JP7733011B2 - ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤ - Google Patents

Description

本発明は、ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤに関するものである。

近年、環境問題への関心の高まりに伴う世界的な二酸化炭素排出規制の動きに関連して、自動車の低燃費化に対する要求が強まりつつある。このような要求に対応するため、タイヤ性能についても転がり抵抗の低減が求められている。これに対して、従来、タイヤの転がり抵抗を低減する手法として、通常走行時の温度領域における損失正接（ｔａｎδ）が低い（以下、「低ロス性に優れる」という。）ゴム組成物をタイヤに適用することが、一般的に行われている。

また、車両の安全性を向上させる見地から、湿潤路面での制動性能（以下、「ウェット性能」という。）を確保することも重要であり、タイヤの燃費性能を向上させると共にウェット性能を向上させることも求められている。これに対して、従来、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、シリカとを配合したゴム組成物を使用することで、ウェット性能と低転がり抵抗性とを両立したタイヤが主流であった。
また、タイヤのトレッドゴムに用いるゴム組成物において、スチレン含有量が高い変性スチレン－ブタジエンゴムを配合して、タイヤのトレッドゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる手法があるが、ウェット性能と低転がり抵抗性との両立には限界がある。

一方、ゴム組成物中でのシリカ等の充填剤の分散性を向上させるために、充填剤の配合量を少なくすると、ゴム組成物の補強性が悪化してしまう。
また、ウェット性能の向上のために、ゴム組成物に樹脂を添加する手法もあるが、樹脂を添加すると、通常走行時の温度領域における損失正接（ｔａｎδ）が上昇して、低ロス性が悪化してしまい、該ゴム組成物を適用したタイヤの転がり抵抗が大きくなってしまう。
また、下記特許文献１には、ゴム成分に、スチレン含量が３０質量％以上のスチレン・アルキレンブロック共重合体を配合したゴム組成物が開示されており、該ゴム組成物は、ドライハンドリング性に優れつつ、ウェット性能と低ロス性とを両立できることが開示されている。

国際公開第２０１９／１１７２１４号

しかしながら、本発明者が検討したところ、上記特許文献１に開示のような従来のゴム組成物では、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性との両立には限界があり、依然として改良の余地があることが分かった。

そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤのウェット性能を向上させつつ、転がり抵抗を低減することが可能なゴム組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、ウェット性能に優れ、転がり抵抗の小さなタイヤを提供することを更なる課題とする。

上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。

本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、充填剤と、樹脂と、を含み、
前記ゴム成分が、天然ゴムと、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、該高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低い低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、を含み、
前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、両末端が変性されており、少なくとも一方の末端がアルコキシシランで変性されており、
前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端がアルコキシシランで変性されており、
前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が１よりも大きいことを特徴とする。

また、本発明のゴム組成物の製造方法は、前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、グアニジン類と、加硫剤と、を含むゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、前記グアニジン類と、を混練する第１混練工程と、
該第１混練工程で得られる混練物と、前記加硫剤と、を混練する第２混練工程と、
を含むことを特徴とする。

また、本発明のタイヤは、上記のゴム組成物からなるトレッドゴムを具えることを特徴とする。

本発明によれば、タイヤのウェット性能を向上させつつ、転がり抵抗を低減することが可能なゴム組成物及びその製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、ウェット性能に優れ、転がり抵抗の小さなタイヤを提供することができる。

以下に、本発明のゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。

＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、充填剤と、樹脂と、を含む。また、本発明のゴム組成物においては、前記ゴム成分が、天然ゴムと、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、該高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低い低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、を含む。ここで、前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、両末端が変性されており、少なくとも一方の末端がアルコキシシランで変性されており、また、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端がアルコキシシランで変性されており、また、前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が１よりも大きい。

本発明のゴム組成物においては、両末端が変性されており、少なくとも一方の末端がアルコキシシランで変性されている高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムが充填剤と相互作用して、ゴム組成物中での充填剤の分散性を向上させ、該ゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのウェット性能を向上させつつ、転がり抵抗を低減することができる。
また、本発明のゴム組成物は、一方の末端がアルコキシシランで変性されている低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムを含み、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）を１よりも大きくすることで、該ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を大幅に向上させることができる。
従って、本発明のゴム組成物によれば、タイヤに適用することで、タイヤの転がり抵抗を低減しつつ、ウェット性能を大幅に向上させることができる。

（ゴム成分）
本発明のゴム組成物のゴム成分は、天然ゴムと、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、該高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低い低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、を含み、更に他のゴム成分を含んでもよい。該ゴム成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる２種以上の変性スチレン－ブタジエンゴムを含む。
ここで、前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）は、１よりも大きい。
前記ゴム成分として、両末端変性の高Ｔｇ変性ＳＢＲや、片末端変性の低Ｔｇ変性ＳＢＲを含有することによって、ゴム組成物中の充填剤の分散性を高めることができるため、該ゴム組成物をタイヤに適用することで、ウェット性能を悪化させることなく、タイヤの転がり抵抗を低減することができる。また、前記ゴム成分中の高Ｔｇ変性ＳＢＲと低Ｔｇ変性ＳＢＲの質量比を適正化することで、該ゴム組成物を適用したタイヤの転がり抵抗の悪化を招くことなく、ウェット性能を更に高めることができる。

前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、両末端が変性されており、少なくとも一方の末端がアルコキシシランで変性されており、また、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端がアルコキシシランで変性されている。ここで、「アルコキシシラン」とは、少なくとも１つのアルコキシ基と少なくとも１つのケイ素原子を有する化合物の総称である。
前記アルコキシシランは、少なくとも１つの窒素原子を含んでいることが好ましい。該窒素原子を含む基としては、例えば、第一アミノ基、加水分解可能な保護基で保護された第一アミノ基、第一アミンのオニウム塩残基、イソシアネート基、チオイソシアネート基、イミン基、イミン残基、アミド基、加水分解可能な保護基で保護された第二アミノ基、環状第二アミノ基、環状第二アミンのオニウム塩残基、非環状第二アミノ基、非環状第二アミンのオニウム塩残基、イソシアヌル酸トリエステル残基、環状第三アミノ基、非環状第三アミノ基、ニトリル基、ピリジン残基、環状第三アミンのオニウム塩残基及び非環状第三アミンのオニウム塩残基からなる群から選択される官能基を有し、直鎖、分枝、脂環もしくは芳香族環を含む炭素数１～３０の１価の炭化水素基、又は酸素原子、硫黄原子及びリン原子から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖、分枝、脂環又は芳香族環を含む炭素数１～３０の１価の炭化水素基が挙げられる。

－－天然ゴム－－
前記ゴム成分は、天然ゴムを含む。ゴム成分中の天然ゴムの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。ゴム成分中の天然ゴムの割合を１０質量％以上とすることで、天然ゴムの優れた物性が更に発現され、また、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させ、転がり抵抗を更に低減できる。また、ゴム成分中の天然ゴムの割合が６０質量％以下であれば、後述する高Ｔｇ変性ＳＢＲや低Ｔｇ変性ＳＢＲの割合を増やすことができる。

－－高Ｔｇ変性ＳＢＲ－－
前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（「高Ｔｇ変性ＳＢＲ」と略記することがある。）は、後述する低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高い。即ち、該高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム及び低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムにおける「高Ｔｇ」及び「低Ｔｇ」とは、一方の変性スチレン－ブタジエンゴムが、もう一方の変性スチレン－ブタジエンゴムよりも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が相対的に高い又は低いことを示しており、ある温度よりも高い又は低いことを示すものではない。
なお、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、ガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは－５℃～－３５℃であり、より好ましくは－１０℃～－３０℃である。高Ｔｇ変性ＳＢＲのＴｇが高いことで、前記充填剤との親和性が高くなり、より優れた充填剤の分散性を得ることができる。

前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、両末端が変性されており、少なくとも一方の末端がアルコキシシランで変性されている。該高Ｔｇ変性ＳＢＲの変性方法としては、例えば、国際公開第２００３／０４６０２０号、特開２００７－２１７５６２号公報に記載の方法に従って、活性末端を有するＳＢＲの末端に、種々のアルコキシシラン（変性剤）を反応させることで製造できる。

ここで、前記高Ｔｇ変性ＳＢＲを得るための変性剤としては、特に限定はされないが、以下の一般式（２）で表される化合物（アルコキシシラン）を含む変性剤を用いることが好ましい。

前記ゴム成分として、充填剤親和性作用基であるオリゴシロキサン及び３級アミノ基を含む上記一般式（２）で表される化合物を含む変性剤で変性したスチレン－ブタジエンゴムを用いることによって、シリカ等の充填剤の分散性を高めることができる。その結果、本発明のゴム組成物は、充填剤の分散性が改善されることから、低ロス性が大きく改善され、該ゴム組成物を適用したタイヤの転がり抵抗を低減できる。

上記一般式（２）において、Ｒ^５～Ｒ^１２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基であり；Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキレン基であり；ｎは、２～４の整数である。

具体的には、式（２）において、Ｒ^５～Ｒ^８は、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキル基であってもよく、前記Ｒ^５～Ｒ^８が置換される場合、それぞれ独立して炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数４～１０のシクロアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数６～１２のアリールオキシ基、炭素数２～１２のアルカノイルオキシ基（Ｒａ－ＣＯＯ－、ここで、Ｒａは炭素数１～９のアルキル基である）、炭素数７～１３のアラルキルオキシ基、炭素数７～１３のアリールアルキル基、及び、炭素数７～１３のアルキルアリール基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換され得る。
より具体的には、前記Ｒ^５～Ｒ^８は、置換又は非置換の炭素数１～１０のアルキル基であってもよく、さらに具体的には、前記Ｒ^５～Ｒ^８は、それぞれ独立して置換又は非置換の、炭素数１～６のアルキル基であってもよい。

また、式（２）において、Ｒ^９～Ｒ^１２は、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、具体的には、置換又は非置換の炭素数１～１０のアルキル基、さらに具体的には、置換又は非置換の炭素数１～６のアルキル基であってもよく、置換される場合、先にＲ^５～Ｒ^８で説明したような置換基で置換され得る。
なお、前記Ｒ^９～Ｒ^１２がアルキル基ではなく、加水分解可能な置換基の場合、Ｎ－Ｒ^９Ｒ^１０及びＮ－Ｒ^１１Ｒ^１２の結合が水分存在下でＮ－Ｈに加水分解され、重合体の加工性に悪影響を及ぼし得る。

より具体的には、前記式（２）で表される化合物において、Ｒ^５～Ｒ^８は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ^９～Ｒ^１２は、炭素数１～１０のアルキル基とすることができる。

前記式（２）で表される化合物中のアミノ基、即ち、Ｎ－Ｒ^９Ｒ^１０及びＮ－Ｒ^１１Ｒ^１２は、３級アミノ基であることが好ましい。前記３級アミノ基は、式（２）で表される化合物が変性剤として用いられた際、さらに優れた加工性を有するようにする。
なお、前記Ｒ^９～Ｒ^１２にアミノ基を保護するための保護基が結合するか、又は、水素が結合する場合には、前記式（２）で表される化合物による効果の具現が難しい可能性がある。水素が結合する場合、変性過程で陰イオンが水素と反応して反応性を失うようになって変性反応自体が不可能となり、保護基が結合する場合、変性反応が行われるが、重合体末端に結合した状態で後加工時に加水分解によって脱保護されて１級又は２級アミノ基になり、脱保護された１級又は２級アミノ基は、その後の配合時に配合物の高粘度化を引き起こし、加工性低下の原因になるおそれがある。

また、前記式（２）で表される化合物中のＬ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基である。
より具体的には、Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して炭素数１～１０のアルキレン基、さらに具体的には、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基のような炭素数１～６のアルキレン基とすることができる。

前記式（２）で表される化合物中のＬ^１及びＬ^２については、分子内のＳｉ原子とＮ原子との間の距離が近い程、より優れた効果を奏する。但し、ＳｉがＮと直接結合する場合、後の処理工程中にＳｉとＮとの間の結合が切れるおそれがあり、この際に発生した２級アミノ基は、後処理中に水により流失する可能性が高く、製造される変性ＳＢＲでは、シリカ等の充填剤との結合を促進するアミノ基による充填剤との結合が難しく、その結果、充填剤の分散性の向上効果が低下することがある。このようにＳｉとＮとの間の結合の長さによる改善効果を考慮すると、前記Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基のような炭素数１～３のアルキレン基であることが更に好ましく、より具体的には、プロピレン基とすることができる。また、Ｌ^１及びＬ^２は、先にＲ^５～Ｒ^８で説明したような置換基で置換され得る。

また、前記式（２）で表される化合物は、例えば、下記構造式（２－１）～（２－５）で表される化合物のうちのいずれか１つであることが好ましい。より優れた低ロス性を実現できるためである。

前記式（２）で表される化合物は、アルコキシシラン構造がＳＢＲの活性末端と結合する一方、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ構造及び末端に結合した３つ以上のアミノ基が、シリカ等の充填剤に対して親和力を示すことによって、従来の分子内に一つのアミノ基を含む変性剤と比較して、充填剤と変性ＳＢＲとの結合を促進させることができる。また、前記ＳＢＲの活性末端の結合程度が均一で、カップリング前後に分子量分布の変化を観察すると、カップリング後にも前に比べて分子量分布が大きくならずに一定である。そのため、変性ＳＢＲ自体の物性低下がなく、ゴム組成物内の充填剤の凝集を防ぎ、充填剤の分散性を高めることができるため、ゴム組成物の加工性を向上させることができる。これらの効果は、特に、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、転がり抵抗及びウェット性能をバランスよく改善させることが可能となる。

なお、前記式（２）で表される化合物は、下記反応スキームで表される縮合反応を通じて製造され得る。

前記反応スキームにおいて、Ｒ^５～Ｒ^１２、Ｌ^１及びＬ^２、及びｎは、上述した式（２）で定義されたものと同様であり、Ｒ’及びＲ”は、前記縮合反応に影響を及ぼさない任意の置換基である。例えば、前記Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立してＲ^５～Ｒ^８のいずれか１つと同一のものとすることができる。

前記反応スキームの反応は、酸の存在下で進行し、該酸は一般に縮合反応に用いられるものであれば、制限なしに用いることができる。当業者は、前記反応が進められる反応器の種類、出発物質、反応温度等の多様な工程変数に合わせて、最適な酸を選択することができる。

なお、前記式（２）で表される化合物を含む変性剤によって変性された変性ＳＢＲは、１．１～３．０の狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、「多分散指数（ＰＤＩ）」ともいう。）を有するものとすることができる。前記変性ＳＢＲの分子量分布が３．０を超えるか、１．１未満の場合、ゴム組成物への適用時に引張特性及び粘弾性が低下するおそれがある。前記変性ＳＢＲの分子量分布の制御による、引張特性及び粘弾性改善の効果の顕著性を考慮すると、前記変性ＳＢＲの分子量分布は、１．３～２．０の範囲が好ましい。なお、前記変性ＳＢＲは、前記変性剤を用いることによって、変性前のスチレン－ブタジエンゴムの分子量分布と類似する。

前記変性ＳＢＲの分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）から計算され得る。このとき、前記数平均分子量（Ｍｎ）は、ｎ個の重合体分子の分子量を測定し、これら分子量の総合を求めてｎで割って計算した個別の重合体分子量の共通平均であり、前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、高分子組成物の分子量分布を表す。全体分子量の平均は、モル当たりグラム（ｇ／ｍｏｌ）で表すことができる。
また、前記重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれゲル透過型クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で分析されるポリスチレン換算分子量である。

また、前記変性ＳＢＲは、上記した分子量分布の条件を満たしていると同時に、数平均分子量（Ｍｎ）が５０，０００ｇ／ｍｏｌ～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌであり、より具体的には、２００，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌとすることができる。前記変性ＳＢＲは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ～４，０００，０００ｇ／ｍｏｌであり、より具体的には、３００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，５００，０００ｇ／ｍｏｌとすることができる。
前記変性ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるか、又は数平均分子量（Ｍｎ）が５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の場合、ゴム組成物に適用する際の引張特性の低下のおそれがある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００，０００ｇ／ｍｏｌを超えているか、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００，０００ｇ／ｍｏｌを超える場合には、変性ＳＢＲの加工性の低下によりゴム組成物の作業性が悪化し、混練が困難となり、また、ゴム組成物の物性を十分に向上させることが難しくなることがある。
より具体的には、前記変性ＳＢＲは、前記分子量分布とともに、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の条件を同時に満たしている場合には、ゴム組成物に適用した場合、ゴム組成物の粘弾性と加工性をバランスよく改善させることができる。

前記変性ＳＢＲは、ブタジエン部分のビニル結合量が５％以上であることが好ましく、１０％以上であることが更に好ましく、また、６０％以下であることが好ましい。ブタジエン部分のビニル結合量を上記の範囲にすることで、ガラス転移温度を適切な範囲に調整できる。

前記変性ＳＢＲは、１００℃でのムーニー粘度（ＭＶ）が、４０～１４０、具体的には６０～１００であってもよい。前記範囲のムーニー粘度を有する場合、より優れた加工性を示すことができる。
前記ムーニー粘度は、ムーニー粘度計、例えば、Ｍｏｎｓａｎｔｏ社のＭＶ２０００Ｅで、１００℃、ローター速度２±０．０２ｒｐｍで、大ローターを使って測定することができる。このとき用いられた試料は、室温（２３±３℃）で３０分以上放置した後、２７±３ｇを採取して、ダイキャビティの内部に満たしておき、プラテンを作動させて測定することができる。

また、前記高Ｔｇ変性ＳＢＲは、上述したように、一方の末端が上記一般式（２）で表される化合物を含む変性剤によって変性されることが好ましいが、他方の末端が下記一般式（３）で表される化合物を含む変性剤によって更に変性されていることが好ましい。高Ｔｇ変性ＳＢＲの両末端が変性されていることで、ゴム組成物中の充填剤の分散性を更に向上し、ゴム組成物を適用したタイヤの低転がり抵抗性とウェット性能とをより高いレベルで両立できる。

上記一般式（３）において、Ｒ^１３～Ｒ^１５は、互いに独立して、水素；炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基、炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；又は炭素数３～３０の複素環基である。
また、式（３）において、Ｒ^１６は、単結合；置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基である。
また、式（３）において、Ｒ^１７は、炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基；又は下記一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表される作用基であり、ｍは１～５の整数であり、Ｒ^１７のうち少なくとも１つは、下記一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表される作用基であり、ｍが２～５の整数の場合、複数のＲ^１７は、互いに同一であっても、異なってもよい。

上記一般式（３ａ）において、Ｒ^１７ａ１は、置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基である。
また、式（３ａ）において、Ｒ^１７ａ２及びＲ^１７ａ３は、互いに独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基である。
また、式（３ａ）において、Ｒ^１７ａ４は、水素；炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ又はＳ原子であり、但し、ＸがＯ又はＳである場合、Ｒ^１７ａ４は存在しない。

上記一般式（３ｂ）において、Ｒ^１７ｂ１は、置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基である。
また、式（３ｂ）において、Ｒ^１７ｂ２及びＲ^１７ｂ３は、互いに独立に、炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基である。

また、上記一般式（３）で表される化合物において、Ｒ^１３～Ｒ^１５は、互いに独立に、水素；炭素数１～１０のアルキル基；炭素数２～１０のアルケニル基；又は炭素数２～１０のアルキニル基であり、Ｒ^１６は、単結合；又は非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^１７は、炭素数１～１０のアルキル基；炭素数２～１０のアルケニル基；炭素数２～１０のアルキニル基；又は上記一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）で表される作用基であり、上記一般式（３ａ）において、Ｒ^１７ａ１は、非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^１７ａ２及びＲ^１７ａ３は、互いに独立に非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^１７ａ４は、炭素数１～１０のアルキル基；炭素数５～２０のシクロアルキル基；炭素数６～２０のアリール基；又は炭素数３～２０の複素環基であり、上記一般式（３ｂ）において、Ｒ^１７ｂ１は、非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ^１７ｂ２及びＲ^１７ｂ３は、互いに独立に炭素数１～１０のアルキル基；炭素数５～２０のシクロアルキル基；炭素数６～２０のアリール基；又は炭素数３～２０の複素環基であってもよい。

より具体的には、上記一般式（３）で表される化合物は、以下の構造式（３－１）～式（３－３）で表される化合物とすることができる。

なお、前記スチレン－ブタジエンゴムを、上記一般式（３）で表される化合物を含む変性剤によって変性させる場合には、式（３）で表される化合物を含む変性剤を、変性開始剤として用いる。
具体的には、例えば、炭化水素溶媒中で、式（３）で表される化合物を含む変性剤の存在下にて、ブタジエン単量体及びスチレン単量体を重合させることで、式（３）で表される化合物由来の変性基を、前記スチレン－ブタジエンゴムに付与することができる。

前記ゴム成分中の前記高Ｔｇ変性ＳＢＲの割合は、上述の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が１よりも大きくなるように選択されるが、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。ゴム成分中の高Ｔｇ変性ＳＢＲの割合を２０質量％以上とすることで、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させ、転がり抵抗を更に低減できる。また、ゴム成分中の高Ｔｇ変性ＳＢＲの割合が７０質量％以下であれば、前述の天然ゴムや後述する低Ｔｇ変性ＳＢＲの割合を増やすことができる。

－－低Ｔｇ変性ＳＢＲ－－
前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（「低Ｔｇ変性ＳＢＲ」と略記することがある。）は、前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低い。即ち、前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム及び前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムにおける「高Ｔｇ」及び「低Ｔｇ」とは、一方の変性スチレン－ブタジエンゴムが、もう一方の変性スチレン－ブタジエンゴムよりも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が相対的に高い又は低いことを示しており、ある温度よりも高い又は低いことを示すものではない。
なお、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、ガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは－７５℃～－４５℃であり、より好ましくは－７０℃～－５０℃である。低Ｔｇ変性ＳＢＲのＴｇが低いことで、低ロス性とウェット性能とのバランスを更に向上させることができる。
また、該低Ｔｇ変性ＳＢＲと、上述の高Ｔｇ変性ＳＢＲと、のガラス転移温度（Ｔｇ）の差は、３０℃以上が好ましく、３５℃以上が更に好ましく、また、６０℃以下が好ましく、５０℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の差がこれらの範囲内であると、Ｔｇが異なる複数種類の変性ＳＢＲを含む効果が顕著になり、低ロス性とウェット性能とのバランスをより一層向上させることができる。

前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端がアルコキシシランで変性されている。なお、低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムのもう一方の末端は、アルコキシシラン以外で変性されていてもよいが、変性されていないことが好ましい。ここで、もう一方の末端が変性されていないとは、該もう一方の末端が官能基を有さず、炭化水素基からなることを意味する。
前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、例えば、国際公開第２００３／０４６０２０号、特開２００７－２１７５６２号公報に記載の方法に従って、活性末端を有するＳＢＲの末端に、種々のアルコキシシラン（変性剤）を反応させることで製造できる。

ここで、前記低Ｔｇ変性ＳＢＲを得るための変性剤としては、特に限定はされないが、下記一般式（４）で表されるアルコキシシラン化合物が好ましい。
Ｒ^１９ _ａ－Ｓｉ－（ＯＲ^２０）_４－ａ ・・・ （４）

一般式（４）中、Ｒ^１９及びＲ^２０は、それぞれ独立に炭素数１～２０の一価の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基を示し、ａは０～２の整数であり、ＯＲ^２０が複数ある場合、各ＯＲ^２０は互いに同一でも異なっていてもよく、また、分子中には活性プロトンは含まれない。

前記低Ｔｇ変性ＳＢＲを得るための変性剤としては、下記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物も好ましい。

一般式（５）中、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝４（但し、ｎ２は１～４の整数であり、ｎ１、ｎ３およびｎ４は０～３の整数である）である。
Ａ^１は、飽和環状３級アミン化合物残基、不飽和環状３級アミン化合物残基、ケチミン残基、ニトリル基、（チオ）イソシアナート基、イソシアヌル酸トリヒドロカルビルエステル基、ニトリル基、ピリジン基、（チオ）ケトン基、アミド基、並びに加水分解性基を有する第一もしくは第二アミノ基の中から選択される少なくとも１種の官能基である。ｎ４が２以上の場合には、Ａ^１は、同一でも異なっていてもよく、Ａ^１は、Ｓｉと結合して環状構造を形成する二価の基であってもよい。
Ｒ^２１は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｎ１が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^２３は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｎ３が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^２２は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、いずれも窒素原子および／またケイ素原子を含有していてもよい。ｎ２が２以上の場合には、Ｒ^２２は、互いに同一もしくは異なっていてもよいし、あるいは、一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ^２４は、炭素数１～２０の二価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基であり、ｎ４が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。

加水分解性基を有する第一もしくは第二アミノ基における加水分解性基としては、トリメチルシリル基またはｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が特に好ましい。

上記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物は、下記一般式（６）で表されるアミノアルコキシシラン化合物であることが好ましい。

一般式（６）中、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＝２（但し、ｐ２は１～２の整数であり、ｐ１およびｐ３は０～１の整数である）である。
Ａ^２は、ＮＲａ（Ｒａは、一価の炭化水素基、加水分解性基または含窒素有機基である）である。
Ｒ^２５は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基である。
Ｒ^２７は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子である。
Ｒ^２６は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基または含窒素有機基であり、いずれも窒素原子および／またはケイ素原子を含有していてもよい。ｐ２が２の場合には、Ｒ^２６は、互いに同一でも異なっていてもよいし、あるいは、一緒になって環を形成していてもよい。
Ｒ^２８は、炭素数１～２０の二価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基である。
加水分解性基としては、トリメチルシリル基またはｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が特に好ましい。

上記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物は、下記一般式（７）又は下記一般式（８）で表されるアミノアルコキシシラン化合物であることも好ましい。

一般式（７）中、ｑ１＋ｑ２＝３（但し、ｑ１は０～２の整数であり、ｑ２は１～３の整数である）である。
Ｒ^３１は、炭素数１～２０の二価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基である。
Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、加水分解性基、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基である。
Ｒ^３４は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｑ１が２の場合には同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^３５は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｑ２が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。

一般式（８）中、ｒ１＋ｒ２＝３（但し、ｒ１は１～３の整数であり、ｒ２は０～２の整数である）である。
Ｒ^３６は、炭素数１～２０の二価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基である。
Ｒ^３７は、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基、メチルシリル（メチル）アミノメチル基、メチルシリル（メチル）アミノエチル基、メチルシリル（エチル）アミノメチル基、メチルシリル（エチル）アミノエチル基、ジメチルシリルアミノメチル基、ジメチルシリルアミノエチル基、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｒ１が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^３８は、炭素数１～２０のヒドロカルビルオキシ基、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｒ２が２の場合には同一でも異なっていてもよい。
一般式（８）で表されるアミノアルコキシシラン化合物の具体例としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－トリエトキシシリル－１－プロパンアミンが挙げられる。

上記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物は、下記一般式（９）又は下記一般式（１０）で表されるアミノアルコキシシラン化合物であることも好ましい。

一般式（９）中、Ｒ^４０はトリメチルシリル基、炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^４１は炭素数１～２０のヒドロカルビルオキシ基、炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^４２は炭素数１～２０の二価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基である。ここで、ＴＭＳは、トリメチルシリル基を示す（以下、同じ。）。

一般式（１０）中、Ｒ^４３及びＲ^４４はそれぞれ独立して炭素数１～２０の二価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^４５は炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、各Ｒ^４５は、同一でも異なっていてもよい。

上記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物は、下記一般式（１１）又は下記一般式（１２）で表されるアミノアルコキシシラン化合物であることも好ましい。

一般式（１１）中、ｓ１＋ｓ２は３であり（但し、ｓ１は０～２の整数であり、ｓ２は１～３の整数である）、Ｒ^４６は炭素数１～２０の二価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^４７およびＲ^４８はそれぞれ独立して炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基である。複数のＲ^４７又はＲ^４８は、同一でも異なっていてもよい。

一般式（１２）中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ^４９は炭素数１～２０の二価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^５０及びＲ^５１はそれぞれ独立して加水分解性基、炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であるか、或いは、Ｒ^５０及びＲ^５１は結合して二価の有機基を形成しており、Ｒ^５２及びＲ^５３はそれぞれ独立してハロゲン原子、ヒドロカルビルオキシ基、炭素数１～２０の一価の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基である。Ｒ^５０及びＲ^５１としては、加水分解性基であることが好ましく、加水分解性基として、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が特に好ましい。

上記一般式（５）で表されるアミノアルコキシシラン化合物は、下記一般式（１３）、下記一般式（１４）、下記一般式（１５）又は下記一般式（１６）で表されるアミノアルコキシシラン化合物であることも好ましい。

一般式（１３）～（１６）中、記号Ｕ、Ｖはそれぞれ０～２且つＵ＋Ｖ＝２を満たす整数である。一般式（１３）～（１６）中のＲ^５４～^９２は同一でも異なっていてもよく、炭素数１～２０の一価若しくは二価の脂肪族又は脂環式炭化水素基、或いは炭素数６～１８の一価若しくは二価の芳香族炭化水素基である。一般式（１６）中のα及びβは０～５の整数である。

一般式（１３）、一般式（１４）、一般式（１５）を満たす化合物の中でも、特に、Ｎ１，Ｎ１，Ｎ７，Ｎ７－テトラメチル－４－（（トリメトキシシリル）メチル）へプタン－１，７－ジアミン、２－（（ヘキシル－ジメトキシシリル）メチル）－Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３－２－ペンタメチルプロパン－１，３－ジアミン、Ｎ１－（３－（ジメチルアミノ）プロピル）－Ｎ３，Ｎ３－ジメチル－Ｎ１－（３－（トリメトキシシリル）プロピル）プロパン－１，３－ジアミン、４－（３－（ジメチルアミノ）プロピル）－Ｎ１，Ｎ１，Ｎ７，Ｎ７－テトラメチル－４－（（トリメトキシシリル）メチル）へプタン－１，７－ジアミンが好ましい。
また、一般式（１６）を満たす化合物の中でも、特に、Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－（３－（ジメトキシメチルシリル）プロポキシ）エタンアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－２－（３－（トリメトキシシリル）プロポキシ）エタンアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－（３－（トリメトキシシリル）プロポキシ）エタンアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－（３－（トリメトキシシリル）プロポキシ）プロパン－１－アミンが好ましい。

前記ゴム成分中の前記低Ｔｇ変性ＳＢＲの割合は、上述の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が１よりも大きくなるように選択されるが、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。ゴム成分中の低Ｔｇ変性ＳＢＲの割合を５質量％以上とすることで、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させ、転がり抵抗を更に低減できる。また、ゴム成分中の低Ｔｇ変性ＳＢＲの割合が４５質量％以下であれば、前述の天然ゴムや高Ｔｇ変性ＳＢＲの割合を増やすことができる。

前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）は、１よりも大きく、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．２以上、また、好ましくは３以下、より好ましくは２．８以下である。質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が好ましい範囲であると、充填剤の分散性が更に向上し、ゴム組成物を適用したタイヤの転がり抵抗を悪化させることなく、ウェット性能をより一層向上させることができる。

－－その他のゴム成分－－
前記ゴム成分は、上述した天然ゴム（ＮＲ）、高Ｔｇ変性ＳＢＲ、低Ｔｇ変性ＳＢＲ以外に、更に他のゴム成分を含んでもよい。ここで、該他のゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられる。これら他のゴム成分は、１種単独でも、２種以上のブレンドとして用いてもよい。
前記他のゴム成分を含有する場合には、前記ゴム成分中の当該他のゴム成分の割合は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が更に好ましく、０質量％であってもよい。

（充填剤）
本発明のゴム組成物は、充填剤を含む。充填剤を含むことで、ゴム組成物の補強性が向上する。
前記ゴム組成物中の充填剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して４０～１２５質量部の範囲が好ましい。ゴム組成物中の充填剤の含有量が、ゴム成分１００質量部に対し、４０質量部以上であると、ゴム組成物の補強が十分であり、該ゴム組成物を用いたタイヤの耐摩耗性が向上し、また、１２５質量部以下であると、ゴム組成物の弾性率が高くなり過ぎず、該ゴム組成物を用いたタイヤのウェット性能が向上する。
タイヤの耐摩耗性を更に向上させる観点から、ゴム組成物中の充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、４８質量部以上であることが好ましく、５３質量部以上であることがより好ましく、５８質量部以上であることがより好ましく、６２質量部以上であることが更に好ましい。また、タイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、ゴム組成物中の充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０５質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることが好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることが更に好ましい。

－－シリカ－－
前記充填剤は、シリカを含有することが好ましく、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が９０ｍ^２／ｇ以上３３０ｍ^２／ｇ未満であるシリカを含有することが特に好ましい。充填剤がシリカを含むことで、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が９０ｍ^２／ｇ以上であると、ゴム組成物を適用したタイヤの耐摩耗性を更に向上させることができる。また、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が３３０ｍ^２／ｇ未満であると、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
また、ゴム組成物を適用したタイヤの耐摩耗性を更に向上させる観点から、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）は、９０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、９５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１７０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１８０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１９０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１９５ｍ^２／ｇ以上であることが更に好ましい。また、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、シリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）は、３００ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、２８０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、２７０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、２５０ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましい。

前記シリカとしては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。

前記ゴム組成物中のシリカの含有量は、タイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、５５質量部以上であることが更に好ましい。また、タイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、ゴム組成物中のシリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０８質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることが更に好ましい。

－－カーボンブラック－－
前記充填剤は、カーボンブラックを含むことも好ましい。該カーボンブラックは、加硫ゴムを補強して、加硫ゴムの耐摩耗性を向上させる。
カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。

前記ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量は、ゴム組成物を適用したタイヤの耐摩耗性を更に向上させる観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましい。また、ゴム組成物を適用したタイヤの転がり性能の観点から、ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。

－－水酸化アルミニウム－－
前記充填剤は、水酸化アルミニウムを含むことも好ましい。充填剤が水酸化アルミニウムを含むことで、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させることができる。

前記ゴム組成物中の水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましい。また、ゴム組成物の作業性の観点から、ゴム組成物中の水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。

－－その他の充填剤－－
前記充填剤は、シリカ、カーボンブラック、水酸化アルミニウム以外に、例えば、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機充填剤を含んでいてもよい。

上述のカーボンブラック、水酸化アルミニウム及びその他の充填剤は、充填剤中のシリカの割合が７０質量％以上である範囲で、含まれることが好ましい。充填剤中のシリカの割合が７０質量％以上であることで、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させることができる。より好ましくは充填剤中のシリカの割合は８０質量％以上であり、更に好ましくは充填剤中のシリカの割合は８５質量％以上であり、より一層好ましくは充填剤中のシリカの割合が９０質量％以上１００％未満である。

（樹脂）
本発明のゴム組成物は、樹脂を含む。樹脂を含むことで、低温領域のヒステリシスロスが上昇して、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を向上させることができる。

前記樹脂の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、２～１５質量部であることが好ましい。ゴム組成物中の樹脂の含有量が、ゴム成分１００質量部に対し２質量部以上であると、樹脂による効果を十分に発現させられ、また、１５質量部以下であると、ゴム組成物から樹脂が析出し難く、樹脂による効果を十分に発現させられる。そのため、樹脂の含有量が２～１５質量部の場合、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
ゴム組成物中の樹脂の含有量は、樹脂による効果をより高める観点から、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、７質量部以上であることが好ましく、９質量部以上であることが更に好ましい。また、タイヤからの樹脂の析出を抑制し、タイヤ外観の低下を抑制する観点から、ゴム組成物中の樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１４質量部以下であることが好ましく、１３質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることがより好ましく、１１質量部以下であることが更に好ましい。

－－水添樹脂－－
前記樹脂は、軟化点が１１０℃より高く、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌである水添樹脂を含むことが好ましい。該水添樹脂は、前記ゴム成分に対する相溶性が高く、ゴム成分の運動性が制御され、通常走行時の温度領域におけるヒステリシスロス（ｔａｎδ）を維持しつつ、低温領域のヒステリシスロス（ｔａｎδ）を選択的に向上させることができるため、ゴム組成物を適用したタイヤの低転がり抵抗性とウェット性能とのバランスが更に向上する。

前記水添樹脂の軟化点が１１０℃より高いと、ゴム組成物を適用したタイヤを十分に補強でき、耐摩耗性能を更に向上させることができる。水添樹脂の軟化点は、タイヤの耐摩耗性能の観点から、１１６℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１２３℃以上であることがより好ましく、１２７℃以上であることが更に好ましい。また、水添樹脂の軟化点は、加工性の観点から、１６０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１４５℃以下であることがより好ましく、１４１℃以下であることが更に好ましい。

また、前記水添樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であると、ゴム組成物から水添樹脂が析出し難く、水添樹脂による効果を十分に発現でき、また、１６００ｇ／ｍｏｌ以下であると、水添樹脂がゴム成分と相溶できる。
ゴム組成物からの水添樹脂の析出を抑制し、タイヤ外観の低下を抑制する観点から、水添樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、５００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、５５０ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、６５０ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、７００ｇ／ｍｏｌ以上であることが更に好ましい。また、ゴム成分への水添樹脂の相溶性を高め、水添樹脂による効果をより高める観点から、水添樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、１５７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１５３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１５００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１４００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３７０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３３０ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１３００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１２００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１１００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、９５０ｇ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。

前記水添樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ_ＨＲ）（単位はｇ／ｍｏｌ）に対する水添樹脂の軟化点（Ｔｓ_ＨＲ）（単位は℃）の比（Ｔｓ_ＨＲ／Ｍｗ_ＨＲ）は、０．０７以上であることが好ましく、０．０８３以上であることがより好ましく、０．０９５以上であることがより好ましく、０．１０４以上であることがより好ましく、０．１４以上であることが更に好ましい。また、該比（Ｔｓ_ＨＲ／Ｍｗ_ＨＲ）は、０．１９以下であることが好ましく、０．１８以下であることがより好ましく、０．１７以下であることが更に好ましい。
なお、水添樹脂の軟化点及びポリスチレン換算の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。

前記水添樹脂とは、樹脂を還元水素化して得られる樹脂を意味する。
水添樹脂の原料となる樹脂としては、Ｃ_５系樹脂、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、Ｃ_９系樹脂、テルペン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン－芳香族化合物系樹脂等が挙げられ、これら樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記Ｃ_５系樹脂としては、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるＣ_５留分を（共）重合して得られる脂肪族系石油樹脂が挙げられる。
Ｃ_５留分には、通常１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、３－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，２－ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。なお、Ｃ_５系樹脂は、市販品を利用することができる。

前記Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂とは、Ｃ_５－Ｃ_９系合成石油樹脂を指し、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂としては、例えば、石油由来のＣ_５－Ｃ_１１留分を、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３等のフリーデルクラフツ触媒を用いて重合して得られる固体重合体が挙げられ、より具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン等を主成分とする共重合体等が挙げられる。
Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂としては、Ｃ_９以上の成分の少ない樹脂が、ゴム成分との相溶性の観点から好ましい。ここで、「Ｃ_９以上の成分が少ない」とは、樹脂全量中のＣ_９以上の成分が５０質量％未満、好ましくは４０質量％以下であることを言うものとする。Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂は、市販品を利用することができる。

前記Ｃ_９系樹脂とは、Ｃ_９系合成石油樹脂を指し、例えばＡｌＣｌ_３やＢＦ_３等のフリーデルクラフツ型触媒を用い、Ｃ_９留分を重合して得られる固体重合体を指す。
Ｃ_９系樹脂としては、例えば、インデン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等を主成分とする共重合体等が挙げられる。

前記テルペン系樹脂は、松属の木からロジンを得る際に同時に得られるテレビン油、或いはこれから分離した重合成分を配合し、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる固体状の樹脂であり、β－ピネン樹脂、α－ピネン樹脂等がある。また、テルペン－芳香族化合物系樹脂としては、代表例としてテルペン－フェノール樹脂を挙げることができる。このテルペン－フェノール樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させたり、或いは更にホルマリンで縮合する方法で得ることができる。原料のテルペン類としては特に制限はなく、α－ピネンやリモネン等のモノテルペン炭化水素が好ましく、α－ピネンを含むものがより好ましく、特にα－ピネンであることが好ましい。なお、骨格中にスチレン等を含んでいてもよい。

前記ジシクロペンタジエン系樹脂は、例えばＡｌＣｌ_３やＢＦ_３等のフリーデルクラフツ型触媒等を用い、ジシクロペンタジエンを重合して得られる樹脂を指す。

また、前記水添樹脂の原料となる樹脂は、例えば、Ｃ_５留分とジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）とを共重合した樹脂（Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂）を含んでいてもよい。
ここで、樹脂全量中のジシクロペンタジエン由来成分が５０質量％以上の場合、Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂はジシクロペンタジエン系樹脂に含まれるものとする。樹脂全量中のジシクロペンタジエン由来成分が５０質量％未満の場合、Ｃ_５－ＤＣＰＤ系樹脂はＣ_５系樹脂に含まれるものとする。更に第三成分等が少量含まれる場合でも同様である。

前記ゴム成分と水添樹脂との相溶性を高め、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、水添樹脂は、水添Ｃ_５系樹脂、水添Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、及び水添ジシクロペンタジエン系樹脂（水添ＤＣＰＤ系樹脂）、水添テルペン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、水添Ｃ_５系樹脂及び水添Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、水添Ｃ_５系樹脂であることが更に好ましい。また、少なくともモノマーに水添ＤＣＰＤ構造又は水添された環状構造を有する樹脂であることが好ましい。

－－その他の樹脂－－
前記ゴム組成物は、前記水添樹脂以外の樹脂を更に含んでもよい。なお、前記水添樹脂以外の樹脂を更に含む場合、樹脂全体の軟化点と分子量の最適化の観点から、水添樹脂と、水添樹脂以外の樹脂の合計量（樹脂の総量）に対する水添樹脂の含有比率は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、また、１００質量％（即ち、樹脂の全てが前記水添樹脂）であってもよい。
また、タイヤのウェット性能を更に向上させる観点から、水添樹脂以外の樹脂としては、Ｃ_５系樹脂、Ｃ_９系樹脂、Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン－芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、及びアルキルフェノール系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、その中でも、Ｃ_９系樹脂またはＣ_５－Ｃ_９系樹脂から選択される樹脂が特に好ましい。

（シランカップリング剤）
本発明のゴム組成物は、更に、下記一般式（１）で表されるシランカップリング剤を含むことが好ましい。

上記一般式（１）で表されるシランカップリング剤をゴム組成物中に含有させることによって、上述の高Ｔｇ変性ＳＢＲ及び低Ｔｇ変性ＳＢＲとの相乗効果によって、シリカ等の充填剤の分散性を大幅に高めることができ、その結果、通常走行時の温度領域におけるゴム組成物のヒステリシスロス（ｔａｎδ）が更に小さくなり、ゴム組成物を適用したタイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とのバランスが更に向上する。

上記一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して－Ｏ－Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１、－（Ｏ－Ｃ_ｋＨ_２ｋ－）_ａ－Ｏ－Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１又は－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表され、ｊ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して０～１２であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して１～１２である。
また、上記式（１）中、Ｒ^４は、炭素数１～１２であって、直鎖、分岐、もしくは環状の、飽和もしくは不飽和の、アルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、シクロアルケニルアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、シクロアルキルアルケニレン基、シクロアルケニルアルケニレン基、アリーレン基又はアラルキレン基である。
また、上記式（１）中の、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも１つは、－Ｏ－Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１であることが好ましい。

また、上記式（１）で表わされる化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、（メルカプトメチル）ジメチルエトキシシラン、（メルカプトメチル）ジメチルエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、エトキシ（３－メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シラン｛エボニック・デグサ社製、商品名「Ｓｉ３６３」、［Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ｝等が挙げられる。これらの中でも、優れた低ロス性を実現する観点から、エトキシ（３－メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シランが好ましい。
これらのシランカップリング剤は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記シランカップリング剤の含有量については、特に限定はされないが、前記シリカ１００質量部に対して（なお、シリカを含まない場合は、充填剤の総量１００質量部に対して）１質量部～２０質量部とすることができる。前記シランカップリング剤の含有量が、前記シリカ１００質量部に対して１質量部以上の場合、カップリング剤としての効果が十分に発揮でき、前記シリカ１００質量部に対して２０質量部以下の場合、前記ゴム成分のゲル化を防止することができる。同様の観点から、前記シランカップリング剤の含有量は、前記シリカ１００質量部に対して５質量部～１５質量部の範囲が好ましい。

（グアニジン類）
本発明のゴム組成物は、更に、グアニジン類を含むことが好ましい。該グアニジン類としては、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられ、これらの中でも、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。これらグアニジン類は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、後述のように、前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、を混練する第１混練工程において、グアニジン類を加えることで、ゴム組成物の粘度（未加硫粘度）が低下して、混練における作業性を向上させることができる。
前記ゴム組成物中のグアニジン類の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部の範囲が好ましく、１～３質量部の範囲が更に好ましい。

（加硫剤）
本発明のゴム組成物は、更に、加硫剤を含むことが好ましい。該加硫剤としては、硫黄等が挙げられる。
前記加硫剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄分として０．１～１０質量部の範囲が好ましく、１～４質量部の範囲が更に好ましい。

（その他の成分）
前記ゴム組成物は、既述のゴム成分、充填剤、樹脂、シランカップリング剤、グアニジン類及び加硫剤、並びに、必要に応じて、ゴム工業界で通常使用される各種成分、例えば、軟化剤、加工助剤、ステアリン酸、老化防止剤、亜鉛華、加硫促進剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含有していてもよい。

（ゴム組成物の製造方法）
前記ゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分、充填剤及び樹脂に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を加硫することで、加硫ゴムとすることができる。

前記混練りの条件としては、特に制限はなく、混練り装置の投入体積やローターの回転速度、ラム圧等、及び混練り温度や混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。混練り装置としては、通常、ゴム組成物の混練りに用いるバンバリーミキサーやインターミックス、ニーダー、ロール等が挙げられる。

前記熱入れの条件についても、特に制限はなく、熱入れ温度や熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。該熱入れ装置としては、通常、ゴム組成物の熱入れに用いる熱入れロール機等が挙げられる。

前記押出の条件についても、特に制限はなく、押出時間や押出速度、押出装置、押出温度等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。押出装置としては、通常、ゴム組成物の押出に用いる押出機等が挙げられる。押出温度は、適宜に決定することができる。

前記加硫を行う装置や方式、条件等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜に選択することができる。加硫を行う装置としては、通常、ゴム組成物の加硫に用いる金型による成形加硫機などが挙げられる。加硫の条件として、その温度は、例えば１００～１９０℃程度である。

本発明のゴム組成物が、グアニジン類と、加硫剤と、を含む場合、該ゴム組成物は、（１）前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、前記グアニジン類と、を混練する第１混練工程と、（２）該第１混練工程で得られる混練物と、前記加硫剤と、を混練する第２混練工程と、を経て製造されることが好ましい。本発明のゴム組成物の製造方法は、かかるゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、前記グアニジン類と、を混練する第１混練工程と、該第１混練工程で得られる混練物と、前記加硫剤と、を混練する第２混練工程と、を含むことを特徴とする。第１混練工程で、ゴム成分、充填剤、樹脂に加えて、グアニジン類を混練することで、ゴム組成物の粘度（未加硫粘度）が低下して、混練における作業性が向上する。

前記グアニジン類としては、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。これらグアニジン類は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

前記グアニジン類の中でも、１，３－ジフェニルグアニジンが好ましい。第１混練工程で、ゴム成分、充填剤、樹脂に加えて、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を混練することで、ゴム組成物の粘度（未加硫粘度）が低下して、混練における作業性が更に向上する。

前記第１混練工程における前記グアニジン類の配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部の範囲が好ましく、１～３質量部の範囲が更に好ましい。
なお、前記グアニジン類は、加硫促進剤としての作用を有するため、例えば、最終的に得られるゴム組成物が加硫促進剤を含み、第１混練工程でグアニジン類を配合した場合、その後の混練工程（例えば、第２混練工程等）で配合する加硫促進剤の配合量を低減することができる。

（ゴム組成物の用途）
本実施形態のゴム組成物は、タイヤを始めとする種々のゴム製品に利用できる。特には、本発明のゴム組成物は、タイヤ用のゴム組成物として好ましい。

＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物からなるトレッドゴムを具えることを特徴とする。かかる本発明のタイヤは、ウェット性能に優れ、転がり抵抗が小さい。
なお、本発明のタイヤは、好ましくは、空気入りタイヤである。

前記タイヤは、適用するタイヤの種類や部材に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、または予備加硫工程等を経て、一旦未加硫のゴム組成物から半加硫ゴムを得た後、これを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、タイヤが空気入りタイヤの場合、該空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

＜変性ＳＢＲの分析方法＞
変性ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）、結合スチレン量及びブタジエン部分のミクロ構造は、以下の方法で測定する。

（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
合成した変性ＳＢＲを試料として、ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２５０を用い、ヘリウム５０ｍＬ／分の流通下、－１００℃から２０℃／分で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をガラス転移温度とした。

（２）結合スチレン量
合成した変性ＳＢＲを試料として、試料１００ｍｇを、クロロホルムで１００ｍＬにメスアップし、溶解して測定サンプルとする。スチレンのフェニル基による紫外線吸収波長（２５４ｎｍ付近）の吸収量により、試料１００質量％に対しての結合スチレン量（質量％）を測定する。なお、測定装置として、島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ－２４５０」を用いる。

（３）ミクロ構造
合成した変性ＳＢＲのブタジエン部分のミクロ構造は、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトル（１，２－ビニル結合の結合量）及び^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル（シス－１，４結合とトランス－１，４結合の含有量比）の積分比より求める。

＜水添樹脂の分析方法＞
水添樹脂の軟化点、重量平均分子量は、以下の方法で測定する。

（４）軟化点
水添樹脂の軟化点は、ＪＩＳ－Ｋ２２０７－１９９６（環球法）に準拠して測定する。

（５）重量平均分子量
以下の条件で、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、水添樹脂の平均分子量を測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を算出する。
・カラム温度：４０℃
・注入量：５０μＬ
・キャリアー及び流速：テトラヒドロフラン ０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル調製：水添樹脂約２．５ｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解

＜ゴム組成物の調製＞
表１に示す配合処方で、通常のバンバリーミキサーを用いて、第１混練工程、第２混練工程の順に混合を行って、実施例及び比較例のゴム組成物を調製した。なお、第１混練工程の終了後、混合物をバンバリーミキサーから一旦取り出し、その後、再度混合物をバンバリーミキサーに投入して、第２混練工程を実施した。また、第１混練工程における混合物の最高温度は１４５℃とし、第２混練工程におけるゴム組成物の最高温度は１０５℃とした。

＜ゴム組成物の評価＞
得られたゴム組成物に対して、以下の方法で、ウェット性能、転がり抵抗性能、補強性、作業性を評価した。

（６）ウェット性能
各ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムについて、損失正接（ｔａｎδ）を、粘弾性測定機にて、温度－５℃、初期歪を与えた後、動歪１％、周波数１５Ｈｚの条件で測定し、比較例１のｔａｎδを１００として指数表示した。指数値が大きい程、ｔａｎδが大きく、タイヤに適用した際のウェット性能が優れていることを示す。

（７）転がり抵抗性能
各ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムについて、損失正接（ｔａｎδ）を、粘弾性測定機にて、温度５０℃、初期歪を与えた後、動歪１％、周波数１５Ｈｚの条件で測定し、比較例１のｔａｎδの逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、ｔａｎδが小さく、タイヤに適用した際の転がり抵抗が小さいことを示す。

（８）補強性
各ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、１００℃で引張試験を行うことによって、ＥＢ（切断時伸び（％））及びＴＢ（引張強さ（ＭＰａ））を測定し、ＴＦ（タフネス：ＥＢ×ＴＢ）を求め、比較例１のＴＦ（タフネス）を１００として指数表示した。指数値が大きい程、ＴＦ（タフネス）が高く、補強性に優れることを示す。

（９）作業性
ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠して、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１３０℃）を測定し、比較例１のムーニー粘度の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、ムーニー粘度が低く、作業性に優れることを示す。

＊１ ＮＲ： 天然ゴム、ＲＳＳ＃３
＊２ 低Ｔｇ変性ＳＢＲ： 下記の方法で合成した低Ｔｇアルコキシシラン変性スチレン－ブタジエンゴム、Ｔｇ＝－６５℃、結合スチレン量＝１０質量％
＊３ 高Ｔｇ変性ＳＢＲ： 下記の方法で合成した高Ｔｇアルコキシシラン変性スチレン－ブタジエンゴム、Ｔｇ＝－２５℃、結合スチレン量＝４１質量％
＊４ シリカ： 東ソー・シリカ工業株式会社製、商品名「ニップシールＡＱ」
＊５ 水酸化アルミニウム： 昭和電工株式会社製、商品名「ハイジライト（登録商標）」
＊６ カーボンブラック： 旭カーボン株式会社製、商品名「＃８０」
＊７ ワックス： 精工化学株式会社製、商品名「サンタイトＡ」
＊８ 老化防止剤： 住友化学株式会社製、商品名「アンチゲン６Ｃ」
＊９ 水添Ｃ_５系樹脂： Ｅａｓｔｍａｎ社製、商品名「登録商標Ｉｍｐｅｒａ Ｅ１７８０」、軟化点＝１３０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９０９ｇ／ｍｏｌ
＊１０ シランカップリング剤Ａ： ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、（平均硫黄鎖長：２．３５）、Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名「Ｓｉ７５（登録商標）」
＊１１ シランカップリング剤Ｂ： エトキシ（３－メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シラン、エボニック・デグッサ社製、商品名「Ｓｉ３６３（登録商標）」
＊１２ ＤＰＧ： １，３－ジフェニルグアニジン、住友化学株式会社製、商品名「ソクシノールＤ－Ｇ」
＊１３ 加硫系： 加硫促進剤ＤＰＧ（１，３－ジフェニルグアニジン）、加硫促進剤ＤＭ（ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド）、加硫促進剤ＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、加硫促進剤ＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、硫黄（加硫剤）の合計配合量
＊１４ リターダー： 東レ株式会社製、商品名「リターダーＣＴＰ」

＜低Ｔｇ変性ＳＢＲ（＊２）の合成方法＞
乾燥し、窒素置換した８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、１，３－ブタジエンのシクロヘキサン溶液及びスチレンのシクロヘキサン溶液を、１，３－ブタジエン６７．５ｇ及びスチレン７．５ｇになるように加え、２，２－ジテトラヒドロフリルプロパン０．０９ｍｍｏｌを加え、０．７ｍｍｏｌのｎ－ブチルリチウムを加えた後、５０℃で１．５時間重合を行った。この際の重合転化率がほぼ１００％となった重合反応系に対し、変性剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－［ジエトキシ（メチル）シリル］プロピルアミンを０．６３ｍｍｏｌ添加し、５０℃で３０分間変性反応を行った。その後、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５質量％溶液２ｍＬを加えて反応を停止させ、常法に従い乾燥して、片末端が変性された変性ＳＢＲを得た。
得られた片末端変性ＳＢＲは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－６５℃であり、結合スチレン量が１０質量％であった。

＜高Ｔｇ変性ＳＢＲ（＊３）の合成方法＞
（ｉ）変性開始剤の調製
真空乾燥させた４Ｌステンレススチール圧力容器を２つ用意する。最初の圧力容器にシクロヘキサン９４４ｇ、下記構造式（３－１）で表される化合物１６１ｇ及びテトラメチルエチレンジアミン８６ｇを投入し、第１反応溶液を製造する。これと同時に、２番目の圧力容器に液状の２０質量％ｎ－ブチルリチウム３１８ｇ及びシクロヘキサン８７４ｇを投入し、第２反応溶液を製造する。この時、下記構造式（３－１）で表される化合物、ｎ－ブチルリチウム及びテトラメチルエチレンジアミンのモル比は、１：１：１である。各圧力容器の圧力を７ｂａｒに維持した状態で、質量流量計を用いて連続式反応器内に、第１連続式チャネルに第１反応溶液を１．０ｇ／ｍｉｎの注入速度で、第２連続式チャネルに第２反応溶液を１．０ｇ／ｍｉｎの注入速度でそれぞれ注入する。この時、連続式反応器の温度を－１０℃に維持し、バックプレッシャレギュレータを用いて内部圧力を３ｂａｒに維持し、反応器内の滞留時間を１０分以内になるように調節する。反応を終了して変性開始剤を得る。

（ｉｉ）重合工程
３基の反応器が直列に連結された連続反応器のうち第１基反応器に、ｎ－ヘキサンにスチレンが６０質量％で溶解したスチレン溶液を７．９９ｋｇ／ｈ、ｎ－ヘキサンに１，３－ブタジエンが６０質量％で溶解した１，３－ブタジエン溶液を１０．５５ｋｇ／ｈ、ｎ－ヘキサン４７．６６ｋｇ／ｈ、ｎ－ヘキサンに１，２－ブタジエンが２．０質量％で溶解した１，２－ブタジエン溶液を１０ｇ／ｈ、極性添加剤としてｎ－ヘキサンに２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパンが１０質量％で溶解した溶液を１０．０ｇ／ｈ、上記製造例で製造された変性開始剤を２９２．５０ｇ／ｈの速度で注入する。この時、第１基反応器の温度は５０℃となるように維持し、重合転換率が４３％となった時、移送配管を通じて、第１反応器から第２反応器に重合物を移送する。
引き続き、第２反応器にｎ－ヘキサンに１，３－ブタジエンが６０質量％で溶解した１，３－ブタジエン溶液を０．９５ｋｇ／ｈの速度で注入する。この時、第２基反応器の温度は６５℃となるように維持し、重合転換率が９５％以上となった時、移送配管を通じて、第２反応器から第３反応器に重合物を移送する。
上記第２反応器から第３反応器に重合物を移送し、変性剤として下記構造式（２－１）で表される化合物が溶解した溶液を第３反応器に投入する（変性剤：活性Ｌｉ＝１：１ｍｏｌ）。第３反応器の温度は、６５℃となるように維持する。
その後、第３反応器から排出された重合溶液に酸化防止剤として３０質量％で溶解したＩＲ１５２０（ＢＡＳＦ社製）溶液を、１７０ｇ／ｈの速度で注入して攪拌する。その結果、得られる重合物をスチームで加熱された温水に入れて攪拌し、溶媒を除去することで、両末端が変性された変性ＳＢＲを得る。
得られた両末端変性ＳＢＲは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃であり、結合スチレン量が４１質量％であり、ブタジエン部分のビニル結合量が４５％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が４４０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６であった。

表１から、本発明に従う実施例のゴム組成物は、ウェット性能と低転がり抵抗性とを両立できることが分かる。
特には、高Ｔｇ変性ＳＢＲと低Ｔｇ変性ＳＢＲの質量比のみが異なる（１）比較例１、２と、実施例１、２との対比や、（２）比較例３と、実施例３との対比や、（３）比較例４と、実施例４との対比から、高Ｔｇ変性ＳＢＲの低Ｔｇ変性ＳＢＲに対する質量比を１よりも大きくすることで、低転がり抵抗性を維持しつつ、ウェット性能を大幅に向上させられることが分かる。

本発明のゴム組成物は、タイヤを始めとして、種々のゴム製品に利用できる。

Claims (9)

1. ゴム成分と、充填剤と、樹脂と、を含み、
   前記ゴム成分が、天然ゴムと、高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、該高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が低い低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムと、を含み、
   前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端が下記一般式（２）：
   ［式中、Ｒ ^５ ～Ｒ ^１２ は、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキル基であり；Ｌ ^１ 及びＬ ^２ は、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり；ｎは、２～４の整数である。］で表される化合物を含む変性剤によって変性されており、他方の末端が下記一般式（３）：
   ［式中、Ｒ ^１３ ～Ｒ ^１５ は、互いに独立して、水素；炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基、炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；又は炭素数３～３０の複素環基であり、
   Ｒ ^１６ は、単結合；置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基であり、
   Ｒ ^１７ は、炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基；又は下記一般式（３ａ）：
   （式中、Ｒ ^１７ａ１ は、置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基であり、Ｒ ^１７ａ２ 及びＲ ^１７ａ３ は、互いに独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、Ｒ ^１７ａ４ は、水素；炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ又はＳ原子であり、但し、ＸがＯ又はＳである場合、Ｒ ^１７ａ４ は存在しない。）若しくは下記一般式（３ｂ）：
   （式中、Ｒ ^１７ｂ１ は、置換基で置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキレン基；置換基で置換又は非置換の炭素数５～２０のシクロアルキレン基；又は置換基で置換又は非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であり、ここで、上記置換基は、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基であり、Ｒ ^１７ｂ２ 及びＲ ^１７ｂ３ は、互いに独立に、炭素数１～３０のアルキル基；炭素数２～３０のアルケニル基；炭素数２～３０のアルキニル基；炭素数１～３０のヘテロアルキル基；炭素数２～３０のヘテロアルケニル基；炭素数２～３０のヘテロアルキニル基；炭素数５～３０のシクロアルキル基；炭素数６～３０のアリール基；炭素数３～３０の複素環基である。）で表される作用基であり、
   ｍは１～５の整数であり、Ｒ ^１７ のうち少なくとも１つは、上記一般式（３ａ）若しくは上記一般式（３ｂ）で表される作用基であり、ｍが２～５の整数の場合、複数のＲ ^１７ は、互いに同一であっても、異なってもよい。］で表される化合物を含む変性剤によって変性されており、
   前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴムは、一方の末端が下記一般式（５）：
   ［式中、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝４（但し、ｎ２は１～４の整数であり、ｎ１、ｎ３およびｎ４は０～３の整数である）であり、
   Ａ ^１ は、飽和環状３級アミン化合物残基、不飽和環状３級アミン化合物残基、ケチミン残基、ニトリル基、（チオ）イソシアナート基、イソシアヌル酸トリヒドロカルビルエステル基、ニトリル基、ピリジン基、（チオ）ケトン基、アミド基、並びに加水分解性基を有する第一もしくは第二アミノ基の中から選択される少なくとも１種の官能基であり、ｎ４が２以上の場合には、Ａ ^１ は、同一でも異なっていてもよく、Ａ ^１ は、Ｓｉと結合して環状構造を形成する二価の基であってもよく、
   Ｒ ^２１ は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、ｎ１が２以上の場合には同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ ^２３ は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｎ３が２以上の場合には同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ ^２２ は、炭素数１～２０の一価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の一価の芳香族炭化水素基であり、いずれも窒素原子および／またケイ素原子を含有していてもよく、ｎ２が２以上の場合には、Ｒ ^２２ は、互いに同一もしくは異なっていてもよいし、あるいは、一緒になって環を形成してもよく、
   Ｒ ^２４ は、炭素数１～２０の二価の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基または炭素数６～１８の二価の芳香族炭化水素基であり、ｎ４が２以上の場合には同一でも異なっていてもよい。］で表されるアミノアルコキシシラン化合物で変性されており、もう一方の末端が変性されておらず、
   前記高Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、前記低Ｔｇ変性スチレン－ブタジエンゴム（低Ｔｇ変性ＳＢＲ）の含有量と、の質量比（高Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量／低Ｔｇ変性ＳＢＲの含有量）が１よりも大きいことを特徴とする、ゴム組成物。
2. 更に、下記一般式（１）：
   ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して－Ｏ－Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１、－（Ｏ－Ｃ_ｋＨ_２ｋ－）_ａ－Ｏ－Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１又は－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表され、ｊ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して０～１２であり、ｋ及びａは、それぞれ独立して１～１２であり、Ｒ^４は、炭素数１～１２であって、直鎖、分岐、もしくは環状の、飽和もしくは不飽和の、アルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、シクロアルケニルアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、シクロアルキルアルケニレン基、シクロアルケニルアルケニレン基、アリーレン基又はアラルキレン基である。］で表されるシランカップリング剤を含む、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 更に、グアニジン類と、加硫剤と、を含む、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
4. 前記ゴム成分と、前記充填剤と、前記樹脂と、前記グアニジン類と、を混練する第１混練工程と、
   該第１混練工程で得られる混練物と、前記加硫剤と、を混練する第２混練工程と、
   を含むことを特徴とする、請求項３に記載のゴム組成物の製造方法。
5. 前記グアニジン類が、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）である、請求項３に記載のゴム組成物。
6. 前記樹脂は、軟化点が１１０℃より高く、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２００～１６００ｇ／ｍｏｌである水添樹脂を含む、請求項１～３及び５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
7. 前記水添樹脂が、水添Ｃ_５系樹脂、水添Ｃ_５－Ｃ_９系樹脂、及び水添ジシクロペンタジエン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項６に記載のゴム組成物。
8. 前記樹脂の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、２～１５質量部である、請求項１～３及び５～７のいずれか１項に記載のゴム組成物。
9. 請求項１～３及び５～８のいずれか１項に記載のゴム組成物からなるトレッドゴムを具えることを特徴とする、タイヤ。