JP7728183B2 - 二次電池用非水電解質および非水電解質二次電池 - Google Patents

Description

本開示は、二次電池用非水電解質および当該非水電解質を用いた非水電解質二次電池に関する。

リチウムイオン電池等の非水電解質二次電池において、非水電解質は入出力特性、容量、サイクル特性等の電池性能に大きく影響することが知られている。例えば、特許文献１には、非水溶媒の体積に対して３～３０体積％の鎖状カルボン酸エステルを含む非水電解質を備えた非水電解質二次電池が開示されている。特許文献１には、優れた低温出力特性が得られるとの効果が記載されている。

国際公開ＷＯ２０１６／０８４３５７号公報

非水電解質二次電池では、充放電時の非水溶媒の分解によりガスが発生する場合があり、ガス抜きが必要になる場合がある。また、ガスの発生量が多くなると、ガスによる電池の膨れや、電極間にガスが噛み込まれることによる容量低下等の問題が起こり得る。特許文献１の非水電解質二次電池に使用されるカルボン酸エステルは、誘電率が高く、低粘度であり、入出力特性の向上に寄与するが、初期充電時に還元分解し易い。このため、カルボン酸エステルを用いた非水電解質二次電池は、ガス発生量が多いという課題がある。

本開示に係る二次電池用非水電解質は、非水溶媒を含む非水電解質であって、カルボン酸エステルと、リチウムビスオキサラトボレートとを含み、前記カルボン酸エステルの濃度は、前記非水溶媒の体積に対して０．０１体積％以上１０体積％未満であり、前記リチウムビスオキサラトボレートの濃度は、０．０１Ｍ以上０．２Ｍ未満である。なお、ここでの体積比は２５℃、１気圧での値である。

本開示に係る非水電解質二次電池は、上記非水電解質と、正極と、負極とを備える。

本開示に係る二次電池用非水電解質によれば、カルボン酸エステルを用いた非水電解質二次電池において、ガス発生量を抑えることができる。本開示に係る非水電解質を備えた非水電解質二次電池は、入出力特性に優れ、かつ初期充電時のガス発生量が少ない。

図１は、実施形態の一例である非水電解質二次電池の外観を示す斜視図である。 図２は、実施形態の一例である電極体の斜視図である。

本発明者らは、入出力特性に優れ、かつ初期充電時のガス発生量が少ない非水電解質二次電池を開発すべく鋭意検討した結果、カルボン酸エステルおよびリチウムビスオキサラトボレートを非水電解質に特定量添加することで、目的とする電池性能が得られることを見出した。上記のように、カルボン酸エステルは入出力特性の向上に寄与するものの初期充電時に還元分解し易いが、本開示に係る非水電解質によれば、ガス発生が特異的に抑えられる。

以下、図面を参照しながら、本開示に係る非水電解質二次電池の実施形態の一例について詳細に説明する。なお、以下で例示する複数の実施形態および変形例を選択的に組み合わせることは当初から想定されている。

図１は実施形態の一例である非水電解質二次電池１０の外観を示す斜視図、図２は非水電解質二次電池１０を構成する電極体１１の斜視図である。図１に示す非水電解質二次電池１０は、外装体として、有底角筒状の外装缶１４を備えるが、外装体はこれに限定されない。本開示に係る非水電解質二次電池は、例えば、有底円筒形状の外装缶を備えた円筒形電池、コイン形の外装缶を備えたコイン形電池、金属層および樹脂層を含むラミネートシートで構成された外装体を備えたラミネート電池であってもよい。

図１および図２に示すように、非水電解質二次電池１０は、電極体１１と、非水電解質と、電極体１１および非水電解質を収容する有底角筒状の外装缶１４と、外装缶１４の開口部を塞ぐ封口板１５とを備える。非水電解質二次電池１０は、いわゆる角形電池である。電極体１１は、正極２０と負極３０がセパレータ４０を介して巻回された巻回構造を有する。正極２０、負極３０、およびセパレータ４０はいずれも帯状の長尺体であって、正極２０と負極３０はセパレータ４０を介して巻回されている。なお、電極体は、複数の正極と複数の負極がセパレータを介して１枚ずつ交互に積層されてなる積層型であってもよい。

非水電解質二次電池１０は、正極集電体２５を介して正極２０と電気的に接続される正極端子１２と、負極集電体３５を介して負極３０と電気的に接続される負極端子１３とを備える。本実施形態では、封口板１５が細長い矩形形状を有し、封口板１５の長手方向一端側に正極端子１２が、封口板１５の長手方向他端側に負極端子１３がそれぞれ配置されている。正極端子１２および負極端子１３は、他の非水電解質二次電池１０、各種電子機器等に対して電気的に接続される外部接続端子であって、絶縁部材を介して封口板１５に取り付けられる。

以下では、説明の便宜上、外装缶１４の高さ方向を非水電解質二次電池１０の「上下方向」とし、封口板１５側を「上」、外装缶１４の底部側を「下」とする。また、封口板１５の長手方向に沿う方向を非水電解質二次電池１０の「横方向」とする。

外装缶１４は、有底角筒状の金属製容器である。外装缶１４の上端に形成された開口部は、例えば、開口縁部に封口板１５が溶接されることで塞がれている。封口板１５には、一般的に、非水電解液を注液するための注液部１６、電池の異常発生時に開弁してガスを排出するためのガス排出弁１７、および電流遮断機構が設けられる。外装缶１４および封口板１５は、例えば、アルミニウムを主成分とする金属材料で構成される。

電極体１１は、平坦部、および一対の湾曲部を含む、扁平形状の巻回型電極体である。電極体１１は、巻回軸方向が外装缶１４の横方向に沿い、一対の湾曲部が並ぶ電極体１１の幅方向が電池の高さ方向に沿った状態で外装缶１４に収容されている。本実施形態では、電極体１１の軸方向一端部に正極２０の芯体露出部２３が積層されてなる正極側の集電部が、軸方向他端部に負極３０の芯体露出部３３が積層されてなる負極側の集電部がそれぞれ形成され、各集電部が集電体を介して端子と電気的に接続されている。なお、電極体１１と外装缶１４の内面の間には、絶縁性の電極体ホルダ（絶縁シート）が配置されてもよい。

［正極］
正極２０は、正極芯体２１と、正極芯体２１の表面に設けられた正極合材層とを含む。正極芯体２１には、アルミニウム、アルミニウム合金など正極２０の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。正極合材層は、正極活物質、導電材、および結着材を含み、正極芯体２１の両面に設けられることが好ましい。正極２０は、例えば正極芯体２１上に正極活物質、導電材、および結着材等を含む正極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して正極合材層を正極芯体２１の両面に形成することにより作製できる。

正極活物質には、リチウム遷移金属複合酸化物が用いられる。リチウム遷移金属複合酸化物に含有される金属元素としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ等が挙げられる。中でも、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも１種を含有することが好ましい。好適な複合酸化物の一例としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎを含有するリチウム遷移金属複合酸化物、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌを含有するリチウム遷移金属複合酸化物が挙げられる。

正極合材層に含まれる導電材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素材料が例示できる。正極合材層に含まれる結着材としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示できる。これらの樹脂と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）またはその塩等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）などが併用されてもよい。

［負極］
負極３０は、負極芯体３１と、負極芯体３１の表面に設けられた負極合材層とを有する。負極芯体３１には、銅などの負極３０の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極合材層は、負極活物質および結着材を含み、負極芯体３１の両面に設けられることが好ましい。負極３０は、例えば負極芯体３１の表面に負極活物質、導電材、および結着材等を含む負極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して負極合材層を負極芯体３１の両面に形成することにより作製できる。

負極合材層には、負極活物質として、例えばリチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出する炭素系活物質が含まれる。好適な炭素系活物質は、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の天然黒鉛、塊状人造黒鉛（ＭＡＧ）、黒鉛化メソフェーズカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）等の人造黒鉛などの黒鉛である。また、負極活物質には、ＳｉおよびＳｉ含有化合物の少なくとも一方で構成されるＳｉ系活物質が用いられてもよく、炭素系活物質とＳｉ系活物質が併用されてもよい。

負極合材層に含まれる導電材としては、正極２０の場合と同様に、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素材料を用いることができる。負極合材層に含まれる結着材には、正極２０の場合と同様に、フッ素樹脂、ＰＡＮ、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることもできるが、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を用いることが好ましい。また、負極合材層は、さらに、ＣＭＣまたはその塩、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）またはその塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを含むことが好ましい。中でも、ＳＢＲと、ＣＭＣまたはその塩、ＰＡＡまたはその塩を併用することが好適である。

［セパレータ］
セパレータ４０には、イオン透過性および絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。多孔性シートの具体例としては、微多孔薄膜、織布、不織布等が挙げられる。セパレータ４０の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとαオレフィンの共重合体等のポリオレフィン、セルロースなどが好適である。セパレータ４０は、単層構造、積層構造のいずれであってもよい。セパレータ４０の表面には、無機粒子を含む耐熱層、アラミド樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性の高い樹脂で構成される耐熱層などが形成されていてもよい。

［非水電解質］
非水電解質は、非水溶媒と、電解質塩とを含む。非水溶媒には、例えばエーテル類、エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、およびこれらの２種以上の混合溶媒等を用いることができる。非水溶媒は、これら溶媒の水素の少なくとも一部をフッ素等のハロゲン原子で置換したハロゲン置換体を含有していてもよい。ハロゲン置換体としては、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）等のフッ素化環状炭酸エステル、フッ素化鎖状炭酸エステル、フルオロプロピオン酸メチル（ＦＭＰ）等のフッ素化鎖状カルボン酸エステルなどが挙げられる。

上記エーテル類の例としては、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、フラン、２－メチルフラン、１，８－シネオール、クラウンエーテル等の環状エーテル類、１，２－ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ペンチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ｏ－ジメトキシベンゼン、１，２－ジエトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、１，１－ジメトキシメタン、１，１－ジエトキシエタン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の鎖状エーテル類が挙げられる。

上記エステル類の例としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート等の鎖状炭酸エステルなどが挙げられる。中でも、ＥＣ、ＥＭＣ、およびＤＭＣから選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ＥＣ、ＥＭＣ、およびＤＭＣの混合溶媒を用いることが特に好ましい。ＥＣの含有量の一例は、非水媒体の体積に対して２０体積％以上３０体積％以下である。ＥＭＣおよびＤＭＣの含有量の一例は、非水媒体の体積に対して３０体積％以上４０体積％以下である。

また、非水溶媒には、必須成分として、カルボン酸エステルが含まれる。カルボン酸エステルは、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ－バレロラクトン（ＧＶＬ）等の環状カルボン酸エステルであってもよいが、好ましくは鎖状カルボン酸エステルである。カルボン酸エステルは、非水溶媒の体積に対して０．０１体積％以上１０体積％未満の量で含まれる。０．０１体積％以上のカルボン酸エステル、特に鎖状カルボン酸エステルが非水電解質に添加されることで、電池の入出力特性が向上する。

カルボン酸エステルの含有量は、非水溶媒の体積に対して０．１体積％以上が好ましく、０．５体積％以上がより好ましく、１体積％以上が特に好ましい。カルボン酸エステルの含有量の上限は、非水溶媒の体積に対して８体積％が好ましく、６体積％がより好ましく、５体積％が特に好ましい。なお、カルボン酸エステルの添加量が１０体積％以上になると、ガス発生量を抑えることが難しくなる。

鎖状カルボン酸エステルは、炭素数３以上１０以下の化合物が好ましい。具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ－ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ－プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ｎ－ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸ｔ－ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸ｎ－プロピル、イソ酪酸イソプロピル等が挙げられる。中でも、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、およびプロピオン酸エチルから選択される少なくとも１種が好ましく、酢酸メチル、プロピオン酸メチルが特に好ましい。

また、非水電解質には、必須成分として、リチウムビスオキサラトボレート（ＬｉＢＯＢ）が含まれる。非水電解質中のＬｉＢＯＢの濃度は、０．０１Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）以上０．２Ｍ未満である。０．０１Ｍ以上のＬｉＢＯＢが非水電解質に添加されることで、カルボン酸エステルの分解が特異的に抑制され、初期充電時のガス発生量が大幅に低減される。カルボン酸エステルとＬｉＢＯＢの併用は、電池の入出力特性の向上とガス発生量の低減の両立を可能とする。

非水電解質中のＬｉＢＯＢの濃度は、０．０１５Ｍ以上が好ましく、０．０１８Ｍ以上がより好ましく、０．０２０Ｍ以上が特に好ましい。ＬｉＢＯＢの濃度の上限は、０．１５Ｍが好ましく、０．１０Ｍがより好ましく、０．０８Ｍが特に好ましい。なお、ＬｉＢＯＢを０．２Ｍ以上の濃度で添加してもガス発生量の低減効果は小さく、過剰量のＬｉＢＯＢは入出力特性を低下させる。

非水電解質は、ＬｉＢＯＢに加えて、電解質塩として他のリチウム塩を含むことが好ましい。他のリチウム塩の具体例としては、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＦＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、Ｌｉ（Ｐ（Ｃ_２Ｏ_４）Ｆ_４）、Ｌｉ（Ｐ（Ｃ_２Ｏ_４）_２Ｆ_２）、Ｌｉ（Ｐ（Ｃ_２Ｏ_４）_３）、ＬｉＰＦ_６－ｘ（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）_ｘ（１＜ｘ＜６，ｎは１または２）、ＬｉＢ_１０Ｃｌ_１０、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７、Ｌｉ（Ｂ（Ｃ_２Ｏ_４）Ｆ_２）等のホウ酸塩類などが挙げられる。中でも、ＬｉＰＦ_６が好ましい。また、ＬｉＰＦ_６の濃度は、ＬｉＢＯＢの濃度よりも高いことが好ましい。

好適な非水電解質の一例は、下記の成分を含む。

＜非水溶媒＞
１体積％以上５体積％以下の酢酸メチルおよびプロピオン酸メチルの少なくとも一方
２０体積％以上３０体積％以下のＥＣ
３０体積％以上４０体積％以下のＥＭＣ
３０体積％以上４０体積％以下のＤＭＣ
＜リチウム塩＞
０．０２Ｍ以上０．０８Ｍ以下のＬｉＢＯＢ
０．５Ｍ以上１．５Ｍ以下のＬｉＰＦ_６
＜実施例＞
以下、実施例により本開示をさらに説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜実施例１＞
［正極の作製］
正極活物質として、一般式ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を用いた。正極活物質と、アセチレンブラックと、ポリフッ化ビニリデンとを、９０：７：３の固形分質量比で混合し、分散媒としてＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を用いて、正極合材スラリーを調製した。次に、アルミニウム箔からなる正極芯体の両面に正極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥、圧縮した後、所定の電極サイズ（５０×２３４ｍｍ）に切断し、さらにアルミニウムリードを取り付ける部分の塗膜を剥離して、正極芯体の両面に正極合材層が形成された正極を得た。

［負極の作製］
負極活物質として、黒鉛を用いた。負極活物質と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）とを、９８：１：１の固形分質量比で混合し、分散媒として水を用いて、負極合材スラリーを調製した。次に、銅箔からなる負極芯体の両面に負極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥、所定の力で圧縮した後、所定の電極サイズ（５２×３３０ｍｍ）に切断し、さらにニッケルリードを取り付ける部分の塗膜を剥離して、負極芯体の両面に負極合材層が形成された負極を得た。

［非水電解液の調製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）と、プロピオン酸メチル（ＭＰ）とを、２５：３７：３５：３の体積比（２５℃、１気圧）で混合した。当該混合溶媒に、１．１５Ｍの濃度となるようにＬｉＰＦ_６を、０．０２５Ｍの濃度となるようにリチウムビスオキサラトボレート（ＬｉＢＯＢ）をそれぞれ添加して非水電解液を得た。

［試験セルの作製］
上記正極の芯体露出部にアルミニウムリードを、上記負極の芯体露出部にニッケルリードをそれぞれ取り付け、セパレータを介して正極と負極を渦巻き状に巻回した後、径方向にプレス成形して扁平状の巻回型電極体を作製した。この電極体をアルミラミネートシートで構成される外装体内に収容し、上記非水電解質を注入した後、外装体の開口部を封止して試験セル（非水電解質二次電池）を得た。

［ガス発生量の評価］
アルキメデス法により体積を測定した試験セルを２５℃の温度環境下で初期充電（電池電圧３．７ＶまでＣＣＣＶ充電）し、この充電状態で７５℃の温度環境下に１１時間静置するエージング処理を行った。エージング処理後の試験セルの体積をアルキメデス法により測定し、初期充電前の体積との差分からガス発生量を算出した。ガス発生量は、後述する参考例２の試験セルのガス発生量を１００とした相対値として表１に示す（以下の実施例等についても同様）。

＜実施例２＞
非水電解液の調製において、ＬｉＰＦ_６の濃度を０．９Ｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜実施例３＞
非水電解液の調製において、非水電解液の質量に対して０．３質量％の濃度となるようにビニレンカーボネート（ＶＣ）を添加したこと以外は、実施例２と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜実施例４＞
非水電解液の調製において、ＬｉＢＯＢの濃度を０．０４Ｍに変更したこと以外は、実施例２と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜比較例１＞
非水電解液の調製において、ＬｉＢＯＢを添加しなかったこと以外は、実施例２と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜比較例２＞
非水電解液の調製において、非水電解液の質量に対して０．３質量％の濃度となるようにＶＣを添加し、ＭＰを添加せず、ＥＣ、ＥＭＣ、およびＤＭＣの体積比を２６：３８：３６としたこと以外は、比較例１と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜比較例３＞
非水電解液の調製において、ＬｉＢＯＢおよびＭＰを添加せず、ＥＣ、ＥＭＣ、およびＤＭＣの体積比を３０：３０：４０としたこと以外は、実施例１と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜参考例１＞
非水電解液の調製において、ＬｉＢＯＢの濃度を０．０７Ｍに変更し、ＭＰを添加せず、ＥＣ、ＥＭＣ、およびＤＭＣの体積比を３０：３０：４０としたこと以外は、実施例１と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

＜参考例２＞
非水電解液の調製において、ＬｉＢＯＢの濃度を０．０５Ｍに変更し、非水電解液の質量に対して０．３質量％の濃度となるようにＶＣを添加したこと以外は、参考例１と同様にして試験セルを作製し、ガス発生量の評価を行った。

表１に示すように、実施例の試験セルはいずれも、比較例の試験セルと比べて初期充電時のガス発生量が大幅に抑えられている。カルボン酸エステルであるＭＰは、入出力特性の向上に寄与するものの初期充電時に還元分解し易いが、実施例の試験セルによれば、ＭＰを含まない参考例の試験セルと同等またはそれ以上に、ガスの発生が抑制される。なお、参考例の試験セルはＭＰを含まないため、実施例の試験セルと比べて入出力特性に劣る。

１０ 非水電解質二次電池
１１ 電極体
１２ 正極端子
１３ 負極端子
１４ 外装缶
１５ 封口板
１６ 注液部
１７ ガス排出弁
２０ 正極
２１ 正極芯体
２３，３３ 芯体露出部
２５ 正極集電体
３０ 負極
３１ 負極芯体
３５ 負極集電体
４０ セパレータ

Claims (3)

1. 非水溶媒を含む非水電解質であって、
   カルボン酸エステルと、
   リチウムビスオキサラトボレートと、
   を含み、
   前記カルボン酸エステルの濃度は、前記非水溶媒の体積に対して１体積％以上１０体積％未満であり、
   前記リチウムビスオキサラトボレートの濃度は、０．０１Ｍ以上０．２Ｍ未満であり、
   前記カルボン酸エステルは、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、およびプロピオン酸エチルから選択される少なくとも１種である、二次電池用非水電解質。
2. 前記カルボン酸エステルは、プロピオン酸メチルである、請求項１に記載の二次電池用非水電解質。
3. 請求項１又は２に記載の二次電池用非水電解質と、
   正極と、
   負極と、
   を備える、非水電解質二次電池。