JP7767005B2 - 防臭剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、防臭剤組成物、防臭方法、及び防臭用清拭材に関する。

履用時の靴の内部は汗や体温により、菌が増殖する環境が整っており、このため菌の代謝物である吉草酸やイソ吉草酸が発生し、臭いの原因となる。このような臭いは一般にスプレー消臭剤などで消臭することが行われているが根本的な対策ではない。従って菌の増殖を抑え、臭いの発生原因を根本的に除くことで防臭する技術が強く求められている。

特許文献１には、４級アンモニウム塩を含有する皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌に対する殺菌剤組成物の技術が開示されており、非イオン界面活性剤を併用することが記載されている。
特許文献２には、陽イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を含有する布帛消臭剤の技術が開示されている。
特許文献３、特許文献４には防カビ性に優れた清掃用シートの技術が開示されており、第四級アンモニウム塩型界面活性剤及びノニオン界面活性剤を併用した技術が開示されている。

特開２０１８－１０４４２８号公報 特開２００３－３３７１号公報 特開２０１８－９０５６４号公報 特開２０１９－１１２３４２号公報

しかしながらこれら技術を靴などの撥水性、疎水性が高い素材を含む物品を対象とする防臭剤に応用すると、防臭効果が十分に得られないという課題がある。また陽イオン界面活性剤の濃度を高めて、防臭効果を上げることも考えられるが、皮膚刺激等を考慮すると、陽イオン界面活性剤が低濃度でも防臭効果に優れる技術が求められる。

本発明は、陽イオン界面活性剤が低濃度であっても防臭効果に優れる防臭剤組成物、防臭方法、防臭用清拭材を提供する。

本発明は、（ａ）陽イオン界面活性剤［以下（ａ）成分という］、及び（ｂ）グリフィンの方法で求められるＨＬＢが１２．５未満である非イオン界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、防臭剤組成物に関する。

また本発明は前記防臭剤組成物を対象物に接触させる防臭方法に関する。

また本発明は、前記防臭剤組成物と、不織布とを含んでなる防臭用清拭材に関する。

また本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、殺微生物剤組成物に関する。

また本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、殺菌剤組成物に関する。

本発明によれば、陽イオン界面活性剤が低濃度であっても防臭効果に優れる防臭剤組成物、防臭方法、防臭用清拭材が提供される。

＜防臭剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は陽イオン界面活性剤である。
（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表される陽イオン界面活性剤、及び下記一般式（ａ２）で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤が好ましい。

〔式中、Ｒ^１ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

〔式中、Ｒ^５ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

一般式（ａ１）において、Ｒ^１ａの炭素数は、殺菌性・防臭性の観点から、好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下である。Ｒ^１ａは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
一般式（ａ１）において、Ｒ^２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。
Ｒ^２ａが、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ^２ａは、殺菌性・防臭性の観点から、好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。また、Ｒ^２ａが、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ^１ａは、好ましくは炭素数１０以上、そして、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下のアルキル基が殺菌性・防臭性の観点から好ましい。
Ｒ^２ａが、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である場合には、Ｒ^１ａは、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、そして好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下のアルキル基が殺菌性・防臭性の観点から好ましい。
Ｒ^２ａが、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である場合には、Ｒ^２ａは、炭素数１以上３以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。

一般式（ａ１）において、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。

一般式（ａ１）において、Ｘ^－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。

一般式（ａ１）の化合物の好ましい化合物としては、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上１６以下であるＮ，Ｎ－ジアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アンモニウム塩、及びアルキル基の炭素数が１２以上１６以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上が挙げられる。

一般式（ａ２）において、Ｒ^５ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^５ａの炭素数は、殺菌性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。Ｒ^５ａは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。

一般式（ａ２）において、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ^６ａ及びＲ^７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。

一般式（ａ２）において、Ｘ^－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。

一般式（ａ２）の化合物の具体例としては、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩及びＮ－ヘキサデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。

〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、グリフィンの方法で求められるＨＬＢ１２．５未満である非イオン界面活性剤である。

（ｂ）成分のＨＬＢは、ポリオキシエチレン基を有する非イオン界面活性剤の場合には、下記一般式（１）で表されるグリフィン（Griffin）法により求められる。
ＨＬＢ値＝〔（（ｂ）成分のポリオキシエチレン基部分の分子量）／（（ｂ）成分の分子量）〕×２０ （１）
尚、（ｂ）成分のポリオキシエチレン基部分の分子量は、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数の値を用いて算出するものとする。

（ｂ）成分のＨＬＢは、陽イオン界面活性剤と共存時の殺菌性および対象表面への濡れ性の観点から、好ましくは８以上、そして、１２．５未満、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは１０以下である。

（ｂ）成分としては、対象表面への濡れ性および洗浄性の観点から、ＨＬＢが１２．５未満であり、アルキレンオキシ基（エチレンオキシ基を含む）を含むノニオン界面活性剤が好ましい。ＨＬＢが１２．５未満であり、アルキレンオキシ基を含むノニオン界面活性剤としては、対象物への濡れ性および洗浄性の観点から、下記一般式（ｂ１）で表されるノニオン界面活性剤であって、ＨＬＢが１２．５未満であるノニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^１ｂ（ＣＯ）_ｍＯ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ－Ｒ^２ｂ （ｂ１）
〔式中、Ｒ^１ｂは炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ｂは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。Ａ^１ｂＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。〕

一般式（ｂ１）中、Ｒ^１ｂは炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基である。一般式（ｂ１）中、Ｒ^１ｂ以外の他の化学構造が同じであれば、Ｒ^１ｂの炭素数が大きくなる程ＨＬＢの値は低くなる。Ｒ^１ｂの炭素数は、対象物への濡れ性および洗浄性の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、１６以下、好ましくは１４以下である。
Ｒ^１ｂは、脂肪族炭化水素基であり、好ましくはアルキル基及びアルケニル基から選ばれる基である。

一般式（ｂ１）中、Ａ^１ｂＯ基は、エチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基を含む炭素数２以上３以下のアルキレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。Ａ^１ｂＯ基は、エチレンオキシ基と他のアルキレンオキシ基、例えばプロピレンオキシ基とを含むアルキレンオキシ基でもよい。他のアルキレンオキシ基は、プロピレンオキシ基が好ましい。Ａ^１ｂＯ基が、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもＨＬＢの値を高くさせる。

一般式（ｂ１）中、ｎは、Ａ^１ｂＯ基の数平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。一般式（ｂ１）中、ｎ以外の他の化学構造が同じであれば、ｎの数が大きくなる程ＨＬＢの値は高くなり、小さくなる程ＨＬＢの値は低くなる。ｎは、陽イオン界面活性剤と共存時の殺菌性および溶解性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、８以下、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下である。

〔組成等〕
靴のソールなどはウレタンなどの撥水性の素材が用いられる一方で、汗などを吸い込む性質を有する。このため内部からも菌に由来する悪臭が発生し、通常の消臭剤では消臭効果が持続しない。このため殺菌剤を用いて悪臭の発生を防止する方法が望まれる。
陽イオン界面活性剤は強力な殺菌剤であるが、撥水性素材に均一に付着させることが難しく、特に表面自由エネルギーが４０Ｎｍ／ｍ以下の疎水性表面では殺菌剤の効果が対象表面全体にいきわたらず、その結果満足する防臭効果が得られないという課題がある。
陽イオン界面活性剤を均一に付着させる目的から本願（ｂ）成分以外の界面活性剤を併用する技術が考えられるが、皮膚に接触する部分では泡立ちやヌル付きなどの感触の悪化ばかりか、陽イオン界面活性剤の殺菌効果を減じる。
本発明では低ＨＬＢの非イオン界面活性剤を併用することで陽イオン界面活性剤を均一に塗り広げられるばかりでなく、殺菌効果も高めることができ、このため低濃度の陽イオン界面活性剤を用いても高い防臭効果を得ることができる。この作用機序については不明であるが、低ＨＬＢの非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の混合ミセルが、表面自由エネルギー４０Ｎｍ／ｍ以下の疎水性表面への濡れ性を改善し、均一に塗り広げられるとともに、低ＨＬＢの非イオン界面活性剤が菌表面に作用して陽イオン界面活性剤の殺菌効果を向上させるものと推定される。

本発明の防臭剤組成物は、（ａ）成分を、殺菌性・防臭性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有する。本発明において、（ａ）成分の質量は、対イオンである陰イオンをクロルイオンに換算した値を使用する。

本発明の防臭剤組成物は、（ｂ）成分を、対象物への濡れ性、洗浄性、および陽イオン界面活性剤と共存することによる殺菌性・防臭性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が、殺菌性と防臭性の相乗効果の観点から、０．４以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３以下である。

本発明の防臭剤組成物において（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計質量は、殺菌性と防臭性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．６質量％以下である。

本発明の防臭剤組成物は、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤［以下、（ｂ’）成分という］を含有することもできるが、本発明の効果を損なう場合があるため注意が必要である。（ｂ’）成分のＨＬＢがグリフィン氏の方法で求められる場合には、本発明の防臭剤組成物は、（ｂ）成分と（ｂ’）成分の混合界面活性剤のＨＬＢが、殺菌性と防臭性の観点から、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２．５未満、そして、８以上の範囲を満足する範囲内で（ｂ’）成分を含有することができる。なお、混合界面活性剤のＨＬＢは加成性を有するものとする。
また、本発明の防臭剤組成物がグリフィン氏の方法では求めることができない（ｂ’）成分を含有する場合には、下記のように実験的に求められた（ｂ’）成分のＨＬＢから、（ｂ）成分と（ｂ’）成分の混合界面活性剤のＨＬＢを算出することができる。
グリフィン氏の方法で求められる既知のＨＬＢを有する界面活性剤と（ｂ’）成分を組み合わせて、ＨＬＢ既知の油脂と水を乳化し、もっとも乳化状態が良い混合比のものを選定して、式（Ｉ）より算定できる。
｛（Ｗ_u×ＨＬＢ_u）＋（Ｗ_a×ＨＬＢ_a）｝／（Ｗ_u＋Ｗ_a）＝ＨＬＢ₀ （Ｉ）
〔ここで、Ｗ_u：（ｂ’）成分の質量分率、Ｗ_a：ＨＬＢが既知の界面活性剤の質量分率、ＨＬＢ_u：ＨＬＢが未知の界面活性剤のＨＬＢ、ＨＬＢ_a：ＨＬＢが既知の界面活性剤のＨＬＢ、ＨＬＢ₀：ＨＬＢが既知の油脂のＨＬＢである。〕

本発明の防臭剤組成物では、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｂ’）成分以外の界面活性剤［以下、（ｅ）成分という］を含有することができるが、本発明の効果を減じる場合があるため注意が必要である。（ｅ）成分としては（ｅ１）陰イオン界面活性剤［以下、（ｅ１）成分という］、（ｅ２）両性界面活性剤［以下、（ｅ２）成分という］を挙げることができるが、特に（ｅ１）成分は防臭効果を減じる恐れがあるため、（ｅ１）成分の含有量は、本発明の防臭剤組成物中、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。また本発明の防臭剤組成物において、（ｅ１）成分を含有する場合、（ａ）成分の含有量と（ｅ１）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｅ１）は、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１００以上が高い防臭効果を得る観点から好ましい。
（ｅ２）成分は処理した表面の感触の点から用いる場合には注意を要する。（ｅ２）成分は起泡性の界面活性剤であり、処理後に表面のヌル付きなどの好ましくない感触を呈するため、用いる場合、（ｅ２）成分の含有量は、本発明の防臭剤組成物中、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。

本発明の防臭剤組成物において、全界面活性剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

本発明の防臭剤組成物において、全界面活性剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｂ’）成分の合計含有量の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

本発明の防臭剤組成物は、疎水性の高い非イオン界面活性剤や香料の溶解性および消泡剤の分散性の観点から、さらに（ｃ）成分としてＣｌｏｇＰが－２．０以上１．０以下の有機溶剤を含有することが好ましい。本発明においてＣＬｏｇＰはＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａｖｅｒ．１４．０のＣｈｅｍＰｒｏｐｅｒｔｙを用いて算出した計算値を用いる。なお、ＣｌｏｇＰの値が大きい程、疎水性が高いことを表す。

以下に（ｃ）成分の具体例を示す。尚（ ）内の数字は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＣｈｅｍＢｉｏ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａｖｅｒ．１４．０のＣｈｅｍＰｒｏｐｅｒｔｙを用いて算出した各成分の計算値（ＣＬｏｇＰ）である。

（ｃ）成分としては、エタノール（－０．２４）、１－プロパノール（０．２９）、２－プロパノール（０．０７）、エチレングリコール（－１．４）、プロピレングリコール（－１．１）、ブチレングリコール（－０．７３）、ヘキシレングリコール（－０．０２）、ジエチレングリコール（－１．３）、トリエチレングリコール（－１．５）、テトラエチレングリコール（－１．６６）、ジプロピレングリコール（－０．６９）、トリプロピレングリコール（－０．５５）、グリセリン（－１．５）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（－０．７８）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（－０．２６）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（－０．９６）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（－０．３９）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（０．５２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（０．６７）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（－０．１６）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（０．２３）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（－０．０３）、１－メトキシ－２－プロパノール（－０．３０）、１－エトキシ－２－プロパノール（０．０９）、１－メチルグリセリンエーテル（－１．４３）、２－メチルグリセリンエーテル（－０．７３）、１，３－ジメチルグリセリンエーテル（－０．６７）、１－エチルグリセリンエーテル（－１．０４）、１，３－ジエチルグリセリンエーテル（０．１１）、トリエチルグリセリンエーテル（０．８３）、１－ペンチルグリセリルエーテル（０．５４）が挙げられる。

本発明の防臭剤組成物は、特に濡れ性、貯蔵安定性、及び後述する清拭材に用いる場合の取扱い性の観点から、ＣｌｏｇＰが、好ましくは－１．８以上、より好ましくは－１．５以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下の有機溶剤を含有することが好ましく、特にエタノール（－０．２４）、１－プロパノール（０．２９）、２－プロパノール（０．０７）、エチレングリコール（－１．４）、及びプロピレングリコール（－１．１）から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。

本発明の防臭剤組成物は、（ｃ）成分を、溶解性および基剤損傷性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物は、酸性悪臭への消臭性の観点から、さらに（ｄ）成分として沸点が１５０℃以上のアミン化合物を含有することが好ましい。

（ｄ）成分としては、モノエタノールアミン、モノ低級アルキル（炭素数１以上３以下）アミノモノエタノールアミン、モノ低級アルキル（炭素数１以上３以下）アミノジエタノールアミン、ジ低級アルキル（炭素数１以上３以下）アミノモノエタノールアミン、トリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アミノ酸、平均分子量６００以上１０万以下のポリエチレンイミンから選ばれる１種以上の化合物（但し、沸点が１５０℃以上のアミン化合物に限る）が挙げられる。（ｄ）成分は、肌への刺激性および不快感を軽減するために弱アルカリ性以下に緩衝能を有するという観点から、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ポリエチレンイミン、アスパラギン、リシン、アルギニン、及びグルタミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである。

本発明の防臭剤組成物は、（ｄ）成分を、防臭性および皮膚刺激性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物は、任意成分として、香料化合物、酸化防止剤、防腐剤、色素、消泡剤又はｐＨ調整剤（但し、前記（ａ）成分～（ｅ）成分を除く）を含有することができる。

本発明の防臭剤組成物は、水を含有する。水としては、イオン交換水、蒸留水、滅菌精製水、水道水又は次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩を０．１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含む水を使用することができる。
本発明の防臭剤組成物は、水を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物において、２５℃におけるｐＨは、酸性悪臭に対する消臭性および皮膚刺激性の観点から、好ましくは５．０以上、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは７．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下である。なお、本発明ではガラス電極法によりｐＨを測定するものとする。

＜防臭方法＞
本発明は、本発明の防臭剤組成物を対象物に接触させる防臭方法である。本発明の防臭方法は、菌に由来する悪臭を防臭するのに好適に用いることができる。
本発明の防臭方法は、本発明の防臭剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。

本発明の防臭剤組成物を接触させる対象物としては、疎水性表面を有する物が好ましい。ここで、対象物が疎水性表面を有する物とは、対象物の表面自由エネルギーが４０Ｎｍ／ｍ以下のものであり、特に３５Ｎｍ／ｍ以下、更に３０Ｎｍ／ｍ以下の疎水性表面に適応した場合、本発明の効果が顕著に発揮される。なお本発明の表面自由エネルギーは、ＯＷＲＫ（Ｏｗｅｎｓ－Ｗｅｎｄｔ－Ｒａｂｅｌ－Ｋａｅｌｂｌｅ）の下記式（II）を用い、表面張力が既知の液体として流動パラフィン（和光一級、富士フイルム和光純薬製）および超純水（ＬＣ／ＭＳ用、富士フイルム和光純薬製）の各表面に対する接触角（ただし、粗面を用いた場合は見かけの接触角）をそれぞれ代入することで算出する。

このような疎水性表面では陽イオン界面活性剤は均一に吸着することができないと考えられる。また、陽イオン界面活性剤を均一に吸着させるためには、疎水性表面の濡れ性を改善する方法が考えられ、一般には界面活性剤を用いることが行われるが、本発明の（ｂ）成分以外の界面活性剤では、濡れ性改善効果が劣る。作用機序は明確ではないが、本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分が混合ミセルを形成し、その結果、少量の陽イオン界面活性剤を疎水性表面に均一吸着させることを可能にしたと推察される。

本発明では、洗浄性、実効感および速乾性の観点から、本発明の防臭剤組成物を対象物の疎水性表面１００ｃｍ^２に対して、好ましくは２０ｍｇ以上、より好ましくは３０ｍｇ以上、更に好ましくは４０ｍｇ以上、そして、好ましくは４００ｍｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ以下、更に好ましくは１００ｍｇ以下の割合で接触させることが好ましい。また、ヌル付きなどの不快感や皮膚刺激性の観点から、本発明の防臭剤組成物を、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量が、対象物の疎水性表面１００ｃｍ^２に対して２０μｇ以上、好ましくは４０μｇ以上、より好ましくは６０μｇ以上、更に好ましくは８０μｇ以上、特に好ましくは１００μｇ以上、そして、２０ｍｇ以下、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは５ｍｇ以下となるように接触させることが好ましい。

本発明の防臭剤組成物を接触させる対象物は、具体的には、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂などのプラスティック材料や、これらを用いた発泡状（フォーム）または多孔質形状に成形された材料に適応することができる。具体的には靴のソールや皮革、マットレスやソファーなどの住設備、帽子やヘルメットなどの汗の臭いに課題を有する対象物に効果的である。
本発明の防臭剤組成物を接触させる対象物は、靴が好ましく、靴のインソールがより好ましい。

本発明の防臭剤組成物を対象物に接触させる方法としては、対象物に、本発明の防臭剤組成物を、噴霧又は塗布してもよいが、対象物の汚れを落とし、防臭する観点から、本発明の防臭剤組成物を不織布に含浸させて、対象物に接触させる方法が好ましい。すなわち、本発明は、本発明の防臭剤組成物と、不織布とを含んでなる防臭用清拭材を提供する。

＜防臭用清拭材＞
本発明は、本発明の防臭剤組成物と、不織布とを含んでなる防臭用清拭材である。本発明の防臭用清拭材は、本発明の防臭剤組成物を、不織布に含浸させることにより得られる。
本発明の防臭用清拭材は、本発明の防臭剤組成物、及び防臭方法で記載した事項を適宜適用することができる。

本発明の防臭用清拭材において、不織布は、シート状に加工したものであり、不織布を構成する繊維は、親水性繊維、及び疎水性繊維から選ばれる１種以上の繊維から構成されるものが好ましい。
本発明において、親水性繊維とは、標準状態の水分率（２０℃、６５％ＲＨ）が５質量％を超える繊維を指している。なお標準状態の水分率は、ＪＩＳＬ １０１３、ＪＩＳＬ１０１５に規定される方法により測定される。また疎水性繊維とは、標準状態の水分率（２０℃、６５％ＲＨ）が５質量％以下の繊維を指す。

疎水性繊維である化学繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。

親水性繊維としては、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。

本発明に用いる不織布は、親水性繊維を含むことが好ましい。本発明に用いる不織布は、親水性繊維を、含水率向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含む不織布が好適である。

本発明に用いる不織布の坪量は、強度および拭きやすさの観点から、好ましくは２０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上、そして、好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは８０ｇ／ｍ^２以下、更に好ましくは７０ｇ／ｍ^２以下ある。

不織布の質量に対する本発明の防臭剤組成物の質量割合（含浸率（質量％））は、拭きやすさおよび基剤転写性の観点から、好ましくは２００質量％以上、より好ましくは２５０質量％以上、更に好ましくは３００質量％以上、より更に好ましくは３５０質量％以上、そして、速乾性の観点から、好ましくは６００質量％以下、より好ましくは５５０質量％以下、更に好ましくは５００質量％以下である。含浸率は、以下の式より算出する。
含浸率（質量％）＝（（防臭剤組成物を含浸させた不織布の質量）／（乾燥した不織布の質量）－１）×１００

本発明の防臭用清拭材を用いて、対象物を拭き取る方法は、対象物に本発明の防臭用清拭材を押し当てて、対象物に損傷を与えない範囲で外力を加えて、対象物に付着した汚れを移し取ればよく、擦る、揉む、叩く、のいずれであってもよい。

本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、殺微生物剤組成物を提供する。
また本発明は、本発明の殺微生物剤組成物を対象物に接触させる殺微生物方法を提供する。
また本発明は、本発明の殺微生物剤組成物と、不織布とを含んでなる殺微生物用清拭材を提供する。
本発明の殺微生物剤組成物、殺微生物方法、及び殺微生物用清拭材は、本発明の防臭剤組成物で記載した事項を、「防臭剤」を「殺微生物剤」に読み替えて、適宜適用することができる。
本発明の殺微生物剤組成物、殺微生物方法、及び殺微生物用清拭材は、本発明の防臭方法で記載した事項を、「防臭」を「殺微生物」に読み替えて、適宜適用することができる。
本発明の殺微生物剤組成物、殺微生物方法、及び殺微生物用清拭材は、本発明の防臭用清拭材で記載した事項を、「防臭用」を「殺微生物用」に読み替えて、適宜適用することができる。

本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、殺菌剤組成物を提供する。
また本発明は、本発明の殺菌剤組成物を対象物に接触させる殺菌方法を提供する。
また本発明は、本発明の殺菌剤組成物と、不織布とを含んでなる殺菌用清拭材を提供する。
本発明の殺菌剤組成物、殺菌方法、及び殺菌用清拭材は、本発明の防臭剤組成物で記載した事項を、「防臭剤」を「殺菌剤」に読み替えて、適宜適用することができる。
本発明の殺菌剤組成物、殺菌方法、及び殺菌用清拭材は、本発明の防臭方法で記載した事項を、「防臭」を「殺菌」に読み替えて、適宜適用することができる。
本発明の殺菌剤組成物、殺菌方法、及び殺菌用清拭材は、本発明の防臭用清拭材で記載した事項を、「防臭用」を「殺菌用」に読み替えて、適宜適用することができる。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の防臭剤組成物、防臭方法、及び防臭用清拭材を開示する。これらの態様には、本発明の防臭剤組成物、防臭方法、及び防臭用清拭材で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。

＜１＞
（ａ）陽イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、グリフィンの方法で求められるＨＬＢが１２．５未満である非イオン界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．４以上５．０以下である、防臭剤組成物。

＜２＞
（ａ）成分が、下記一般式（ａ１）で表される陽イオン界面活性剤、及び下記一般式（ａ２）で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤である、前記＜１＞に記載の防臭剤組成物。

〔式中、Ｒ^１ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

〔式中、Ｒ^５ａは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

＜３＞
一般式（ａ１）で表される陽イオン界面活性剤が、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上１６以下であるＮ，Ｎ－ジアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アンモニウム塩、及びアルキル基の炭素数が１２以上１６以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上である、前記＜２＞に記載の防臭剤組成物。

＜４＞
一般式（ａ２）で表される陽イオン界面活性剤が、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩及びＮ－ヘキサデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩から選ばれる１種以上である、前記＜２＞又は＜３＞に記載の防臭剤組成物。

＜５＞
（ｂ）成分のＨＬＢが、好ましくは８以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは１０以下である、前記＜１＞～＜４＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜６＞
（ｂ）成分が、下記一般式（ｂ１）で表されるノニオン界面活性剤である、前記＜１＞～＜５＞の何れかに記載の防臭剤組成物。
Ｒ^１ｂ（ＣＯ）_ｍＯ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ－Ｒ^２ｂ （ｂ１）
〔式中、Ｒ^１ｂは炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ｂは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。Ａ^１ｂＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。〕

＜７＞
（ａ）成分を、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有する、前記＜１＞～＜６＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜８＞
（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下含有する、前記＜１＞～＜７＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜９＞
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．８以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３以下である、前記＜１＞～＜８＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１０＞
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計質量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．６質量％以下である、前記＜１＞～＜９＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１１＞
さらに任意に（ｅ）成分としては（ｅ１）陰イオン界面活性剤［以下、（ｅ１）成分という］、及び（ｅ２）両性界面活性剤［以下、（ｅ２）成分という］から選ばれる１種以上を含有する、前記＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１２＞
（ｅ１）成分の含有量が、１質量％以下、好ましくは０．５質量％、より好ましくは０．１質量％以下である、前記＜１１＞に記載の防臭剤組成物。

＜１３＞
（ａ）成分の含有量と（ｅ１）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｅ１）は、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１００以上である、前記＜１１＞又は＜１２＞に記載の防臭剤組成物。

＜１４＞
（ｅ２）成分の含有量が、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である、前記＜１１＞～＜１３＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１５＞
全界面活性剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、１００質量％以下である、前記＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１６＞
全界面活性剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量の割合が、１００質量％である、前記＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１７＞
さらに（ｃ）成分としてＣｌｏｇＰが－２．０以上１．０以下の有機溶剤を含有する、前記＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜１８＞
（ｃ）成分が、ＣｌｏｇＰが、好ましくは－１．８以上、より好ましくは－１．５以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下の有機溶剤である、前記＜１７＞に記載の防臭剤組成物。

＜１９＞
（ｃ）成分が、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、エチレングリコール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上である、前記＜１７＞又は＜１８＞に記載の防臭剤組成物。

＜２０＞
（ｃ）成分を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下含有する、前記＜１７＞～＜１９＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜２１＞
さらに（ｄ）成分として沸点が１５０℃以上のアミン化合物を含有する、前記＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜２２＞
（ｄ）成分が、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ポリエチレンイミン、アスパラギン、リシン、アルギニン、及びグルタミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、及びポリエチレンイミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである、前記＜２１＞に記載の防臭剤組成物。

＜２３＞
（ｄ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下含有する、前記＜２１＞又は＜２２＞に記載の防臭剤組成物。

＜２４＞
水を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する、前記＜１＞～＜２３＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜２５＞
２５℃におけるｐＨが、好ましくは５．０以上、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは７．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下である、前記＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の防臭剤組成物。

＜２６＞
前記＜１＞～＜２５＞の何れかに記載の防臭剤組成物を対象物に接触させる防臭方法。

＜２７＞
前記対象物が疎水性表面を有する物である、前記＜２６＞に記載の防臭方法。

＜２８＞
前記対象物の表面自由エネルギーが、４０Ｎｍ／ｍ以下、更に３５Ｎｍ／ｍ以下、更に３０Ｎｍ／ｍ以下である、前記＜２６＞又は＜２７＞に記載の防臭方法。

＜２９＞
前記防臭剤組成物を、前記対象物の疎水性表面１００ｃｍ^２に対して、好ましくは２０ｍｇ以上、より好ましくは３０ｍｇ以上、更に好ましくは４０ｍｇ以上、そして、好ましくは４００ｍｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ以下、更に好ましくは１００ｍｇ以下の割合で接触させる、前記＜２６＞～＜２８＞の何れかに記載の防臭方法。

＜３０＞
前記防臭剤組成物を、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量が、前記対象物の疎水性表面１００ｃｍ^２に対して、２０μｇ以上、好ましくは４０μｇ以上、より好ましくは６０μｇ以上、更に好ましくは８０μｇ以上、特に好ましくは１００μｇ以上、そして、２０ｍｇ以下、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは５ｍｇ以下となるように接触させる、前記＜２６＞～＜２８＞の何れかに記載の防臭方法。

＜３１＞
前記対象物が靴である、前記＜２６＞～＜３０＞の何れかに記載の防臭方法。

＜３２＞
前記防臭剤組成物を不織布に含浸させて前記対象物に接触させる、前記＜２６＞～＜３１＞の何れかに記載の防臭方法。

＜３３＞
菌に由来する悪臭を防臭する、前記＜２６＞～＜３２＞の何れかに記載の防臭方法。

＜３４＞
前記＜１＞～＜２５＞の何れかに記載の防臭剤組成物と、不織布とを含んでなる防臭用清拭材。

＜３５＞
前記不織布が、親水性繊維を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含む、前記＜３４＞に記載の防臭用清拭材。

＜３６＞
前記不織布の坪量が、好ましくは２０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上、そして、好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは８０ｇ／ｍ^２以下、更に好ましくは７０ｇ／ｍ^２以下ある、前記＜３４＞又は＜３５＞に記載の防臭用清拭材。

＜３７＞
下記式より算出される前記不織布の質量に対する前記防臭剤組成物の含浸率（質量％）が、好ましくは２００質量％以上、より好ましくは２５０質量％以上、更に好ましくは３００質量％以上、より更に好ましくは３５０質量％以上、そして、好ましくは６００質量％以下、より好ましくは５５０質量％以下、更に好ましくは５００質量％以下である、前記＜３４＞～＜３６＞の何れかに記載の防臭用清拭材。
含浸率（質量％）＝（（防臭剤組成物を含浸させた不織布の質量）／（乾燥した不織布の質量）－１）×１００

＜３８＞
前記不織布がシート状に加工したものである、前記＜３４＞～＜３６＞の何れかに記載の防臭用清拭材。

下記配合成分を用いて、表１～３に示す防臭剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１～３に示す。表１～３の防臭剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水（６０℃）に（ａ）成分、（ｂ）成分及び／又は（ｂ’）成分、（ｃ）成分、並びに（ｄ）成分を添加し、室温で溶解した後、塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を表１～３に示す値に調整した。なお、表１～３中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド：一般式（ａ２）中、Ｒ^５ａが炭素数１２～１６のアルキル基、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、花王株式会社製、サニゾールＢ－５０
・ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド：一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１６のアルキル基、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、東京化成工業株式会社製
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド：一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａが炭素数１０のアルキル基、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、東京化成工業株式会社製
・ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド：一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、Ｒ^４ａがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、東京化成工業株式会社製

（ｂ）成分
・エマルゲン１０３；ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ８．１、花王株式会社製
・エマルゲン１０５：ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ９．７、花王株式会社製
・エマルゲン１０６：ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ１０．５、花王株式会社製
・エマルゲン１０８；ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ１２．１、花王株式会社製
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較成分）
・エマルゲンＭＳ－１１０：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：ＨＬＢ１２．７、花王株式会社製
・エマルゲン１０９Ｐ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ１３．６、花王株式会社製
・エマルゲン１２１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ１６．６、花王株式会社製
・エマルゲン１２９Ｌ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ１７．５、花王株式会社製

（ｃ）成分
・エタノール：ＣｌｏｇＰ－０．２４、富士フイルム和光純薬株式会社製
・プロピレングリコール：ＣｌｏｇＰ－１．１、富士フイルム和光純薬株式会社製
（ｄ）成分
・トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン：富士フイルム和光純薬株式会社製

＜殺菌性試験＞
対象表面に防臭剤組成物を処理した後、発汗によって希釈されてしまうことを想定し、各防臭剤組成物をＰＢＳ水溶液（リン酸緩衝生理食塩水）で３６０倍希釈したものを試験液とした。供試菌としてＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ ＡＴＣＣ１２２２８を用いた。ＳＣＤ寒天培地上で培養したものを生理食塩水中に懸濁し、２．０×１０^９ＣＦＵ／ｍＬ以上９．０×１０^１０ＣＦＵ／ｍＬ以下になるように菌液を調製した。試験液１０ｍＬ中に菌液を０．１ｍＬ添加した。Ｂｌａｎｋとしては防臭剤組成物を含有しないＰＢＳ水溶液を用いた。２５℃にてバイオシェーカーで振盪しながら１５分間接触させた後、５００ｍＬを採取し、不活化剤であるＬＰ希釈液４．５ｍＬ中に添加してよく攪拌した。これをＳＣＤ寒天培地で混釈培養し、生菌数カウントを行い、下記式に基づき殺菌活性値を算出した。結果を表１、３に示す。
Ｒ＝ｌｏｇ（Ａ）－ｌｏｇ（Ｂ）
ただし、Ｒ：殺菌活性値
Ａ：Ｂｌａｎｋの試験液中の生残菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）
Ｂ：各防臭剤組成物の試験液中の生残菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）

＜皮革に対する濡れ性試験＞
不織布（AS-60、ダイワボウポリテック株式会社製）に対して、各防臭剤組成物を、不織布の質量に対して４００質量％となるように含浸させて清拭材を作製した。作製した各清拭材でポリウレタン製合成皮革（PU-110、表面自由エネルギー２９．４Ｎｍ／ｍ、販売元イシノ・インタラクティブ株式会社）の表面を清拭した際の濡れ方を下記基準に基づき評価した。結果を表１、３に示す。
◎：溝まで含めて全体が濡れる
〇：溝付近がやや濡れにくいが全体が濡れる
△：全体的にやや撥水傾向
×：全体的に撥水傾向

＜靴内清拭による防臭性試験＞
不織布（AS-60、ダイワボウポリテック株式会社製）に対して、各防臭剤組成物を、不織布の質量に対して４００質量％となるように含浸させて清拭材を作製した。作製した各清拭材を用いて、片方の靴は基準組成物(実施例１～１２及び実施例１８～２２は比較例５を基準とする。また実施例１３～１７は、比較例組成物と同量の（ａ）成分濃度であり、（ｂ）成分を含有しない各比較例６～９をそれぞれ基準組成物とする。）で清拭し、もう片方の靴は各防臭剤組成物で清拭した。
上記操作を毎日着用前に実施し、乾燥してから８時間着用した。上記を５日間くり返し行い、靴のニオイを専門パネラー５名で下記基準により官能評価した。上記評価結果の平均値を表１、２に示す。１．０点以上を合格とした。
３点:基準組成物よりニオイが非常に弱い
２点:基準組成物よりニオイが弱い
１点:基準組成物よりニオイがやや弱い
０点:基準組成物と同程度以下

Claims (19)

1. 陽イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、グリフィンの方法で求められるＨＬＢが８以上１０以下である下記一般式（ｂ１）で表されるエチレンオキシ基を含む非イオン界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計質量が０．１質量％以上３質量％以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．８以上３．５以下であり、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤［以下、（ｂ’）成分という］を含む場合、（ｂ）成分と（ｂ’）成分の混合界面活性剤の平均ＨＬＢが８以上１２．５未満である、疎水性表面を有する対象物を清拭するための防臭剤組成物。
   Ｒ ^１ｂ Ｏ－（Ａ ^１ｂ Ｏ） _ｎ －Ｒ ^２ｂ （ｂ１）
   〔式中、Ｒ ^１ｂ は炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ^２ｂ は水素原子又はメチル基である。Ａ ^１ｂ Ｏ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。〕
2. （ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．８以上３．０以下である請求項１記載の防臭剤組成物。
3. （ａ）成分を０．０５質量％以上５％質量％以下含有する請求項１又は２記載の防臭剤組成物。
4. さらに（ｃ）成分として、ＣｌｏｇＰが－２．０以上１．０以下の有機溶剤を含有する請求項１～３の何れか１項記載の防臭剤組成物。
5. （ｃ）成分を１質量％以上３０質量％以下含有する請求項４記載の防臭剤組成物。
6. さらに（ｄ）成分として、沸点が１５０℃以上のアミン化合物を含有する請求項１～５の何れか１項記載の防臭剤組成物。
7. （ｄ）成分を０．０１質量％以上５質量％以下含有する請求項６記載の防臭剤組成物。
8. （ａ）成分が、下記一般式（ａ１）で表される陽イオン界面活性剤、及び下記一般式（ａ２）で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤である請求項１～７の何れか１項記載の防臭剤組成物。
   
   〔式中、Ｒ ^１ａ は、炭素数８以上１８以下のアルキル基であり、Ｒ ^２ａ 、Ｒ ^３ａ 及びＲ ^４ａ は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｘ ^－ は陰イオンである。〕
   
   〔式中、Ｒ ^５ａ は、炭素数８以上１８以下のアルキル基であり、Ｒ ^６ａ 及びＲ ^７ａ は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｘ ^－ は陰イオンである。〕
9. 請求項１～８の何れか１項記載の防臭剤組成物を、疎水性表面を有する対象物に接触させ、清拭する防臭方法。
10. 前記対象物の表面自由エネルギーが４０Ｎｍ／ｍ以下である、請求項９記載の防臭方法。
11. 前記対象物が靴である、請求項９又は１０の何れか１項記載の防臭方法。
12. 前記防臭剤組成物を不織布に含浸させて前記対象物に接触させる、請求項９～１１の何れか1項記載の防臭方法。
13. 菌に由来する悪臭を防臭する、請求項９～１２の何れか1項記載の防臭方法。
14. 請求項１～８の何れか1項記載の防臭剤組成物と、不織布とを含んでなる防臭用清拭材。
15. 前記不織布が親水性繊維を５０質量％以上含む不織布である、請求項１４記載の防臭用清拭材。
16. 前記不織布の質量に対する前記防臭剤組成物の含浸率が２００質量％以上６００質量％以下である、請求項１４又は１５記載の防臭用清拭材。
17. 前記不織布がシート状に加工したものである、請求項１４～１６の何れか１項記載の防臭用清拭材。
18. 陽イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、グリフィンの方法で求められるＨＬＢが８以上１０以下である下記一般式（ｂ１）で表されるエチレンオキシ基を含む非イオン界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計質量が０．１質量％以上３質量％以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．８以上３．５以下であり、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤［以下、（ｂ’）成分という］を含む場合、（ｂ）成分と（ｂ’）成分の混合界面活性剤の平均ＨＬＢが８以上１２．５未満である、疎水性表面を有する対象物を清拭するための殺微生物剤組成物。
    Ｒ ^１ｂ Ｏ－（Ａ ^１ｂ Ｏ） _ｎ －Ｒ ^２ｂ （ｂ１）
    〔式中、Ｒ ^１ｂ は炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ^２ｂ は水素原子又はメチル基である。Ａ ^１ｂ Ｏ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。〕
19. 陽イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、グリフィンの方法で求められるＨＬＢが８以上１０以下である下記一般式（ｂ１）で表されるエチレンオキシ基を含む非イオン界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計質量が０．１質量％以上３質量％以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が０．８以上３．５以下であり、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤［以下、（ｂ’）成分という］を含む場合、（ｂ）成分と（ｂ’）成分の混合界面活性剤の平均ＨＬＢが８以上１２．５未満である、疎水性表面を有する対象物を清拭するための殺菌剤組成物。
    Ｒ ^１ｂ Ｏ－（Ａ ^１ｂ Ｏ） _ｎ －Ｒ ^２ｂ （ｂ１）
    〔式中、Ｒ ^１ｂ は炭素数８以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ^２ｂ は水素原子又はメチル基である。Ａ ^１ｂ Ｏ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上８以下の数である。〕