た。

ウェルド部にハリが発生し、このウェルド部のパリを実
体顕微鏡でハリの長さを測定した。

（曲げ弾性利率、耐熱温度の測定） コンパウンドを行ったＰＥＴ組成物を１４０°Ｃで４時
間乾燥した後、Ｎ７０Ｂ射出成形機（日本製鋼所型）を
使用して、シリンダー温度２７０″Ｃ１金型温度８０°
Ｃ１射出時間１０秒、冷却時間２０秒の４０秒サイクル
で、ＡＳＴＭＩ号ダンヘルと短冊を成形した。得られた
成形品を用いて、ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０指定の方法で
曲げ弾性率を、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６指定の方法で熱
変形温度（ＨＤＴ　；　１　Ｂ、　　６ｋｇ／ｃＪ荷重
）を測定した。

（ヒケの測定） コンパウンドを行ったＰＥＴ樹脂組成物を１４０°Ｃで
４時間乾燥した後、ＫＣ２０射出成形機（用ロ鉄工製）
を使用して、シリンダー温度２７０°Ｃ１金型温度８０
℃、射出時間１０秒、冷却時間２０秒の４０秒サイクル
で、第１図に示すボス部を有する成形品を作った。次に
、第２図のようにしてボス部の反対側の中央部のへこみ
深さをダイヤルゲージで測定してヒケの大きさとした。

（反り変形量の測定） コンパウンドを行ったＰＥＴ樹脂組成物を１４０°Ｃで
４時間乾燥した後、Ｎ５−１５０Ｅ射出成形ＩＩ（東芝
機械製）を使用して、シリンダー温度２７０°Ｃ１金型
温度８０°Ｃ１射出時間１０秒、冷却時間２０秒の４０
秒サイクルで、第３図に示す平板を成形した。次に、第
４図のようにして平板の片方を押さえて反対側の浮き上
がり量をハイドゲージ（三層製）を用いて測定して反り
変形量とした。

（燃焼性試験） コンパウンドを行ったＰＥＴ樹脂組成物を１４０℃で４
時間乾燥した後、ＫＣ２０射出成形機（用ロ鉄工製）を
使用して、シリンダー温度２７Ｏ℃、金型温度８０℃、
射出時間１０秒、冷却時間２０秒の４０秒サイクルで、
ＡＳＴＭＩ号短冊と同し大きさで厚みが０．７５ｍｍの
短冊を成形した後、ＵＬ９４−ＶＯ指定の□方法に従っ
て燃焼試験をした。

実施例１〜１４、比較例１〜７ エステルオリゴマーとアルカリ金属塩化合物を配合する
ことにより、金型温度が８０°Ｃでも熱変形温度が高い
。マイカを併用することによりヒケと反り変形が抑えら
れている。マイカが少ないとヒケや反り変形が大きくな
り、ＣＦ量が多いと反り変形が大きくなる。アルカリ金
属塩化合物にアイオノマーを使うことで、特にヒケを小
さくすることができた。結果を表−１に示す。

実施例１５〜１７ マイカにマスコバイトマイカやフッ素金雲母を用いても
、強度、耐熱性、ヒケや反り変形に対して結果がある。

その結果を表−２に示す。

実施例１９〜２０ 難燃剤を配合しても、 強度、 耐熱性、 ヒケ、 反 り変形に効果がある。

その結果を表 ３に示す。

（発明の効果） 本発明のＰＥＴ樹脂組成物は、ＰＥＴ樹脂が本来有する
強度特性や耐熱性を犠牲にせず、ヒケと反り変形及びハ
リを改良したことにより、外観部材の用途に充分使用出
来る組成物となったことは、産業上非常に有益である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ヒケを測定するための成形品である。 第２図は、第１図を上下逆にして、ボス部の反対側の部
分のへこみをヒケとして測定する時の模式第３図は、反
り変形を測定するための平板である。 第４図は、第３図の平板の１角を抑えた時に、反対側の
浮き上がりの大きさを反り変形量として測定する時の模
式図である。 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）固有粘度０．３５以上ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
   レフタレート１０〜８８．９５重量％、（Ｂ）芳香族カ
   ルボン酸で少なくとも一部が末端封鎖された飽和脂肪族
   ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとの重縮合構造のエ
   ステルオリゴマー１〜１０重量％、 （Ｃ）アルカリ金属塩化合物０．０５〜１０重量％、 （Ｄ）平均粒径５０μｍ以上のマイカ５〜４０重量％、 （Ｅ）強化材５〜３０重量％ からなるポリエステル樹脂組成物。