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JP7788681B2 - 被覆活物質、電極材料および電池 - Google Patents

被覆活物質、電極材料および電池

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Description

本開示は、被覆活物質、電極材料および電池に関する。
特許文献１には、ハロゲン化物を固体電解質として用いた電池が開示されている。非特許文献１には、硫化物を固体電解質として用いた電池が開示されている。
国際公開第２０１８／０２５５８２号
Journal of Power Sources 159 (2006), p193-199.
従来技術においては、電池の界面抵抗を低減することが望まれる。
本開示は、
活物質と、
前記活物質の表面の少なくとも一部を被覆する被覆層と、
を備えた被覆活物質であって、
前記被覆層が第１被覆材料を含み、
粗粉：微粉＝９：１の質量比率で分級されるように前記被覆活物質の粉末に含まれる前記粗粉と前記微粉とを気流分級によって分級し、前記粗粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ１と定義し、前記微粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ２と定義したとき、Ｒ２／Ｒ１の値が７．１未満である、
被覆活物質を提供する。
本開示によれば、電池の界面抵抗を低減することができる。
図１は、実施の形態１における被覆活物質の概略構成を示す断面図である。 図２は、気流分級の原理を説明する図である。 図３Ａは、被覆活物質の粉末に含まれる残渣が少ないときの気流分級の様子を示す模式図である。 図３Ｂは、被覆活物質の粉末に含まれる残渣が多いときの気流分級の様子を示す模式図である。 図４は、変形例おける被覆活物質の概略構成を示す断面図である。 図５は、実施の形態２における電極材料の概略構成を示す断面図である。 図６は、実施の形態３における電池の概略構成を示す断面図である。
（本開示の基礎となった知見）
例えば、正極活物質と硫化物固体電解質とが接している場合、電池の充電中に硫化物固体電解質が酸化分解することがある。この課題を解決するために、酸化物固体電解質のような酸化安定性に優れた材料で活物質の表面を被覆することが行われる。
ここで、本発明者らは、活物質を被覆する材料が同一であっても電池の特性、特に界面抵抗に大きい違いが生じることに気が付いた。さらに、本発明者らは、この違いが被覆材料で活物質を被覆するときに発生する残渣の量に関係していることを見出し、本開示に想到した。
（本開示に係る一態様の概要）
本開示の第１態様に係る被覆活物質は、
活物質と、
前記活物質の表面の少なくとも一部を被覆する被覆層と、
を備えた被覆活物質であって、
前記被覆層が第１被覆材料を含み、
粗粉：微粉＝９：１の質量比率で分級されるように前記被覆活物質の粉末に含まれる前記粗粉と前記微粉とを気流分級によって分級し、前記粗粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ１と定義し、前記微粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ２と定義したとき、Ｒ２／Ｒ１の値が７．１未満である。
第１態様によれば、電池の界面抵抗を低減することができる。
本開示の第２態様において、例えば、第１態様に係る被覆活物質では、前記活物質は正極活物質であってもよい。正極活物質に本開示の技術を適用すれば、酸化耐性に劣るが高いイオン伝導度を有する固体電解質を正極に使用することが可能となる。
本開示の第３態様において、例えば、第１または第２態様に係る被覆活物質では、前記Ｒ２／Ｒ１の値が４．９以下であってもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第４態様において、例えば、第１から第３態様のいずれか１つに係る被覆活物質では、前記Ｒ２／Ｒ１の値が３．７以下であってもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第５態様において、例えば、第１から第４態様のいずれか１つに係る被覆活物質では、前記被覆層は第１被覆材料を含んでいてもよく、前記第１被覆材料は、Ｌｉ、Ｍ１、およびＸ１を含んでいてもよく、Ｍ１は、Ｌｉ以外の金属元素および半金属元素からなる群より選択される少なくとも１つであってもよく、Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択される少なくとも１つであってもよい。このような材料は、イオン伝導性および酸化耐性に優れている。
本開示の第６態様において、例えば、第５態様に係る被覆活物質では、前記第１被覆材料は、下記の組成式（１）で表されてもよく、α１、β１、およびγ１は、それぞれ独立して、０より大きい値であってもよい。組成式（１）で表されるハロゲン化物固体電解質を電池に用いた場合、電池の出力特性を向上させることができる。
Ｌｉα1Ｍ１β1Ｘ１γ1・・・（１）
本開示の第７態様において、例えば、第５または第６態様に係る被覆活物質では、Ｍ１は、イットリウムを含んでいてもよい。Ｍ１がＹを含む場合、組成式（１）で表されるハロゲン化物固体電解質は、高いイオン伝導度を示す。
本開示の第８態様において、例えば、第１から第７態様のいずれか１つに係る被覆活物質では、前記被覆層は、第１被覆材料を含む第１被覆層と、第２被覆材料を含む第２被覆層とを含んでいてもよく、前記第１被覆層は、前記第２被覆層の外側に位置していてもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第９態様において、例えば、第８態様に係る被覆活物質では、前記第２被覆材料がリチウムイオン伝導性を有する酸化物固体電解質を含んでいてもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第１０態様において、例えば、第８または第９態様に係る被覆活物質では、前記第２被覆材料がＮｂを含んでいてもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第１１態様において、例えば、第８から第１０態様のいずれか１つに係る被覆活物質では、前記第２被覆材料がニオブ酸リチウムを含んでいてもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
本開示の第１２態様に係る電極材料は、
第１から第１１態様のいずれか１つの被覆活物質と、
固体電解質と、
を備えている。
本開示の電極材料を使用することによって、電池の界面抵抗を低減することができる。
本開示の第１３態様において、例えば、第１２態様に係る電極材料では、前記固体電解質は、硫化物固体電解質を含んでいてもよい。硫化物固体電解質は、イオン伝導度および柔軟性に優れている。そのため、硫化物固体電解質が電極材料に使用されている場合、電池の界面抵抗が低減されやすい。
本開示の第１４態様に係る電池は、
第１２または第１３態様の電極材料を含む正極と、
負極と、
前記正極と前記負極との間に配置された電解質層と、
を備えている。
本開示によれば、界面抵抗が低減された電池を提供できる。
以下、本開示の実施の形態が、図面を参照しながら説明される。
（実施の形態１）
図１は、実施の形態１における被覆活物質１３０の概略構成を示す断面図である。被覆活物質１３０は、活物質１１０および被覆層１１１を含む。活物質１１０の形状は、例えば、粒子状である。被覆層１１１は、活物質１１０の表面の少なくとも一部を被覆している。被覆層１１１は、電池の電極において活物質１１０と固体電解質との直接接触を抑制し、固体電解質の副反応を抑制する。その結果、電池の界面抵抗が低減されうる。
被覆層１１１は、被覆材料（第１被覆材料）を含む層である。活物質１１０の表面上に被覆層１１１が設けられている。被覆層１１１は、被覆材料のみを含んでいてもよい。「被覆材料のみを含む」とは、不可避不純物を除き、被覆材料以外の材料が意図的に添加されていないことを意味する。例えば、被覆材料の原料、被覆材料を作製する際に生じる副生成物などは、不可避不純物に含まれる。
被覆材料は、リチウムイオン伝導性を有する固体電解質（第１固体電解質）でありうる。
被覆層１１１の全体の質量に対する不可避不純物の質量の比率は、５％以下であってもよく、３％以下であってもよく、１％以下であってもよく、０．５％以下であってもよい。
「界面抵抗」は、次の方法によって算出された値である。電池の完成後、充放電の処理を行う。１サイクル目の放電を放電深度（Depth of Discharge）５０％で止める。放電深度５０％の状態は、充電容量×０．９３（初回充放電効率の平均値）×０．５０で求められる電力量を充電状態の電池から放電させたときの状態である。その後、電池のインピーダンス測定を行う。インピーダンス測定の範囲は、例えば、１０ｍＨｚから１ＭＨｚである。複素インピーダンスプロットにおいて、周波数１ｋＨｚの周辺に存在する円弧から抵抗値を算出する。算出した抵抗値と電池に含まれる活物質の質量とを掛け合わせた値を「界面抵抗」とみなすことができる。
被覆層１１１は、活物質１１０を一様に被覆していてもよい。被覆層１１１は、電池の電極において活物質１１０と固体電解質との直接接触を抑制し、固体電解質の副反応を抑制する。その結果、電池の界面抵抗が低減されうる。
被覆層１１１は、活物質１１０の表面の一部のみを被覆していてもよい。被覆層１１１によって被覆されていない部分を介して活物質１１０の粒子同士が直接接触するので、活物質１１０の粒子間の電子伝導性が向上する。その結果、電池の高出力での動作が可能となる。
被覆活物質１３０の粉末に含まれた残渣の量は少ない。本開示において、残渣の量は、以下に説明する「Ｒ２／Ｒ１」の値によって規定されうる。粗粉：微粉＝９：１の質量比率で分級されるように被覆活物質１３０に含まれる粗粉と微粉とを気流分級によって分級する。粗粉における被覆材料（第１被覆材料）の質量含有比率をＲ１と定義する。微粉における被覆材料（第１被覆材料）の質量含有比率をＲ２と定義する。本実施の形態において、Ｒ２／Ｒ１の値は７．１未満である。この場合、被覆活物質１３０を用いた電池が低い界面抵抗を示す。Ｒ２／Ｒ１の値は、被覆層１１１を構成する被覆材料の残渣の量を反映した値であるとともに、被覆層１１１による活物質１１０の被覆率を反映した値でもある。
被覆材料による活物質１１０の被覆率が低く、被覆材料の残渣が多い場合、Ｒ２／Ｒ１は大きい。他方、被覆材料による活物質１１０の被覆率が高く、被覆材料の残渣が少ない場合、Ｒ２／Ｒ１は小さい。理想的な被覆状態は、被覆層１１１によって活物質１１０と固体電解質との接触が妨げられて固体電解質の酸化分解が抑制される状態である。その結果、電池の界面抵抗が低減する。
残渣の主成分は、被覆層１１１を形成する際に使用した被覆材料である。「主成分」は、質量比で最も多く含まれる成分を意味する。残渣には、副生成物および不純物が含まれることもある。残渣は、被覆層１１１を形成する際に活物質１１０に付着せず、被覆活物質１３０の粉末に微粒子の形態で残存している。
次に、Ｒ２／Ｒ１の値について詳細に説明する。Ｒ２／Ｒ１の値は、以下の操作および計算によって求められる。
図２は、気流分級の原理を説明する図である。気流分級は、乾式の分級方法である。粒子３００をその大きさによって粗粉（大きい粒子）と微粉（小さい粒子）とに分けるために、異なる方向に働く２つの力を利用しうる。１つの力は、粒子３００に働く遠心力３０３である。もう１つの力は、粒子３００に働く抗力３０４である。乾式の分級方法を応用した装置において、粒子３００は、旋回流３０１に乗って装置の内部を旋回する。これにより、粒子３００に遠心力３０３が働く。装置の内部において、抗力３０４は、例えば、空気の流れ３０２によって作り出される。粒子３００に働く遠心力３０３と空気の流れ３０２による抗力３０４との大小によって粒子３００が選別される。旋回流３０１の回転数の増加に伴って遠心力３０３が増加するため、粗粉と微粉との質量比率を旋回流３０１の回転数によって調節できる。
上記の気流分級によって、被覆活物質１３０の粉末を粗粉と微粉とに分級する。粗粉と微粉との比率は、質量比率にて、粗粉：微粉＝９：１である。仮に、被覆活物質１３０の粉末に被覆材料の残渣が多く含まれている場合、その大部分が微粉に移る。被覆材料の残渣は、被覆活物質１３０よりも小さくて軽いからである。粗粉に含まれる残渣は少ない。粗粉は、ほぼ、被覆活物質１３０そのもので構成される。
次に、粗粉および微粉のそれぞれにおける被覆材料の含有比率を算出する。詳細には、粗粉において、粗粉の全質量に対する被覆材料の質量の比率（＝Ｒ１）を算出する。被覆材料の質量には、被覆層１１１として存在している被覆材料と残渣として存在している被覆材料との両方が含まれる。粗粉の全質量に対する被覆材料の質量の比率は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）の測定結果から算出されうる。同じ方法によって、微粉において、微粉の全質量に対する被覆材料の質量の比率（＝Ｒ２）を算出する。これにより、Ｒ２／Ｒ１の値を算出することができる。
図３Ａは、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣が少ないときの気流分級の様子を示す模式図である。被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣が少ない場合、すなわち、被覆材料による活物質１１０の被覆率が高い場合、被覆活物質１３０の粉末を粗粉と微粉とに分級したとしても、微粉に含まれる残渣は少ない。そのため、上記した方法によって算出される比率Ｒ２も小さい。一方、粗粉から算出される比率Ｒ１は、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣の多寡に左右されにくい。したがって、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣が少ないとき、Ｒ２／Ｒ１の値は小さい。
図３Ｂは、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣が多いときの気流分級の様子を示す模式図である。被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣１１１ａが多い場合、すなわち、被覆材料による活物質１１０の被覆率が低い場合、被覆活物質１３０の粉末を分級したときに得られる微粉に含まれる残渣１１１ａは多い。そのため、上記した方法によって算出される比率Ｒ２も大きい。一方、粗粉から算出される比率Ｒ１は、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣１１１ａの多寡に左右されにくい。したがって、被覆活物質１３０の粉末に含まれる残渣１１１ａが多いとき、Ｒ２／Ｒ１の値は大きい。
以上の説明から理解できるように、Ｒ２／Ｒ１の値は、被覆活物質１３０の残渣に応じて増減する。言い換えれば、被覆活物質１３０の被覆率の増減に応じて増減する。
Ｒ２／Ｒ１の値は４．９以下であってもよい。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。Ｒ２／Ｒ１の値の下限は特に限定されず、例えば、３．７である。
次に、被覆層１１１および活物質１１０について詳細に説明する。
（被覆層１１１）
被覆層１１１には、イオン伝導性および酸化耐性に優れた被覆材料が適している。被覆材料（第１被覆材料）は、Ｌｉ、Ｍ１、およびＸ１を含む材料でありうる。Ｍ１は、Ｌｉ以外の金属元素および半金属元素からなる群より選択される少なくとも１つである。Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択される少なくとも１つである。このような材料は、イオン伝導性および酸化耐性に優れている。
「半金属元素」は、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＴｅを含む。
「金属元素」は、水素を除く周期表１族から１２族に含まれる全ての元素、ならびに、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、およびＳｅを除く１３族から１６族に含まれる全ての元素を含む。すなわち、金属元素は、ハロゲン化合物と無機化合物を形成した際にカチオンとなりうる元素群である。
被覆材料は、例えば、ハロゲン化物固体電解質である。ハロゲン化物固体電解質は、ハロゲン元素を含む固体電解質である。ハロゲン化物固体電解質は、例えば、下記の組成式（１）により表される。組成式（１）において、α１、β１、およびγ１は、それぞれ独立して、０より大きい値である。
Ｌｉα1Ｍ１β1Ｘ１γ1・・・式（１）
組成式（１）で表されるハロゲン化物固体電解質は、Ｌｉおよびハロゲン元素のみからなるＬｉＩなどのハロゲン化物固体電解質と比較して、高いイオン伝導度を有する。そのため、組成式（１）で表されるハロゲン化物固体電解質を電池に用いた場合、電池の出力特性を向上させることができる。
本開示において、式中の元素を「（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）」のように表すとき、この表記は、括弧内の元素群より選択される少なくとも１種の元素を示す。すなわち、「（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）」は、「Ａｌ、Ｇａ、およびＩｎからなる群より選択される少なくとも１種」と同義である。他の元素の場合でも同様である。
組成式（１）において、Ｍ１は、Ｙ（＝イットリウム）を含んでいてもよい。すなわち、被覆材料は、金属元素としてＹを含んでいてもよい。Ｍ１がＹを含む場合、組成式（１）で表されるハロゲン化物固体電解質は、高いイオン伝導度を示す。
組成式（１）は、２．５≦α１≦３、１≦β１≦１．１、およびγ１＝６を満たしてもよい。
Ｘ１は、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。Ｘ１は、ＣｌとＢｒとを含んでいてもよい。
ハロゲン化物固体電解質は、硫黄を含んでいなくてもよい。
Ｙを含むハロゲン化物固体電解質は、下記の組成式（２）により表される化合物であってもよい。
ＬｉaＭｅbＹcＸ6・・・式（２）
組成式（２）は、ａ＋ｍｂ＋３ｃ＝６、かつ、ｃ＞０を満たす。組成式（２）において、Ｍｅは、ＬｉおよびＹ以外の金属元素ならびに半金属元素からなる群より選択される少なくとも１つの元素を含む。ｍは、Ｍｅの価数である。Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択される少なくとも１つを含む。
Ｍｅは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ａｌ、Ｇａ、Ｂｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｓｎ、ＴａおよびＮｂからなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。
被覆材料は、下記の組成式（Ａ１）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ１）において、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。組成式（Ａ１）において、０＜ｄ＜２が満たされる。
Ｌｉ6-3dＹdＸ6・・・式（Ａ１）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ２）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ２）において、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。
Ｌｉ3ＹＸ6・・・式（Ａ２）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ３）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ３）において、０＜δ≦０．１５が満たされる。
Ｌｉ3-3δＹ1+δＣｌ6・・・式（Ａ３）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ４）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ４）において、０＜δ≦０．２５が満たされる。
Ｌｉ3-3δＹ1+δＢｒ6・・・式（Ａ４）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ５）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ５）において、Ｍｅは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。組成式（Ａ５）において、－１＜δ＜２、０＜ａ＜３、０＜（３－３δ＋ａ）、０＜（１＋δ－ａ）、および０≦ｘ≦６が満たされる。
Ｌｉ3-3δ+aＹ1+δ-aＭｅaＣｌ6-xＢｒx・・・式（Ａ５）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ６）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ６）において、Ｍｅは、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、およびＢｉからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。組成式（Ａ６）において、－１＜δ＜１、０＜ａ＜２、０＜（１＋δ－ａ）、および０≦ｘ≦６が満たされる。
Ｌｉ3-3δＹ1+δ-aＭｅaＣｌ6-xＢｒx・・・式（Ａ６）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ７）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ７）において、Ｍｅは、Ｚｒ、Ｈｆ、およびＴｉからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。組成式（Ａ７）において、－１＜δ＜１、０＜ａ＜１．５、０＜（３－３δ－ａ）、０＜（１＋δ－ａ）、および０≦ｘ≦６が満たされる。
Ｌｉ3-3δ-aＹ1+δ-aＭｅaＣｌ6-xＢｒx・・・式（Ａ７）
被覆材料は、下記の組成式（Ａ８）により表される化合物であってもよい。ここで、組成式（Ａ８）において、Ｍｅは、ＴａおよびＮｂからなる群より選択される少なくとも１つの元素である。組成式（Ａ８）において、－１＜δ＜１、０＜ａ＜１．２、０＜（３－３δ－２ａ）、０＜（１＋δ－ａ）、および０≦ｘ≦６が満たされる。
Ｌｉ3-3δ-2aＹ1+δ-aＭｅaＣｌ6-xＢｒx・・・式（Ａ８）
被覆材料として、例えば、Ｌｉ3ＹＸ6、Ｌｉ2ＭｇＸ4、Ｌｉ2ＦｅＸ4、Ｌｉ（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）Ｘ4、Ｌｉ3（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）Ｘ6などが用いられうる。ここで、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択される少なくとも１つの元素を含む。
Ｌｉ3ＹＸ6の代表的な組成は、例えば、Ｌｉ3ＹＢｒ2Ｃｌ4である。被覆材料は、Ｌｉ3ＹＢｒ2Ｃｌ4を含んでいてもよい。
被覆材料は、Ｌｉ2.7Ｙ1.1Ｃｌ6、Ｌｉ3ＹＢｒ6またはＬｉ2.5Ｙ0.5Ｚｒ0.5Ｃｌ6であってもよい。
被覆層１１１の厚さは、例えば、１ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下である。被覆層１１１の厚さが適切に調整されていると、活物質１１０と固体電解質１００との接触が十分に抑制されうる。被覆層１１１の厚さは、被覆活物質１３０をイオンミリングなどの方法で薄片化し、透過型電子顕微鏡で被覆活物質１３０の断面を観察することによって特定されうる。任意の複数の位置（例えば、５点）で測定された厚さの平均値を被覆層１１１の厚さとみなすことができる。
被覆材料は、下記の方法により製造されうる。
目的とする組成の配合比となるようにハロゲン化物の原料粉末を用意する。例えば、Ｌｉ3ＹＣｌ6を作製する場合には、ＬｉＣｌとＹＣｌ3とを３：１のモル比で用意する。
このとき、原料粉末の種類を適切に選択することで、上述の組成式におけるＭ１、Ｍｅ、ＸおよびＸ１を決定することができる。また、原料と配合比と合成プロセスを調整することで、上述の値α１、β１、γ１、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｍ、δおよびｘを調整できる。
原料粉末をよく混合した後、メカノケミカルミリングの方法を用いて原料粉末同士を混合、粉砕および反応させる。もしくは、原料粉末をよく混合した後、真空中で焼結してもよい。これにより、所望の組成を有する被覆材料が得られる。
（活物質１１０）
活物質１１０は、例えば、正極活物質である。正極活物質に本開示の技術を適用すれば、酸化耐性に劣るが高いイオン伝導度を有する固体電解質を正極に使用することが可能となる。そのような固体電解質としては、硫化物固体電解質、ハロゲン化物固体電解質などが挙げられる。
正極活物質は、金属イオン（例えば、リチウムイオン）を吸蔵および放出する特性を有する材料を含む。正極活物質として、例えば、リチウム含有遷移金属酸化物、遷移金属フッ化物、ポリアニオン材料、フッ素化ポリアニオン材料、遷移金属硫化物、遷移金属オキシ硫化物、遷移金属オキシ窒化物などが用いられうる。特に、正極活物質として、リチウム含有遷移金属酸化物を用いた場合には、電池の製造コストを安くでき、平均放電電圧を高めることができる。リチウム含有遷移金属酸化物としては、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ2、Ｌｉ（ＮｉＣｏＭｎ）Ｏ2、ＬｉＣｏＯ2などが挙げられる。
正極活物質は、ＮｉとＣｏとＡｌとを含んでいてもよい。正極活物質は、ニッケル・コバルト・アルミニウム酸リチウムであってもよい。例えば、正極活物質は、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ2であってもよい。このような構成によれば、電池のエネルギー密度および充放電効率をより高めることができる。
活物質１１０は、例えば、粒子の形状を有する。活物質１１０の粒子の形状は特に限定されない。活物質１１０の粒子の形状は、球状、楕円球状、鱗片状、または繊維状でありうる。
（被覆活物質の製造方法）
被覆活物質１３０は、下記の方法によって製造されうる。
活物質１１０の粉末および被覆材料の粉末を適切な比率で混合して混合物を得る。混合物をミリング処理し、混合物に機械的エネルギーを付与する。ミリング処理には、ボールミルなどの混合装置を用いることができる。材料の酸化を抑制するために、ミリング処理を乾燥雰囲気かつ不活性雰囲気で行ってもよい。
被覆活物質１３０は、乾式粒子複合化法によって製造されてもよい。乾式粒子複合化法による処理は、衝撃、圧縮およびせん断からなる群より選ばれる少なくとも１つの機械的エネルギーを活物質１１０および被覆材料に付与することを含む。活物質１１０と被覆材料とは、適切な比率で混合される。
被覆活物質１３０の製造で使用される装置は、特に限定されず、活物質１１０と被覆材料との混合物に衝撃、圧縮、およびせん断の機械的エネルギーを付与できる装置でありうる。機械的エネルギーを付与できる装置として、ボールミル、「メカノフュージョン」（ホソカワミクロン社製）、「ノビルタ」（ホソカワミクロン社製）などの圧縮せん断式加工装置（粒子複合化装置）が挙げられる。
「メカノフュージョン」は、複数の異なる原料粉末に強い機械的エネルギーを加えることによる乾式機械的複合化技術を用いた粒子複合化装置である。メカノフュージョンにおいては、回転する容器とプレスヘッドとの間に投入された原料粉末に圧縮、せん断、および摩擦の機械的エネルギーが付与される。これにより、粒子の複合化が起きる。
「ノビルタ」は、ナノ粒子を原料として複合化を行うために、粒子複合化技術を発展させた乾式機械的複合化技術を用いた粒子複合化装置である。ノビルタは、複数の種類の原料粉末に衝撃、圧縮、およびせん断の機械的エネルギーを付与することによって、複合粒子を製造する。
「ノビルタ」では、水平円筒状の混合容器内で、混合容器の内壁との間に所定の間隙を有するように配置されたローターが高速回転し、原料粉末に対して、間隙を強制的に通過させる処理が複数回繰り返される。これにより、混合物に衝撃、圧縮、およびせん断の力を作用させて、活物質１１０と被覆材料との複合粒子を作製することができる。ローターの回転速度、処理時間、仕込み量などの条件を調節することによって、被覆層１１１の厚さ、被覆材料による活物質１１０の被覆率などを制御できる。つまり、先に説明したＲ２／Ｒ１の値も制御可能である。
ただし、上記の装置による処理は必須ではない。被覆活物質１３０は、乳鉢、ミキサーなどを使って活物質１１０と被覆材料とを混合することによって製造されてもよい。
（変形例）
図４は、変形例における被覆活物質１４０の概略構成を示す断面図である。被覆活物質１４０は、活物質１１０および被覆層１２０を含む。本変形例において、被覆層１２０は、第１被覆層１１１および第２被覆層１１２を有する。第１被覆層１１１は、第１被覆材料を含む層である。第２被覆層１１２は、第２被覆材料を含む層である。第１被覆層１１１は、第２被覆層１１２の外側に位置している。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
第１被覆層１１１は、実施の形態１で説明した被覆層１１１である。第１被覆材料は、実施の形態１で説明した被覆材料である。第１被覆材料としては、ハロゲン化物固体電解質が挙げられる。一例において、第１被覆材料のイオン伝導度は、第２被覆材料のイオン伝導度よりも高い。
第２被覆層１１２は、第１被覆層１１１と活物質１１０との間に位置している。本変形例では、第２被覆層１１２が活物質１１０に直接接している。第２被覆層１１２に含まれた第２被覆材料は、イオン伝導性および酸化耐性に優れた材料でありうる。第２被覆材料もリチウムイオン伝導性を有する固体電解質（第２固体電解質）でありうる。第２被覆材料は、典型的には、リチウムイオン伝導性を有する酸化物固体電解質である。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。
第２被覆材料は、Ｎｂを含む材料でありうる。第２被覆材料は、典型的には、ニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ3）を含む。このような構成によれば、電池の界面抵抗を更に低減することができる。第２被覆材料である酸化物固体電解質として、後述する材料を使用することも可能である。
第１被覆層１１１の厚さは、例えば、１ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下である。第２被覆層１１２の厚さは、例えば、１ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下である。第１被覆層１１１および第２被覆層１１２の厚さが適切に調整されていると、活物質１１０と固体電解質１００との接触が十分に抑制されうる。各層の厚さは、先に説明した方法で特定されうる。
被覆活物質１４０は、下記の方法によって製造されうる。
まず、活物質１１０の表面に第２被覆層１１２を形成する。第２被覆層１１２を形成する方法は特に限定されない。第２被覆層１１２を形成する方法としては、液相被覆法と気相被覆法とが挙げられる。
例えば、液相被覆法においては、第２被覆材料の前駆体溶液を活物質１１０の表面に塗布する。ＬｉＮｂＯ3を含む第２被覆層１１２を形成する場合、前駆体溶液は、溶媒、リチウムアルコキシドおよびニオブアルコキシドの混合溶液（ゾル溶液）でありうる。リチウムアルコキシドとしては、リチウムエトキシドが挙げられる。ニオブアルコキシドとしては、ニオブエトキシドが挙げられる。溶媒は、例えば、エタノールなどのアルコールである。第２被覆層１１２の目標組成に応じて、リチウムアルコキシドおよびニオブアルコキシドの量を調整する。必要に応じて、前駆体溶液に水を加えてもよい。前駆体溶液は、酸性であってもよく、アルカリ性であってもよい。
前駆体溶液を活物質１１０の表面に塗布する方法は特に限定されない。例えば、転動流動造粒コーティング装置を用いて前駆体溶液を活物質１１０の表面に塗布することができる。転動流動造粒コーティング装置によれば、活物質１１０を転動および流動させつつ、活物質１１０に前駆体溶液を吹き付け、前駆体溶液を活物質１１０の表面に塗布することができる。これにより、活物質１１０の表面に前駆体被膜が形成される。その後、前駆体被膜によって被覆された活物質１１０を熱処理する。熱処理によって前駆体被膜のゲル化が進行し、第２被覆層１１２が形成される。
気相被覆法としては、パルスレーザー堆積（Pulsed Laser Deposition：ＰＬＤ）法、真空蒸着法、スパッタリング法、熱化学気相堆積（Chemical Vapor Deposition：ＣＶＤ）法、プラズマ化学気相堆積法などが挙げられる。例えば、ＰＬＤ法においては、ターゲットとしてのイオン伝導材料にエネルギーの強いパルスレーザー（例えば、ＫｒＦエキシマレーザー、波長：２４８ｎｍ）を照射し、昇華したイオン伝導材料を活物質１１０の表面に堆積させる。ＬｉＮｂＯ3の第２被覆層１１２を形成する場合、高密度に焼結したＬｉＮｂＯ3がターゲットとして用いられる。
第２被覆層１１２の形成後、実施の形態１で説明した方法によって第１被覆層１１１を形成する。これにより、被覆活物質１４０が得られる。
（実施の形態２）
図５は、実施の形態２における電極材料１０００の概略構成を示す断面図である。
電極材料１０００は、実施の形態１における被覆活物質１３０および固体電解質１００を含む。固体電解質１００によれば、電極材料１０００におけるイオン伝導性を十分に確保できる。電極材料１０００は、正極材料でありうる。被覆活物質１３０が被覆負極活物質であるとき、本実施の形態は、負極材料を提供しうる。被覆活物質１３０に代えて、または、被覆活物質１３０とともに、変形例の被覆活物質１４０も使用されうる。
被覆活物質１３０の活物質１１０は、被覆層１１１によって固体電解質１００から隔てられている。活物質１１０は、固体電解質１００に直接接触していなくてもよい。被覆層１１１がイオン伝導性を有するためである。
固体電解質１００は、ハロゲン化物固体電解質、硫化物固体電解質、酸化物固体電解質、高分子固体電解質、および錯体水素化物固体電解質からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。
ハロゲン化物固体電解質としては、実施の形態１において被覆材料として説明した材料が挙げられる。
硫化物固体電解質としては、例えば、Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、Ｌｉ2Ｓ－ＳｉＳ2、Ｌｉ2Ｓ－Ｂ2Ｓ3、Ｌｉ2Ｓ－ＧｅＳ2、Ｌｉ3.25Ｇｅ0.25Ｐ0.75Ｓ4、Ｌｉ10ＧｅＰ2Ｓ12などが用いられうる。これらに、ＬｉＸ、Ｌｉ2Ｏ、ＭＯq、ＬｉpＭＯqなどが添加されてもよい。ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択される少なくとも１つである。「ＭＯq」および「ＬｉpＭＯq」における元素Ｍは、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｆｅ、およびＺｎからなる群より選択される少なくとも１つである。「ＭＯq」および「ＬｉpＭＯq」におけるｐおよびｑは、それぞれ独立な自然数である。
酸化物固体電解質としては、例えば、ＬｉＴｉ2（ＰＯ4）3およびその元素置換体を代表とするＮＡＳＩＣＯＮ型固体電解質、（ＬａＬｉ）ＴｉＯ3系のペロブスカイト型固体電解質、Ｌｉ14ＺｎＧｅ4Ｏ16、Ｌｉ4ＳｉＯ4、ＬｉＧｅＯ4およびそれらの元素置換体を代表とするＬＩＳＩＣＯＮ型固体電解質、Ｌｉ7Ｌａ3Ｚｒ2Ｏ12およびその元素置換体を代表とするガーネット型固体電解質、Ｌｉ3ＰＯ4およびそのＮ置換体、ＬｉＢＯ2、Ｌｉ3ＢＯ3などのＬｉ－Ｂ－Ｏ化合物を含むベース材料にＬｉ2ＳＯ4、Ｌｉ2ＣＯ3などの材料が添加されたガラスまたはガラスセラミックスなどが用いられうる。
高分子固体電解質としては、例えば、高分子化合物とリチウム塩との化合物が用いられうる。高分子化合物はエチレンオキシド構造を有していてもよい。エチレンオキシド構造を有する高分子化合物は、リチウム塩を多く含有することができる。このため、イオン伝導度をより高めることができる。リチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳＯ3ＣＦ3、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｆ）2、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）（ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3などが挙げられる。これらから選択される１種のリチウム塩が単独で使用されてもよいし、これらから選択される２種以上のリチウム塩の混合物が使用されてもよい。
錯体水素化物固体電解質としては、例えば、ＬｉＢＨ4－ＬｉＩ、ＬｉＢＨ4－Ｐ2Ｓ5などが用いられうる。
固体電解質１００の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、針状、球状、楕円球状などであってもよい。例えば、固体電解質１００の形状は、粒子状であってもよい。
固体電解質１００の形状が粒子状（例えば、球状）の場合、メジアン径は、１００μｍ以下であってもよい。メジアン径が１００μｍ以下の場合、被覆活物質１３０と固体電解質１００とが、電極材料１０００において良好な分散状態を形成しうる。このため、電池の充放電特性が向上する。固体電解質１００のメジアン径は１０μｍ以下であってもよい。
固体電解質１００のメジアン径は、被覆活物質１３０のメジアン径より小さくてもよい。このような構成によれば、電極材料１０００において、固体電解質１００と被覆活物質１３０とが更に良好な分散状態を形成できる。
被覆活物質１３０のメジアン径は、０．１μｍ以上かつ１００μｍ以下であってもよい。被覆活物質１３０のメジアン径が０．１μｍ以上の場合、電極材料１０００において、被覆活物質１３０と固体電解質１００とが良好な分散状態を形成しうる。この結果、電池の充放電特性が向上する。被覆活物質１３０のメジアン径が１００μｍ以下の場合、被覆活物質１３０の内部のリチウムの拡散速度が十分に確保される。このため、電池が高出力で動作しうる。
被覆活物質１３０のメジアン径は、固体電解質１００のメジアン径よりも大きくてもよい。これにより、被覆活物質１３０と固体電解質１００とが、良好な分散状態を形成できる。
電極材料１０００において、固体電解質１００と被覆活物質１３０とは、図５に示されるように、互いに、接触していてもよい。このとき、被覆層１１１と固体電解質１００とは、互いに接触する。
電極材料１０００は、複数の固体電解質１００の粒子と、複数の被覆活物質１３０の粒子と、を含んでいてもよい。
電極材料１０００において、固体電解質１００の含有量と被覆活物質１３０の含有量とは、互いに、同じであってもよいし、異なってもよい。
本明細書において、「メジアン径」は、体積基準の粒度分布における累積体積が５０％に等しい場合の粒径を意味する。体積基準の粒度分布は、例えば、レーザー回折式測定装置または画像解析装置により測定される。
電極材料１０００は、被覆活物質１３０と固体電解質１００とを混合することによって得られる。被覆活物質１３０と固体電解質１００とを混合する方法は特に限定されない。乳鉢などの器具を用いて被覆活物質１３０と固体電解質１００とを混合してもよく、ボールミルなどの混合装置を用いて被覆活物質１３０と固体電解質１００とを混合してもよい。
（実施の形態３）
以下、実施の形態３が説明される。上述の実施の形態１および実施の形態２と重複する説明は、適宜、省略される。
図６は、実施の形態３における電池２０００の概略構成を示す断面図である。
実施の形態３における電池２０００は、正極２０１と、電解質層２０２と、負極２０３と、を備える。
正極２０１は、実施の形態２における電極材料１０００を含む。
電解質層２０２は、正極２０１と負極２０３との間に配置される。
以上の構成によれば、電池２０００の界面抵抗を低減することができる。
正極２０１において、正極活物質の体積と固体電解質の体積との比率「ｖ１：１００－ｖ１」が３０≦ｖ１≦９５を満たしてもよい。３０≦ｖ１が満たされる場合、電池２０００のエネルギー密度が十分に確保される。また、ｖ１≦９５が満たされる場合、高出力での動作が可能となる。固体電解質の体積は、固体電解質１００と被覆材料との合計体積である。
正極２０１の厚さは、１０μｍ以上かつ５００μｍ以下であってもよい。正極２０１の厚さが１０μｍ以上である場合、電池２０００のエネルギー密度が十分に確保される。正極２０１の厚さが５００μｍ以下である場合、高出力での動作が可能となる。
電解質層２０２は、電解質を含む層である。当該電解質は、例えば、固体電解質である。すなわち、電解質層２０２は、固体電解質層であってもよい。
電解質層２０２は、ハロゲン化物固体電解質、硫化物固体電解質、酸化物固体電解質、高分子固体電解質、および錯体水素化物固体電解質からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。
電解質層２０２がハロゲン化物固体電解質を含む場合、ハロゲン化物固体電解質として、実施の形態１における被覆材料と同じ組成のハロゲン化物固体電解質を用いてもよい。このような構成によれば、電池２０００の出力密度および充放電特性をより向上させることができる。
電解質層２０２に含まれる固体電解質は、実施の形態１における被覆材料の組成とは異なる組成のハロゲン化物固体電解質であってもよい。このような構成によれば、電池の充放電特性をより向上させることができる。
電解質層２０２が硫化物固体電解質を含む場合、硫化物固体電解質としては、実施の形態２で例示した材料が使用されうる。
電解質層２０２に含まれる固体電解質として、実施の形態２における固体電解質１００と同じ硫化物固体電解質を用いてもよい。電解質層２０２は、実施の形態２における固体電解質１００の組成と同じ組成の硫化物固体電解質を含んでいてもよい。
以上の構成によれば、還元安定性に優れる硫化物固体電解質を含むため、黒鉛または金属リチウムなどの低電位の負極材料を用いることができ、電池２０００のエネルギー密度を向上させることができる。また、電解質層２０２が実施の形態２における固体電解質１００と同じ硫化物固体電解質を含む構成によれば、電池２０００の充放電特性を向上させることができる。
電解質層２０２が酸化物固体電解質を含む場合、酸化物固体電解質としては、実施の形態２で例示した材料が使用されうる。
電解質層２０２が高分子固体電解質を含む場合、高分子固体電解質としては、実施の形態２で例示した材料が使用されうる。
電解質層２０２が錯体水素化物固体電解質を含む場合、錯体水素化物固体電解質としては、実施の形態２で例示した材料が使用されうる。
電解質層２０２は、固体電解質を主成分として含んでいてもよい。すなわち、電解質層２０２は、例えば、電解質層２０２の全体に対する質量割合で固体電解質を５０％以上含んでいてもよい。このような構成によれば、電池２０００の充放電特性をより向上させることができる。
電解質層２０２は、電解質層２０２の全体に対する質量割合で固体電解質を７０％以上含んでいてもよい。このような構成によれば、電池２０００の充放電特性をより向上させることができる。
電解質層２０２は、電解質層２０２に含まれる固体電解質を主成分として含みながら、さらに、不可避的な不純物、または、固体電解質を合成する際に用いられる出発原料、副生成物および分解生成物などを含んでいてもよい。
電解質層２０２は、混入が不可避的な不純物を除いて、電解質層２０２の全体に対する質量割合で電解質層２０２に含まれる固体電解質を１００％含んでいてもよい。
以上の構成によれば、電池２０００の充放電特性をより向上させることができる。
以上のように、電解質層２０２は固体電解質のみから構成されていてもよい。
電解質層２０２は、固体電解質として挙げられた材料のうちの２種以上を含んでいてもよい。例えば、電解質層２０２は、ハロゲン化物固体電解質と硫化物固体電解質とを含んでいてもよい。
電解質層２０２の厚さは、１μｍ以上かつ３００μｍ以下であってもよい。電解質層２０２の厚さが１μｍ以上の場合には、正極２０１と負極２０３とをより確実に分離することができる。電解質層２０２の厚さが３００μｍ以下の場合には、高出力での動作を実現しうる。
負極２０３は、金属イオン（例えば、リチウムイオン）を吸蔵および放出する特性を有する材料を含む。負極２０３は、例えば、負極活物質を含む。
負極活物質には、金属材料、炭素材料、酸化物、窒化物、錫化合物、珪素化合物などが使用されうる。金属材料は、単体の金属であってもよい。もしくは、金属材料は、合金であってもよい。金属材料の例として、リチウム金属、リチウム合金などが挙げられる。炭素材料の例として、天然黒鉛、コークス、黒鉛化途上炭素、炭素繊維、球状炭素、人造黒鉛、非晶質炭素などが挙げられる。容量密度の観点から、珪素（Ｓｉ）、錫（Ｓｎ）、珪素化合物または錫化合物を使用できる。
負極２０３は、固体電解質を含んでいてもよい。固体電解質としては、電解質層２０２を構成する材料として例示された固体電解質を用いてもよい。以上の構成によれば、負極２０３内部のリチウムイオン伝導性を高め、高出力での動作が可能となる。
負極活物質の粒子のメジアン径は、０．１μｍ以上かつ１００μｍ以下であってもよい。負極活物質の粒子のメジアン径が０．１μｍ以上の場合、負極において、負極活物質と固体電解質とが、良好な分散状態を形成し得る。これにより、電池２０００の充放電特性が向上する。また、負極活物質のメジアン径が１００μｍ以下の場合、負極活物質の内部のリチウム拡散が速くなる。このため、電池２０００が高出力で動作し得る。
負極活物質の粒子のメジアン径は、負極２０３に含まれた固体電解質のメジアン径よりも大きくてもよい。これにより、負極活物質の粒子と固体電解質の粒子との良好な分散状態を形成できる。
負極活物質と固体電解質との体積比率「ｖ２：１００－ｖ２」について、３０≦ｖ２≦９５が満たされてもよい。３０≦ｖ２の場合、十分な電池２０００のエネルギー密度を確保し得る。ｖ２≦９５の場合、高出力での動作を実現しうる。
負極２０３の厚さは、１０μｍ以上かつ５００μｍ以下であってもよい。負極２０３の厚さが１０μｍ以上の場合には、十分な電池２０００のエネルギー密度を確保し得る。また、負極２０３の厚さが５００μｍ以下の場合には、高出力での動作を実現しうる。
正極２０１と電解質層２０２と負極２０３とのうちの少なくとも１つには、粒子同士の密着性を向上させる目的で、結着剤が含まれてもよい。結着剤は、電極を構成する材料の結着性を向上させるために、用いられる。結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アラミド樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル、ポリアクリル酸ヘキシルエステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチルエステル、ポリメタクリル酸エチルエステル、ポリメタクリル酸ヘキシルエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテル、ポリエーテルサルフォン、ヘキサフルオロポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。また、結着剤としては、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、エチレン、プロピレン、ペンタフルオロプロピレン、フルオロメチルビニルエーテル、アクリル酸、およびヘキサジエンからなる群より選択された２種以上の材料の共重合体が用いられうる。また、これらのうちから選択された２種以上が混合されて、結着剤として用いられてもよい。
正極２０１と負極２０３との少なくとも１つは、電子導電性を高める目的で、導電助剤を含んでいてもよい。導電助剤としては、例えば、天然黒鉛または人造黒鉛のグラファイト類、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック類、炭素繊維または金属繊維などの導電性繊維類、フッ化カーボン、アルミニウムなどの金属粉末類、酸化亜鉛またはチタン酸カリウムなどの導電性ウィスカー類、酸化チタンなどの導電性金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子化合物などが用いられうる。炭素導電助剤を用いた場合、低コスト化を図ることができる。
なお、実施の形態３における電池２０００は、コイン型、円筒型、角型、シート型、ボタン型、扁平型、積層型など種々の形状の電池として構成されうる。
以下、実施例および参照例を用いて、本開示の詳細が説明される。
<<実施例１>>
［固体電解質の作製］
露点－６０℃以下のアルゴングローブボックス内で、原料粉末であるＬｉ2ＳとＰ2Ｓ5とを、モル比でＬｉ2Ｓ：Ｐ2Ｓ5＝７５：２５となるように秤量した。これらを乳鉢で粉砕および混合して混合物を得た。その後、遊星型ボールミル（フリッチュ社製、Ｐ－７型）を用い、１０時間、５１０ｒｐｍの条件で混合物をミリング処理した。これにより、ガラス状の固体電解質を得た。ガラス状の固体電解質について、不活性雰囲気中、２７０℃、２時間の条件で熱処理した。これにより、ガラスセラミックス状の固体電解質であるＬｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5（以下、「ＬＰＳ」と表記する）を得た。
［第１被覆材料の作製］
露点－６０℃以下のアルゴングローブボックス内で、原料粉末であるＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、およびＹＣｌ3を、モル比でＬｉＣｌ：ＬｉＢｒ：ＹＣｌ3＝１：２：１となるように秤量した。これらを乳鉢で粉砕および混合して混合物を得た。その後、遊星型ボールミル（フリッチュ社製、Ｐ－５型）を用い、２５時間、６００ｒｐｍの条件で混合物をミリング処理した。これにより、Ｌｉ3Ｙ1Ｂｒ2Ｃｌ4（以下、ＬＹＢＣと表記する）の組成式で表される固体電解質の粉末を得た。
［被覆活物質の作製］
アルゴングローブボックス内で、５．９５ｇのエトキシリチウム（高純度化学社製）と３６．４３ｇのペンタエトキシニオブ（高純度化学社製）とを５００ｍＬの超脱水エタノール（和光純薬社製）に溶解して被覆溶液を作製した。
正極活物質として、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ2（以下、ＮＣＡと表記する）の粉末を用意した。ＮＣＡの表面上にＬｉＮｂＯ3の被覆層を形成するための処理には、転動流動造粒コーティング装置（パウレック社製、ＦＤ－ＭＰ－０１Ｅ）を用いた。ＮＣＡの投入量、攪拌回転数、被覆溶液の送液レートは、それぞれ、１ｋｇ、４００ｒｐｍ、６．５９ｇ／分であった。ＬｉＮｂＯ3の膜厚が１０ｎｍとなるように被覆溶液の投入量を調整した。被覆溶液の投入量は、活物質の比表面積およびＬｉＮｂＯ3の密度を用いて算出した。転動流動造粒コーティング装置を用いた一連の工程は、露点－３０℃以下のドライ雰囲気にて実施した。ＬｉＮｂＯ3の被覆層を形成するための処理の終了後、得られた粉末をアルミナ製るつぼに入れ、大気雰囲気、３００℃、１時間の条件で熱処理を行った。熱処理後の粉末をメノウ乳鉢にて再粉砕した。これにより、第２被覆層を有するＮＣＡ（以下、「Ｎｂ－ＮＣＡ」と表記する）を得た。第２被覆層は、第２被覆材料であるニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ3）でできていた。
次に、Ｎｂ－ＮＣＡの表面上にＬＹＢＣでできた第１被覆層を形成した。第１被覆層は、粒子複合化装置（ＮＯＢ－ＭＩＮＩ、ホソカワミクロン社製）を用いた圧縮せん断処理により形成した。具体的には、Ｎｂ－ＮＣＡとＬＹＢＣとを９３．７：６．３の質量比となるように秤量し、ブレードクリアランス：２ｍｍ、回転数：５５００ｒｐｍ、処理時間：２５ｍｉｎの条件で処理した。これにより、実施例１の被覆活物質を得た。
［正極材料の作製］
アルゴングローブボックス内で、Ｎｂ－ＮＣＡＮＣＡと固体電解質との体積比率が７０：３０となるように、実施例１の被覆活物質および固体電解質（ＬＰＳ）を秤量した。これらをメノウ乳鉢で混合することで、実施例１の正極材料を作製した。Ｎｂ－ＮＣＡと固体電解質との体積比率において、「固体電解質」は、第１被覆材料であるＬＹＢＣおよびＬＰＳの合計の体積を意味する。
<<実施例２>>
被覆活物質を作製する際の圧縮せん断処理において、粒子複合化装置の回転数を２８００ｒｐｍに変更したことを除き、実施例１と同じ方法で実施例２の正極材料を得た。
<<参照例１>>
第１被覆層を形成するとき、粒子複合化装置を使用せず、メノウ乳鉢でＮＣＡと固体電解質とを混合することによって第１被覆層を形成したことを除き、実施例１と同じ方法で参照例１の正極材料を得た。
［Ｒ２／Ｒ１の値の算出］
実施例および参照例の被覆活物質を粗粉と微粉とに分級した。分級には、気流分級装置（日清エンジニアリング社製、強制渦遠心式分級装置、ＴＣ－１５）を使用した。粗粉と微粉との質量比率が粗粉：微粉＝９：１となるように気流分級装置の回転数を調節した。
粗粉と微粉とに分級された被覆活物質を誘導結合プラズマ発光分光装置ＩＣＰ－ＡＥＳ（Spectro社製、CIROS-120）によって分析し、粗粉における被覆材料（ＬＹＢＣ）の含有比率Ｒ１および微粉における被覆材料（ＬＹＢＣ）の含有比率Ｒ２を測定および算出した。このようにして、実施例および参照例の被覆活物質のＲ２／Ｒ１の値を求めた。
［電池の作製］
正極材料、ＬＹＢＣおよびＬＰＳを用いて、下記の工程を実施した。
まず、絶縁性外筒の中で、６０ｍｇのＬＰＳ、２０ｍｇのＬＹＢＣ、および正極材料をこの順に積層した。このとき、正極材料は、正極活物質の質量が１４ｍｇとなるように秤量した。得られた積層体を７２０ＭＰａの圧力で加圧成形することで、正極および固体電解質層を得た。
次に、正極と接する側とは反対側において、固体電解質層に金属Ｌｉ（厚さ２００μｍ）を積層した。得られた積層体を８０ＭＰａの圧力で加圧成形することで、正極、固体電解質層、および負極からなる積層体を作製した。
次に、積層体の上下にステンレス鋼製の集電体を配置した。各集電体に集電リードを付設した。
最後に、絶縁性フェルールを用いて絶縁性外筒を密閉することで外筒の内部を外気雰囲気から遮断し、電池を作製した。
以上により、実施例１、実施例２および参照例１の電池をそれぞれ作製した。
［充電試験］
実施例１、実施例２および参照例１の電池を用いて、以下の条件で、充電試験が実施された。
電池を２５℃の恒温槽に配置した。
電池の理論容量に対して０．０５Ｃレート（２０時間率）となる電流値１４０μＡで電圧４．３Ｖに達するまで電池を定電流充電した。２０ｍｉｎの休止時間の経過後、０．０５Ｃレート（２０時間率）となる電流値１４０μＡで電圧３．７Ｖまで電池を定電流放電させた。
インピーダンス測定システム（Solartron Analytical社、１４７０Ｅ、１２５５Ｂ）を用い、周波数範囲：１０ｍＨｚから１ＭＨｚ、電圧振幅：１０ｍＶの条件で電池の周波数特性を測定した。１ｋＨｚ周辺に見られる円弧抵抗（単位：Ω）に正極活物質の質量（単位：ｍｇ）を乗じた値を界面抵抗として算出した。
以上により得られた結果は表１に示される。
<<考察>>
表１に示すように、被覆活物質を用いた正極材料において、Ｒ２／Ｒ１の値に応じて電池の界面抵抗が変動した。具体的には、Ｒ２／Ｒ１の値が減少するにつれて界面抵抗が顕著に減少した。Ｒ２／Ｒ１の値が７．１のとき、界面抵抗が４６１Ω・ｍｇよりも低い値を示した。Ｒ２／Ｒ１の値が４．９のとき、界面抵抗は４１５Ω・ｍｇであった。Ｒ２／Ｒ１の値が３．７のとき、界面抵抗は２４４Ω・ｍｇであった。これらの効果は、被覆層が硫化物固体電解質と活物質との接触を抑制した結果であると考えられる。
本開示の技術は、例えば、全固体リチウム二次電池に有用である。
１００ 固体電解質
１１０ 活物質
１１１ 被覆層（第１被覆層）
１１１ａ 残渣
１１２ 第２被覆層
１２０ 被覆層
１３０，１４０ 被覆活物質
２０１ 正極
２０２ 電解質層
２０３ 負極
３００ 粒子
３０１ 旋回流
３０２ 空気の流れ
３０３ 遠心力
３０４ 抗力
１０００ 電極材料
２０００ 電池

Claims (14)

  1. 活物質と、
    前記活物質の表面の少なくとも一部を被覆する被覆層と、
    を備えた被覆活物質であって、
    前記被覆層がイオン伝導性を有する第１被覆材料を含み、
    粗粉：微粉＝９：１の質量比率で分級されるように前記被覆活物質の粉末に含まれる前記粗粉と前記微粉とを気流分級によって分級し、前記粗粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ１と定義し、前記微粉における前記第１被覆材料の質量含有比率をＲ２と定義したとき、Ｒ２／Ｒ１の値が７．１未満である、
    被覆活物質。
  2. 前記活物質は正極活物質である、
    請求項１に記載の被覆活物質。
  3. 前記Ｒ２／Ｒ１の値が４．９以下である、
    請求項１または２に記載の被覆活物質。
  4. 前記Ｒ２／Ｒ１の値が３．７以上である、
    請求項１から３のいずれか１項に記載の被覆活物質。
  5. 前記第１被覆材料は、Ｌｉ、Ｍ１、およびＸ１を含み、
    Ｍ１は、Ｌｉ以外の金属元素および半金属元素からなる群より選択される少なくとも１つであり、
    Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択される少なくとも１つである、
    請求項１から４のいずれか１項に記載の被覆活物質。
  6. 前記第１被覆材料は、下記の組成式（１）で表され、
    Ｌｉα1Ｍ１β1Ｘ１γ1・・・（１）
    ここで、α１、β１、およびγ１は、それぞれ独立して、０より大きい値である、
    請求項５に記載の被覆活物質。
  7. Ｍ１は、イットリウムを含む、
    請求項５または６に記載の被覆活物質。
  8. 前記被覆層は、前記第１被覆材料を含む第１被覆層と、イオン伝導性を有する第２被覆材料を含む第２被覆層とを含み、
    前記第１被覆層は、前記第２被覆層の外側に位置する、
    請求項１から７のいずれか１項に記載の被覆活物質。
  9. 前記第２被覆材料がリチウムイオン伝導性を有する酸化物固体電解質を含む、
    請求項８に記載の被覆活物質。
  10. 前記第２被覆材料がＮｂを含む、
    請求項８または９に記載の被覆活物質。
  11. 前記第２被覆材料がニオブ酸リチウムを含む、
    請求項８から１０のいずれか１項に記載の被覆活物質。
  12. 請求項１から１１のいずれか１項に記載の被覆活物質と、
    固体電解質と、
    を備えた、電極材料。
  13. 前記固体電解質は、硫化物固体電解質を含む、
    請求項１２に記載の電極材料。
  14. 請求項１２または１３に記載の電極材料を含む正極と、
    負極と、
    前記正極と前記負極との間に配置された電解質層と、
    を備えた、電池。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013121642A1 (ja) 2012-02-17 2013-08-22 ソニー株式会社 二次電池、二次電池の製造方法、二次電池用電極および電子機器
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Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013121642A1 (ja) 2012-02-17 2013-08-22 ソニー株式会社 二次電池、二次電池の製造方法、二次電池用電極および電子機器
JP2015041543A (ja) 2013-08-22 2015-03-02 トヨタ自動車株式会社 活物質含有膜の製造方法
JP2016024916A (ja) 2014-07-17 2016-02-08 トヨタ自動車株式会社 全固体電池用電極及びその製造方法
WO2017119032A1 (ja) 2016-01-04 2017-07-13 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池用負極活物質、非水電解質二次電池用負極、及び非水電解質二次電池、並びに非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法
WO2020049843A1 (ja) 2018-09-07 2020-03-12 株式会社カネカ 被覆正極活物質、リチウムイオン二次電池の製造方法及びリチウムイオン二次電池

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