JP7668179B2 - 半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 - Google Patents
半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7668179B2 JP7668179B2 JP2021125455A JP2021125455A JP7668179B2 JP 7668179 B2 JP7668179 B2 JP 7668179B2 JP 2021125455 A JP2021125455 A JP 2021125455A JP 2021125455 A JP2021125455 A JP 2021125455A JP 7668179 B2 JP7668179 B2 JP 7668179B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive layer
- thermosetting resin
- layer
- resin layer
- semiconductor chip
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title claims description 301
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 title claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 56
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 317
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 228
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 228
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 183
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 161
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 121
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 115
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 115
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 80
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 64
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 41
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 37
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 23
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 18
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 17
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 11
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 10
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonane Chemical compound CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N isopentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)C KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043268 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Drugs 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-Pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C)C RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUQQGGWZVKUCBD-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)-2-phenyl-1h-imidazol-5-yl]methanol Chemical compound N1C(CO)=C(CO)N=C1C1=CC=CC=C1 UUQQGGWZVKUCBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- UEVXKGPJXXDGCX-UHFFFAOYSA-N cyclotridecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCC1 UEVXKGPJXXDGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNWWOHKUXFTKGN-UHFFFAOYSA-N isoheptadecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(C)C FNWWOHKUXFTKGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N isononane Chemical compound CCCCCCC(C)C ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJBFZKZYIPBBTO-UHFFFAOYSA-N isotetradecane Natural products CCCCCCCCCCCC(C)C CJBFZKZYIPBBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGEMCUOAMCILCP-UHFFFAOYSA-N isotridecane Natural products CCCCCCCCCCC(C)C HGEMCUOAMCILCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 2
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGVDGCNFYWLIFO-UHFFFAOYSA-N pyridoxal 5'-phosphate Chemical compound CC1=NC=C(COP(O)(O)=O)C(C=O)=C1O NGVDGCNFYWLIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUEBPOOTFCZRBC-UHFFFAOYSA-N (5-methyl-2-phenyl-1h-imidazol-4-yl)methanol Chemical compound OCC1=C(C)NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 RUEBPOOTFCZRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ZDDUSDYMEXVQNJ-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole silane Chemical compound [SiH4].N1C=NC=C1 ZDDUSDYMEXVQNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCLJODPNBNEBKW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)CC(C)(C)C VCLJODPNBNEBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBNAZREEBZYSV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[2-(methylamino)ethyl]prop-2-enamide Chemical compound CNCCNC(=O)C(C)=C BDBNAZREEBZYSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZTXSMATBUWDDZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyldodecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCC UZTXSMATBUWDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C(C)=CN=C1C1=CC=CC=C1 TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005633 Chrysanthemum balsamita Nutrition 0.000 description 1
- 244000260524 Chrysanthemum balsamita Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- LKMCJXXOBRCATQ-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSC1=CC=CC=C1 LKMCJXXOBRCATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- SRONXYPFSAKOGH-UHFFFAOYSA-N cyclopentadecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCCCC1 SRONXYPFSAKOGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- STWFZICHPLEOIC-UHFFFAOYSA-N decylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCCC1CCCCC1 STWFZICHPLEOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005247 gettering Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- VLHZQNGNJQYAIZ-UHFFFAOYSA-N heptadecylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 VLHZQNGNJQYAIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSTLSCNJAHAQNU-UHFFFAOYSA-N heptylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCC1CCCCC1 MSTLSCNJAHAQNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRHBFNBZAZZTAU-UHFFFAOYSA-N hexadecylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 NRHBFNBZAZZTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWAQXOSHHKCFK-UHFFFAOYSA-N hexylcyclohexane Chemical compound CCCCCCC1CCCCC1 QHWAQXOSHHKCFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFZRLVGQBIINKQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-aminoethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCN RFZRLVGQBIINKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJGFDIZSMWOGY-UHFFFAOYSA-N n-(2-azaniumylethyl)prop-2-enimidate Chemical compound NCCNC(=O)C=C HXJGFDIZSMWOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZGONJFXUHURTC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(methylamino)ethyl]prop-2-enamide Chemical compound CNCCNC(=O)C=C FZGONJFXUHURTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMFECCMAVQYQA-UHFFFAOYSA-N nonylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCC1CCCCC1 CLMFECCMAVQYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- MWWVNZNVTGBKQO-UHFFFAOYSA-N octadecylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 MWWVNZNVTGBKQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBXWCEKQCVOOLT-UHFFFAOYSA-N octylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCC1CCCCC1 FBXWCEKQCVOOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- ZNUABQHWFGTOCO-UHFFFAOYSA-N pentadecylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 ZNUABQHWFGTOCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- MXXWOMGUGJBKIW-YPCIICBESA-N piperine Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1/C=C/C=C/C(=O)N1CCCCC1 MXXWOMGUGJBKIW-YPCIICBESA-N 0.000 description 1
- 229940075559 piperine Drugs 0.000 description 1
- WVWHRXVVAYXKDE-UHFFFAOYSA-N piperine Natural products O=C(C=CC=Cc1ccc2OCOc2c1)C3CCCCN3 WVWHRXVVAYXKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019100 piperine Nutrition 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical compound CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Encapsulation Of And Coatings For Semiconductor Or Solid State Devices (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
すなわち、本発明は、以下の[1]~[7]を提供するものである。
熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられた、少なくとも1層のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は少なくとも1層の熱剥離性粘着剤層(Y2)を有する両面粘着性の粘着シート(Y)と、
熱硬化性樹脂層(X)の他方の面上に設けられた、非硬化性粘着剤層(Z)と、を有する半導体素子封止用積層体。
[2]粘着シート(Y)は、基材を有していない上記[1]に記載の半導体素子封止用積層体。
[3]粘着シート(Y)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は熱剥離性粘着剤層(Y2)のみからなる、上記[1]又は[2]に記載の半導体素子封止用積層体。
[4]粘着シート(Y)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)のみからなる、上記[1]~[3]のいずれか一つに記載の半導体素子封止用積層体。
[5]非硬化性粘着剤層(Z)は、熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない粘着剤組成物からなる、上記[1]~[4]のいずれか一つに記載の半導体素子封止用積層体。
[6] 非硬化性粘着剤層(Z)の厚さが、1~20μmである、上記[1]~[5]のいずれか一つに記載の半導体素子封止用積層体。
[7]下記の工程(1)~工程(6)を含む半導体装置の製造方法。
工程(1):上記[1]~[6]のいずれか一つに記載の半導体封止用積層体の粘着シート(Y)を支持体に貼付する工程
工程(2):前記支持体に貼付された半導体素子封止用積層体の非硬化性粘着剤層(Z)上に、半導体チップの裏面を対向させて前記半導体チップをボンディングする工程
工程(3):非硬化性粘着剤層(Z)上にボンディングされた前記半導体チップをモールド樹脂によりモールドするとともに熱硬化性樹脂層(X)を硬化する工程
工程(4):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物と粘着シート(Y)とを分離する工程
工程(5):前記半導体チップをモールドしている前記モールド樹脂上に再配線層を形成する工程
工程(6):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物、非硬化性粘着剤層(Z)及び前記半導体チップの裏面を研削して、熱硬化性樹脂層の硬化物(X)及び非硬化性粘着剤層(Z)を除去するとともに前記半導体チップを薄化加工する工程
本明細書において、対象となる基材又は層が「非膨張性」の基材又は層であるか否かは、膨張させるための処理を3分間行った後、当該処理の前後での下記式から算出される体積変化率が5%未満である場合、当該層は「非膨張性」の基材又は層であると判断する。一方、上記体積変化率が5%以上である場合、当該層は「膨張性」の基材又は層であると判断する。
・体積変化率(%)={(処理後の前記層の体積-処理前の前記層の体積)/処理前の前記層の体積}×100
なお、「膨張させるための処理」としては、例えば、熱膨張性粒子を含む層である場合、当該熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)で3分間の加熱処理を行えばよい。
本明細書において、質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。
本明細書において、例えば、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
本明細書において、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
本明細書において、半導体素子用積層体を構成する各層の厚さは、実施例に記載の方法で測定することができ、走査型電子顕微鏡により半導体素子用積層体の断面を観察することによっても測定することができる。走査型電子顕微鏡としては、日立ハイテクノロジーズ社製「FE-SEM S-4700」を用いることができる。
[半導体素子封止用積層体]
本発明の一態様に係る半導体素子封止用積層体は、熱硬化性樹脂層(X)と、熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられた、少なくとも1層のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は少なくとも1層の熱剥離性粘着剤層(Y2)を有する両面粘着性の粘着シート(Y)と、熱硬化性樹脂層(X)の他方の面上に設けられた、非硬化性粘着剤層(Z)と、を有する。なお、以下の説明において、半導体素子封止用積層体を単に「積層体」と称することがある。
本実施形態の半導体素子封止用積層体の構成を、図面を用いて説明する。
図1は、本発明の第一態様及び第二態様の半導体素子封止用積層体の構成を示す断面模式図である。なお、以下の第一態様~第二態様の半導体素子封止用積層体において、支持体(図示せず)に貼付される粘着シート(Y)の粘着表面、及び、非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面には、これらの粘着表面を保護する等の観点から、さらに剥離材を積層した構成としてもよい。なお、この剥離材は、半導体素子封止用積層体の使用時には剥離されて除去される。
半導体チップの電極を露出させるための研削工程において、研削量が平面方向において不均一とならないように、半導体素子封止用積層体は、厚み精度が高いことが求められる。最終的に硬化封止体が非常に薄型化されるプロセスにおいては、より研削量の均一性が要求される。加えて、厚み精度の高い半導体素子封止用積層体を用いることで、非硬化性粘着剤層(Z)上に載置される半導体チップの高さが揃い、また、半導体チップが傾かずに水平状態を保つことができるため、硬化封止体中における半導体チップの傾きが少なく、半導体チップの位置精度が高い硬化封止体を得ることができる。ここで、半導体素子封止用積層体の厚さが厚い場合には、半導体素子封止用積層体の厚さのばらつきも大きくなりやすい。したがって、半導体素子封止用積層体の厚さは、10~175μmであることが好ましく、15~125μmであることが好ましく、20~75μmであることが更に好ましく、25~50μmであることがより更に好ましい。
本発明の第一態様の半導体素子封止用積層体としては、図1(a)に示す半導体素子封止用積層体1aが挙げられる。
積層体1aは、熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられた、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)からなる両面粘着性の粘着シート(Y)と、熱硬化性樹脂層(X)の他方の面上に設けられた、非硬化性粘着剤層(Z)とを備えている。非硬化性粘着剤層(Z)は熱硬化性樹脂層(X)に直接積層し、熱硬化性樹脂層(X)は粘着シート(Y)に直接積層している。
非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面は、封止対象物である半導体チップが載置されるとその粘着力によって半導体チップを固定することができる。そして、半導体チップを非硬化性粘着剤層(Z)によって固定した状態で、封止材によって半導体チップをモールドすることにより、封止材と積層体1aとで半導体チップが封止される。
以下の説明において、半導体素子封止用積層体の半導体チップが載置される側の各層の面を「第1表面」、これとは反対側の表面を「第2表面」ということがある。
なお、本第一態様の半導体素子封止用積層体において、粘着シート(Y)の粘着表面は、支持体(図示せず)に貼付される。
本発明の第二態様の半導体素子封止用積層体としては、図1(b)に示す積層体1bが挙げられる。
積層体1bは、熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられた、熱剥離性粘着剤層(Y2)からなる両面粘着性の粘着シート(Y)と、熱硬化性樹脂層(X)の他方の面上に設けられた、非硬化性粘着剤層(Z)とを備えている。非硬化性粘着剤層(Z)は熱硬化性樹脂層(X)に直接積層し、熱硬化性樹脂層(X)は粘着シート(Y)に直接積層している。
非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面は、封止対象物である半導体チップが載置されるとその粘着力によって半導体チップを固定することができる。そして、半導体チップを非硬化性粘着剤層(Z)によって固定した状態で、封止材によって半導体チップをモールドすることにより、封止材と積層体1bとで半導体チップが封止される。
なお、積層体1bにおいて、粘着シート(Y)の粘着表面は、支持体(図示せず)に貼付される。
そして、熱剥離性粘着剤層(Y2)の表面に生じた凹凸によって、熱硬化性樹脂層(X)が硬化した硬化樹脂層(X’)との接触面積が減少する。その結果、熱剥離性粘着剤層(Y2)と硬化樹脂層(X’)との界面Pで、わずかな力で一括して容易に分離可能となる。
粘着シート(Y)が、熱剥離性粘着剤層(Y2)の単層からなるものであれば、積層体1bの構成がシンプルになる。粘着シート(Y)が、熱剥離性粘着剤層(Y2)のほか、非膨張性の基材を有するものであれば、当該基材を、熱剥離性粘着剤層(Y2)の熱硬化性樹脂層(X)に対向するのとは反対側に配置することで、加熱時に熱硬化性樹脂層(X)に面する熱剥離性粘着剤層(Y2)の表面に凹凸を生じさせやすくなる。なお、基材の第2表面(熱剥離性粘着剤層(Y2)に対向するのとは反対側の表面)には、図示しない支持体に粘着シート(Y)を接着するための接着剤層が設けられていることが好ましい。接着剤層は、粘着剤層であってもよい。
このとき、熱剥離性粘着剤層(Y2)の粘着表面は支持体(図示せず)に貼付されている。熱剥離性粘着剤層(Y2)が支持体に十分に密着するように貼付されることで、熱剥離性粘着剤層(Y2)の粘着表面には凹凸が形成され難く、熱剥離性粘着剤層(Y2)の第1表面に凹凸が形成されやすくなる。
その結果、積層体1bは、加熱処理後の熱剥離性粘着剤層(Y2’)と硬化樹脂層(X’)との界面Pで、わずかな力で一括して容易に分離可能となる。
本実施形態の半導体素子封止用積層体は、非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面に封止対象物である半導体チップを載置し、この半導体チップと、この半導体チップの少なくとも周辺部の非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面とを封止材で被覆し、当該封止材を硬化させ、半導体チップを含む硬化封止体とする半導体装置の製造に用いられる。
なお、半導体素子封止用積層体を用いた半導体装置の製造に関する具体的な態様については後述する。
これに対して、本実施形態の半導体素子封止用積層体は、熱硬化性樹脂層(X)の第1表面に非硬化性粘着剤層(Z)が設けられ、この非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面に封止対象物である半導体チップがボンディングされる。非硬化性粘着剤層(Z)は非硬化性であるが故に、半導体チップの固定能力を高くしやすく、また、粘着力も自在にコントロールしやすい。このため、封止対象物である半導体チップとの密着性が良好となり、半導体チップを非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面に配置する際に、半導体チップが傾いたり、半導体チップを配置した後に、非硬化性粘着剤層(Z)に対する半導体チップの位置が所期の位置からずれてしまったりすることが防止される。なお、非硬化性粘着剤層(Z)は熱硬化性樹脂層(X)の硬化物とともに、後述する研削工程において除去される。このため、非硬化性粘着剤層(Z)が非硬化性であっても問題は生じにくい。
しかしながら、支持体及び粘着積層体から分離して得られた硬化封止体は、収縮しようとする応力を抑制し難くなる。分離後の硬化封止体は、封止対象物が存在する側の表面側と、その反対の表面側とで、封止材の存在量が異なるため、収縮応力に差が生じ易い。その収縮応力の差が硬化封止体に生じる反りの原因となる。
また、生産性の観点から、加熱後の硬化封止体は、ある程度の熱を帯びた状態で、支持体及び粘着積層体から分離されることが一般的である。そのため、分離後も、封止材の硬化は進行するとともに、自然冷却に伴う収縮も生じるため、硬化封止体に反りがより生じ易い状態となる。
つまり、本発明の一態様の半導体素子封止用積層体の熱硬化性樹脂層の表面に封止対象物である半導体チップを載置し、封止材で被覆して、封止材を熱硬化させると、同時に、熱硬化性樹脂層も熱硬化する。この際、封止材の存在量が少なく、封止材の硬化による収縮応力が小さいと考えられる半導体チップが存在する側の表面側には、熱硬化性樹脂層が設けられているため、熱硬化性樹脂層の熱硬化による収縮応力が働く。
その結果、硬化封止体の2つの表面間の収縮応力の差を小さくすることができ、反りが効果的に抑制された硬化封止体を得ることができると考えられる。
つまり、本実施形態の半導体素子封止用積層体を用いて、上述の封止工程を経ることで、同時に、硬化封止体の一方の表面上に硬化樹脂層を形成することができるため、硬化樹脂層を形成するための工程を省略することができ、生産性の向上にも寄与する。
本発明の一態様の半導体素子封止用積層体は、熱硬化性樹脂層(X)を有する。
熱硬化性樹脂層(X)は硬化されることによって、封止材の硬化に伴う、硬化封止体の2つの表面間の収縮応力の差を小さくし、得られる硬化封止体に生じ得る反りの抑制に寄与する。
熱硬化性樹脂層(X)は、硬化することによって硬化樹脂層(X’)となる。硬化樹脂層(X’)は、得られる硬化封止体の一方の表面上に形成される。
まず、熱硬化性樹脂層(X)を厚さ200μmになるように積層した後、硬化が実質的に完了した状態(示差走査熱量分析装置(TAインスツルメント社製DSCQ2000)を用いた測定において、130℃で発熱ピークが消失した時点)になるまで硬化させる。例えば、大気雰囲気下でオーブン内に入れ、樹脂の130℃で、2時間加熱して、厚さ200μmの熱硬化性樹脂層(X)を熱硬化させることにより、上記の硬化状態を得ることができる場合がある。
次に、動的粘弾性測定装置(TAインスツルメント社製,製品名「DMAQ800」)を用いて、試験開始温度0℃、試験終了温度300℃、昇温速度3℃/分、振動数11Hz、振幅20μmの条件で、23℃における、形成した硬化樹脂層の貯蔵弾性率E’を測定する。
熱硬化性樹脂組成物は、さらに、着色剤(C)、カップリング剤(D)、及び無機充填材(E)から選ばれる1種以上を含有してもよい。反りを抑制して平坦な表面を有する硬化封止体を製造可能な半導体素子封止用積層体とする観点から、少なくとも無機充填材(E)を含有することが好ましい。
熱剥離性粘着剤層(Y2)が熱膨張性粒子を含む場合には、熱硬化性樹脂層(X)として、その硬化開始温度が熱膨張性粒子の膨張開始温度より低い温度のものを用いる。熱硬化性樹脂層(X)の硬化開始温度は、熱膨張性粒子の膨張開始温度より、好ましくは5℃以下、より好ましくは10℃以下、さらに好ましくは20℃以下である。
熱硬化性樹脂組成物に含まれる重合体成分(A)は、質量平均分子量が2万以上であり、少なくとも1種の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
熱硬化性樹脂組成物が、重合体成分(A)を含有することで、形成される熱硬化性樹脂層が可とう性及び保形性を有し、積層体の性状維持性を良好とすることができる。
重合体成分(A)の質量平均分子量(Mw)としては、好ましくは2万以上、より好ましくは2万~300万、より好ましくは5万~200万、さらに好ましくは10万~150万、よりさらに好ましくは20万~100万である。
これらの重合体成分(A)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、エポキシ基を有するアクリル系重合体や、エポキシ基を有するフェノキシ樹脂は、熱硬化性を有しているが、これらが、質量平均分子量が2万以上であり、少なくとも1種の繰り返し単位を有する化合物であれば、重合体成分(A)の概念に含まれるものとする。
重合体成分(A)中のアクリル系重合体(A1)の含有割合は、熱硬化性樹脂組成物に含まれる重合体成分(A)の全量(100質量%)に対して、好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、さらに好ましくは80~100質量%、よりさらに好ましくは90~100質量%である。
アクリル系重合体(A1)の質量平均分子量(Mw)は、形成される熱硬化性樹脂層に可とう性及び保形性を付与する観点から、好ましくは2万~300万、より好ましくは10万~150万、さらに好ましくは15万~120万、よりさらに好ましくは25万~100万である。
アクリル系重合体(A1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、アクリル系重合体(A1)が共重合体である場合、当該共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
これらのモノマー(a1’)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記観点から、炭素数1~3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位(a11)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは1~80質量%、より好ましくは5~80質量%、さらに好ましくは10~80質量%である。
上記観点から、炭素数4以上(好ましくは4~6、さらに好ましくは4)のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位(a12)の含有量は、アクリル系重合体(A1)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは1~70質量%、より好ましくは5~65質量%、さらに好ましくは10~60質量%である。
なお、モノマー(a2’)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ヒドロキシ基含有モノマーとしては、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
これらの中でも、エポキシ含有モノマーとしては、エポキシ基含有(メタ)アクリレートが好ましく、グリシジル(メタ)アクリレートがより好ましい。
その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、α-オレフィン等が挙げられる。
熱硬化性成分(B)は、形成される熱硬化性樹脂層を熱硬化させて、硬質の硬化樹脂層とする役割を担うものであり、質量平均分子量が2万未満の化合物である。
熱硬化性成分(B)の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000以下、より好ましくは100~10,000である。
エポキシ化合物(B1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱硬化剤としては、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が好ましい。
当該官能基としてはフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、及び酸無水物等が挙げられる。これらの中でも、反りを抑制して平坦な表面を有する半導体装置を製造可能な粘着性積層体とする観点から、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸無水物が好ましく、フェノール性水酸基、又はアミノ基がより好ましく、アミノ基がさらに好ましい。
アミノ基を有するアミン系熱硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド等が挙げられる。
これらの熱硬化剤(B2)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
硬化促進剤(B3)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン類;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類;トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
これらの硬化促進剤(B3)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる熱硬化性樹脂組成物は、さらに着色剤(C)を含有してもよい。
着色剤(C)を含む熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性樹脂層は、熱硬化して硬化樹脂層とした際に、当該硬化樹脂層の貼付の有無を外観上判断しやすくする効果を付与できるほか、周囲の装置から発生する赤外線等を遮蔽して、封止対象物である半導体チップの誤作動を防止するなどの効果を付与することができる。
染料としては、例えば、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料等のいずれの染料であっても用いることが可能である。
また、顔料としては、特に制限されず、公知の顔料から適宜選択して用いることができる。
これらの中でも、電磁波や赤外線の遮蔽性が良好であるという観点から、黒色顔料が好ましい。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が挙げられるが、半導体チップの信頼性を高める観点から、カーボンブラックが好ましい。
なお、これらの着色剤(C)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
着色剤(C)の含有量が8質量%未満であれば、半導体チップの表面のクラックの有無や、チッピングを目視でも確認可能となる半導体素子封止用積層体とすることができる。
上記観点から、本発明の一態様で用いる熱硬化性樹脂組成物において、着色剤(C)の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは5質量%未満、より好ましくは2質量%未満、さらに好ましくは1質量%未満、よりさらに好ましくは0.5質量%未満である。
本発明の一態様で用いる熱硬化性樹脂組成物は、さらにカップリング剤(D)を含有してもよい。
カップリング剤(D)を含む熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性樹脂層は、封止対象物である半導体チップを載置する際の半導体チップとの接着性を向上させることができる。また、熱硬化性樹脂層を熱硬化させてなる硬化樹脂層は、耐熱性を損なうことなく、耐水性を向上させることもできる。
シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-6-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-6-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。
これらのカップリング剤(D)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる熱硬化性樹脂組成物は、反りを抑制して平坦な表面を有する半導体装置を製造可能である半導体素子封止用積層体とする観点から、さらに無機充填材(E)を含有することが好ましい。
無機充填材(E)を含む熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性樹脂層とすることで、封止材を熱硬化させる際に、硬化封止体の2つの表面間の収縮応力の差を小さくなるように、当該熱硬化性樹脂層の熱硬化の程度を調整することができる。その結果、反りを抑制して平坦な表面を有する半導体装置を製造することが可能となる。
また、形成される熱硬化性樹脂層を熱硬化してなる硬化樹脂層の熱膨張係数を適度な範囲に調整することでき、封止対象物である半導体チップの信頼性を向上させることができる。また、当該硬化樹脂層の吸湿率を低減させることもできる。
これらの無機充填材(E)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、反りを抑制して平坦な表面を有する半導体装置を製造可能である半導体素子封止用積層体とする観点から、シリカ、又はアルミナが好ましい。
本発明の一態様で用いる熱硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、上述の成分(A)~(E)以外の他の添加剤を含有してもよい。
他の添加剤としては、例えば、架橋剤、レベリング剤、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、イオン捕捉剤、ゲッタリング剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
ただし、成分(A)~(E)以外の他の添加剤の合計含有量としては、熱硬化性樹脂組成物の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは0~20質量%、より好ましくは0~10質量%、さらに好ましくは0~5質量%である。
本発明の一態様の積層体において、室温(23℃)における、熱硬化性樹脂層(X)単独の粘着力としては、好ましくは0.1~10.0N/25mm、より好ましくは0.2~8.0N/25mm、さらに好ましくは0.4~6.0N/25mm、よりさらに好ましくは0.5~4.0N/25mmである。
熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられる粘着シート(Y)は、少なくとも1層のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は少なくとも1層の熱剥離性粘着剤層(Y2)を有し、かつ、両面粘着性を有する。粘着シート(Y)は、加熱やエネルギー線照射によって、熱硬化性樹脂層(X)から分離される層であり、仮固定層としての役割を担う層である。
粘着シート(Y)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)のみから構成されていてもよいし、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)と他の層とで構成されていてもよい。また、粘着シート(Y)は、熱剥離性粘着剤層(Y2)のみから構成されていてもよいし、熱剥離性粘着剤層(Y2)と他の層とで構成されていてもよい。上記他の層としては、例えば基材、プライマー層、帯電防止層等が挙げられる。
半導体チップの電極を露出させるための研削工程において、研削量が平面方向において不均一とならないように、半導体素子封止用積層体の高い厚み精度を得ることが好ましく、半導体素子封止用積層体の厚さは薄いことが好ましい。粘着シート(Y)が基材を含まないことで、厚み精度の低い基材の影響により、半導体素子封止用積層体の厚み精度も低下してしまうことを回避することができる。また、半導体素子封止用積層体の使用による半導体装置の反り抑制の効果は、熱硬化性樹脂層(X)の熱硬化反応に基づくものであり、このような効果を得るために、熱硬化性樹脂層(X)は一定程度の厚さを有することが好ましい。したがって、熱硬化性樹脂層(X)の厚さを薄くすることと、反り抑制の効果は相反する特性となる。このような観点から、半導体素子封止用積層体の厚さを薄くするためには、熱硬化性樹脂層(X)以外の層の厚さを薄くすることが要求され、したがって、粘着シート(Y)は、基材を有しないことにより、厚さが減少したものであることが好ましい。
粘着シート(Y)を、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は熱剥離性粘着剤層(Y2)のみから形成することで、種々の構成層を積層する製造上の煩雑さを回避することができる。粘着シート(Y)は、複数のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を積層したものであってもよいし、複数の熱剥離性粘着剤層(Y2)を積層したものであってもよい。また、半導体素子封止用積層体全体の厚み精度を高くする観点からは、単層のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は単層の熱剥離性粘着剤層(Y2)であることが好ましい。
典型的な熱剥離性の粘着剤である、熱膨張性粒子を含有する粘着剤は、熱膨張性粒子の膨張により剥離性を発現させる。特に、粘着シート(Y)が基材を有することで、熱膨張性粒子の膨張する方向が基材と逆側に向かい、効果的に熱剥離性を発現する。換言すれば、基材がない場合には熱膨張性粒子を含有する粘着剤の剥離性は弱い。エネルギー線硬化性粘着剤を用いて基材なしで粘着シート(Y)を構成すれば、基材がなくてもエネルギー線の照射により高い剥離性を発現させることができる。
粘着シート(Y)に含まれるエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)は、エネルギー線硬化型の重合体及び光重合開始剤を含有するエネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
なお、エネルギー線としては、紫外線、電子線、放射線等が挙げられるが、硬化性樹脂組成物の入手容易性や、エネルギー線照射装置の取扱いの容易性の観点から、紫外線が好ましい。
なお、これらの組成物には、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。
これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
光重合開始剤の含有量は、エネルギー線硬化型重合体100質量部もしくは重合性官能基を有するモノマー又はオリゴマー100質量部に対して、好ましくは0.01~10質量部、より好ましくは0.03~5質量部、さらに好ましくは0.05~3質量部、特に好ましくは0.1~3質量部である。
粘着シート(Y)に含まれる熱剥離性粘着剤層(Y2)は、加熱によって熱硬化性樹脂層(X)の硬化物から剥離される性質を備えている。熱剥離性粘着剤層(Y2)は、加熱によって膨張する熱膨張性粒子を含むことが好ましい。
本発明の一態様の積層体が有する熱剥離性粘着剤層(Y2)としては、熱膨張性粒子を含む粘着剤層のみからなるものや、基材及び粘着剤層を有しそれらの少なくとも一方が熱膨張性粒子を含有するものが挙げられる。
半導体素子封止用積層体の構成を簡素なものとし、その厚み精度を高くする観点からは、熱剥離性粘着剤層(Y2)が、熱膨張性粒子を含む粘着剤層のみからなるものであることが好ましい。この場合、熱膨張性粒子を含む粘着剤層は複数層からなるものであってもよいし、単層のものであってもよい。
また、この場合、熱膨張性粒子を含む粘着剤層は、粘着剤組成物に熱膨張性粒子を分散させたものを用いることができる。粘着剤組成物としては、後述する非硬化性粘着剤層(Z)を形成するために用いる粘着剤組成物と同様のものを用いることができる。
本発明の一態様で用いる熱膨張性粒子は、所定の加熱膨張処理によって膨張する熱膨張性粒子である。
本発明の一態様で用いる、熱膨張性粒子の23℃における熱膨張前の平均粒子径は、好ましくは3~100μm、より好ましくは4~70μm、さらに好ましくは6~60μm、よりさらに好ましくは10~50μmである。
なお、熱膨張性粒子の熱膨張前の平均粒子径とは、体積中位粒子径(D50)であり、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、Malvern社製、製品名「マスターサイザー3000」)を用いて測定した、熱膨張前の熱膨張性粒子の粒子分布において、熱膨張前の膨張性粒子の粒子径の小さい方から計算した累積体積頻度が50%に相当する粒子径を意味する。
なお、熱膨張性粒子の熱膨張前の90%粒子径(D90)とは、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、Malvern社製、製品名「マスターサイザー3000」)を用いて測定した、熱膨張前の熱膨張性粒子の粒子分布において、熱膨張前の熱膨張性粒子の粒子径の小さい方から計算した累積体積頻度が90%に相当する粒子径を意味する。
なお、膨張開始温度(t)は、使用する封止材の硬化温度に応じて適宜選択される。
マイクロカプセル化発泡剤の外殻を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホン等が挙げられる。
これらの内包成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は、内包成分の種類を適宜選択することで調整可能である。
熱剥離性粘着剤層(Y2)が、基材及び粘着剤層を有し、基材が熱膨張性粒子を含有する熱膨張性基材である場合、当該熱膨張性基材は、樹脂及び膨張性粒子を含有する樹脂組成物(y)から形成することが好ましい。
熱膨張性基材における熱膨張性粒子の含有量は、熱膨張性基材の全質量(100質量%)又は樹脂組成物(y)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは1~40質量%、より好ましくは5~35質量%、さらに好ましくは10~30質量%、よりさらに好ましくは15~25質量%である。
つまり、樹脂組成物(y)に含有される樹脂が粘着性樹脂であっても、樹脂組成物(y)から熱膨張性基材を形成する過程において、当該粘着性樹脂が重合性化合物と重合反応し、得られる樹脂が非粘着性樹脂となり、当該樹脂を含有する熱膨張性基材が非粘着性となればよい。
また、上記アクリルウレタン系樹脂としては、ウレタンプレポリマー(UP)と、(メタ)アクリル酸エステルを含むビニル化合物とを重合してなるアクリルウレタン系樹脂(U1)が好ましい。
本発明の一態様で用いる樹脂組成物(y)として、質量平均分子量(Mw)が50,000以下のエチレン性不飽和基を有するオリゴマーと、エネルギー線重合性モノマーと、上述の膨張性粒子を配合してなり、溶剤を配合しない、無溶剤型樹脂組成物(y1)が挙げられる。
無溶剤型樹脂組成物(y1)では、溶剤を配合しないが、エネルギー線重合性モノマーが、上記オリゴマーの可塑性の向上に寄与するものである。
無溶剤型樹脂組成物(y1)から形成した塗膜に対して、エネルギー線を照射することで、上記要件(1)を満たす熱膨張性基材を形成し易い。
熱剥離性粘着剤層(Y2)が、粘着剤層及び基材を有し、粘着剤層が熱膨張性粒子を含有するものである場合、当該基材は非膨張性基材であることが好ましい。非膨張性基材の形成材料としては、例えば、紙材、樹脂、金属等が挙げられ、本発明の一態様の積層体の用途に応じて適宜選択することができる。
本発明の一態様で用いる非硬化性粘着剤層(Z)は、重合体成分を含有する粘着剤組成物(v)から形成することができる。
非硬化性粘着剤層(Z)は、熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない粘着剤組成物からなることが好ましい。
熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない粘着剤組成物から形成される非硬化性粘着剤層(Z)を用いることにより、半導体チップの固定能力を高くすることができ、また、粘着力も自在にコントロールすることができる。このような非硬化性粘着剤層(Z)は高い粘着力を発現し得るため、薄くすることができ、半導体素子封止用積層体の全体を薄くすること及び厚み精度の向上に寄与する。上述したとおり、半導体素子封止用積層体の厚さを薄くするために、熱硬化性樹脂層(X)以外の層の厚さを薄くすることが要求されるため、非硬化性粘着剤層(Z)の厚さを薄くすることが望ましい。さらに、非硬化性粘着剤層(Z)が熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない粘着剤組成物から形成されることにより、半導体装置の製造プロセスの過程で加熱された場合にもこれらの成分を含む粘着剤組成物で形成される場合に比べて硬化収縮を防止しやすいという利点もある。
上述したように、熱硬化性樹脂層をチップに直接貼付する半導体装置の製造方法では、熱硬化前に熱硬化性樹脂層がチップを固定する能力が十分でなく、半導体チップの裏面を熱硬化性樹脂層に対向させてボンディングする場合には、さらに半導体チップの固定がしづらくなる傾向がある。また、エネルギー線硬化性の成分を含有する粘着剤組成物では、エネルギー線硬化性の成分の可塑化作用で粘着剤層が軟化してしまうため、やはりチップの固定能力に劣るという問題がある。
非硬化性粘着剤層(Z)が熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない場合、非硬化性粘着剤層(Z)を硬化させることはできないが、後述するような、研削によって非硬化性粘着剤層(Z)が熱硬化性樹脂層(X)の硬化物とともに除去されるプロセスであれば、このことによる問題は生じにくい。
以下、粘着剤組成物(v)に含有される各成分について説明する。
本発明の一態様で用いる重合体成分としては、当該重合体成分単独で粘着性を有していてもよいし、例えば、粘着付与剤のような他の成分の添加により粘着性を発現する重合体成分であってもよい。重合体成分は、質量平均分子量(Mw)が1万以上の重合体成分であることが好ましい。
本発明の一態様で用いる重合体成分の質量平均分子量(Mw)としては、粘着力の向上の観点から、好ましくは1万~200万、より好ましくは2万~150万、さらに好ましくは3万~100万である。
また、これらの重合体成分が、2種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
特に、優れた粘着力を発現させる観点から、重合体成分は、アクリル系樹脂を含むことが好ましく、アクリル系樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステルモノマー、あるいはその誘導体から導かれる構成単位を主モノマーとした、当該主モノマーと、他のアクリレート成分と、官能基含有モノマーとの共重合体が好ましく用いられる。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(v)は、官能基を有する重合体成分を含有する場合、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
当該架橋剤は、官能基を有する重合体成分と反応して、当該官能基を架橋起点として、重合体成分同士を架橋するものである。
これらの架橋剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの架橋剤の中でも、凝集力を高めて粘着力を向上させる観点、及び入手し易さ等の観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(v)は、粘着力をより向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有してもよい。
本明細書において、「粘着付与剤」とは、上述の重合体成分の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量(Mw)が1万未満のオリゴマーを指し、上述の重合体成分とは区別されるものである。
粘着付与剤の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは400~10,000、より好ましくは500~8,000、さらに好ましくは800~5,000である。
なお、本明細書において、粘着付与剤の「軟化点」は、JIS K 2531に準拠して測定した値を意味する。
粘着付与剤は、単独で用いてもよく、軟化点、構造等が異なる2種以上を併用してもよい。
そして、2種以上の複数の粘着付与剤を用いる場合、それら複数の粘着付与剤の軟化点の加重平均が、上記範囲に属することが好ましい。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(v)は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の添加剤以外にも、一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤を含有していてもよい。
このような粘着剤用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、防錆剤、顔料、染料、遅延剤、反応促進剤(触媒)、紫外線吸収剤、帯電防止剤等が挙げられる。
なお、これらの粘着剤用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの粘着剤用添加剤を含有する場合、それぞれの粘着剤用添加剤の含有量は、重合体成分100質量部に対して、好ましくは0.0001~20質量部、より好ましくは0.001~10質量部である。
膨張性粒子を含有する場合、その含有量は極力少ないほど好ましく、粘着剤組成物(v)の有効成分の全量(100質量%)又は粘着剤層(V)の全質量(100質量%)に対して、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.1質量%未満、さらに好ましくは0.01質量%未満、よりさらに好ましくは0.001質量%未満である。
本発明の一態様の半導体素子封止用積層体において、半導体チップを封止する際に半導体チップを良好に保持する観点から、非硬化性粘着剤層(Z)は適切なせん断力を有していることが好ましい。具体的には、非硬化性粘着剤層(Z)の測定用被着体に対するせん断強度が、厚さ350μm、サイズ3mm×3mmのシリコンチップ(鏡面)を上記測定用被着体とし、温度70℃において、130gfで1秒間前記測定用被着体の鏡面を非硬化性粘着剤層(Z)に押圧して貼り付け、速度200μm/sで測定したときの値で、好ましくは20N/(3mm×3mm)以上であり、より好ましくは25N/(3mm×3mm)であり、さらに好ましくは30N/(3mm×3mm)以上であり、また、好ましくは100N/(3mm×3mm)以下であり、より好ましくは90N/(3mm×3mm)以下である。
非硬化性粘着剤層(Z)の測定用被着体に対するせん断強度が、20N/(3mm×3mm)以上であると、半導体チップを非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面に固定し、封止材によって半導体チップを被覆する際に、封止材の流れによって半導体チップが位置ずれや傾きを生じにくくなる。また、上記せん断強度が、100N/(3mm×3mm)以下であると、非硬化性粘着剤層(Z)の材料選定が容易となる。
半導体素子封止用積層体は、以下の方法で製造することができる。
まず、剥離フィルム上に、硬化性樹脂組成物を塗布し乾燥することで熱硬化性樹脂層(X)を形成する。
熱硬化性樹脂層(X)が2つの層で構成される場合は、各熱硬化性樹脂組成物を別々の剥離フィルム上に形成し、両層が直接接するように重ねて合せて積層型の熱硬化性樹脂層を作製する。剥離フィルム上に第1の熱硬化性樹脂組成物を塗布乾燥して第1の熱硬化性樹脂層を形成し、次にこの第1の熱硬化性樹脂層上に、第2の熱硬化性樹脂層を塗布乾燥することにより、積層型の熱硬化性樹脂層を作製することもできる。
粘着シート(Y)を、上記の熱硬化性樹脂層(X)の一方の面に貼付するとともに、上記熱硬化性樹脂層(X)の他方の面に非硬化性粘着剤層(Z)を貼付することによって、半導体素子封止用積層体を得ることができる。
非硬化性粘着剤層(Z)は、剥離フィルム上に、非硬化性粘着剤組成物を塗布乾燥することにより作製することができる。
エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を含む粘着シート(Y)は、剥離フィルム上に、エネルギー線硬化性粘着剤組成物を塗布乾燥することにより作製することができる。熱剥離性粘着剤層(Y2)を含む粘着シート(Y)は、剥離フィルム上に熱膨張性粒子を含む粘着剤組成物を塗布乾燥する方法や、剥離フィルム上に熱膨張性粒子を含む粘着剤組成物を塗布乾燥しさらに基材を貼り合わせる方法により作製することができる。
本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、下記の工程(1)~工程(6)を含む。
工程(1):上記半導体封止用積層体の粘着シート(Y)を支持体に貼付する工程
工程(2):前記支持体に貼付された半導体素子封止用積層体の非硬化性粘着剤層(Z)上に、半導体チップの裏面を対向させて前記半導体チップをボンディングする工程
工程(3):非硬化性粘着剤層(Z)上にボンディングされた前記半導体チップをモールド樹脂によりモールドするとともに熱硬化性樹脂層(X)を硬化する工程
工程(4):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物と粘着シート(Y)とを分離する工程
工程(5):上記半導体チップをモールドしているモールド樹脂上に再配線層を形成する工程
工程(6):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物、非硬化性粘着剤層(Z)及び上記半導体チップの裏面を研削して、熱硬化性樹脂層(X)の硬化物及び非硬化性粘着剤層(Z)を除去するとともに上記半導体チップを薄化加工する工程。
以下、図面を用いて本発明の実施形態に係る半導体装置の製造方法の第1例を説明する。
図2は、半導体装置の製造方法の第1例のうち工程(1)~工程(4)を示す断面模式図であり、図3は、半導体装置の製造方法の第1例のうち工程(5)~工程(6)を示す断面模式図である。半導体装置の製造方法の第1例は、図1(a)に示す半導体素子封止用積層体1aを用いて半導体装置を製造するものである。以下、図2及び図3を適宜参照しながら、上述の各工程について説明する。
工程(1)においては、図2(a)に示すように、半導体封止用積層体1aの粘着シート(Y)を構成するエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を支持体50に貼付する。
支持体50は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)の粘着表面の全面に貼付されることが好ましい。したがって、支持体50は板状であることが好ましい。また、支持体50の表面の面積は、粘着シート(Y)の粘着表面の面積以上であることが好ましい。
支持体50を構成する材質としては、例えば、ガラス等の非金属無機材料;エポキシ樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック等の樹脂材料;ガラスエポキシ樹脂等の複合材料等が挙げられ、これらの中でも、ガラスが好ましい。
なお、エンジニアリングプラスチックとしては、ナイロン、ポリカーボネート(PC)、及びポリエチレンテレフタレート(PET)等が挙げられる。
スーパーエンジニアリングプラスチックとしては、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリエーテルサルフォン(PES)、及びポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が挙げられる。
工程(2)においては、図2(b)に示すように、支持体50に貼付された半導体封止用積層体1aの非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面の一部に、封止対象物である半導体チップ60の裏面を対向させて半導体チップ60を非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面にボンディングする。
半導体チップは、従来公知のものを使用することができ、その回路面には、トランジスタ、抵抗、コンデンサー等の回路素子から構成される集積回路が形成されている。
そして、半導体チップは、回路面とは反対側の裏面が、非硬化性粘着剤層(Z)の表面で覆われるように載置されることが好ましい。この場合、載置後、半導体チップの回路面が表出した状態となる。
半導体チップの載置には、フリップチップボンダー、ダイボンダー等の公知の装置を用いることができる。
半導体チップの配置のレイアウト、配置数等は、目的とするパッケージの形態、生産数等に応じて適宜決定すればよい。
そのため、半導体チップは、非硬化性粘着剤層(Z)の表面の一部に載置されるものであり、複数の半導体チップが、一定の間隔を空けて整列された状態で、当該表面に載置されることが好ましく、複数の半導体チップが、一定の間隔を空けて、複数行かつ複数列のマトリックス状に整列された状態で当該表面に載置されることがより好ましい。
半導体チップ同士の間隔は、目的とするパッケージの形態等に応じて適宜決定すればよい。
本例において、工程(3)は、封止材で半導体チップをモールドする工程(工程(3)-1)、及び、封止材及び熱硬化性樹脂層(X)を硬化する工程(工程(3)-2)によって構成される。
工程(3)-1においては、非硬化性粘着剤層(Z)上に載置された半導体チップと、当該半導体チップの少なくとも周辺部の非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面とを熱硬化性の封止材で被覆する(以下、「被覆処理」ともいう)。
被覆処理においては、まず、封止対象物である半導体チップと、非硬化性粘着剤層(Z)の表面の少なくとも半導体チップの周辺部とを封止材で被覆する。具体的には、図2(c)に示すように、支持体50上に貼付され、半導体チップ60が非硬化性粘着剤層(Z)上に載置された積層体1aが、成形型70の型内に位置するように成形型70を配置する。そして、成形型70と、積層体1a及び半導体チップ60との間に形成される成形空間72内に、注入孔71を介して封止材を注入する。
封止材は、封止対象物である半導体チップ60の表出している面全体を覆いつつ、複数の半導体チップ同士の間隙にも充填される。
封止樹脂の注入に続いて、後述する封止材を熱硬化する工程に対する予備的な熱硬化のための加熱を、通常は数分間行い、樹脂成形が完了する。そして、成形型70を外したときに、図2(d)に示すように、半導体チップ60及び非硬化性粘着剤層(Z)の表面が全て封止材80で被覆されていることが好ましい。
本発明の一態様の製造方法で用いる封止材80は、熱硬化性樹脂を含む、熱硬化性の封止材である。
工程(3)-2においては、被覆処理を行った後の封止材を熱硬化させて、半導体チップを含む硬化封止体を形成する。また、熱硬化性樹脂層(X)も硬化させて、硬化樹脂層(X’)を形成する。
具体的には、図2(e)に示すように、封止材80を硬化させることにより、硬化した封止材81によって封止対象物である半導体チップ60が覆われた硬化封止体85を得る。これによって、半導体チップ60がレイアウトを保ったまま、硬質な材料で保護されることとなる。このとき、熱硬化性樹脂層(X)の硬化開始温度を熱硬化性の封止材80の硬化開始温度と同程度としておくことにより、あるいは、両者の硬化開始温度が異なる場合には、高い方の硬化開始温度以上に加熱することにより、一度の加熱で封止材の硬化と熱硬化性樹脂層の硬化(硬化樹脂層(X’)の生成)とを同時に進めることができる。したがって、これらの場合は、硬化のための加熱工程の回数を減らすことができ、製造工程を簡素化することができる。
工程(4)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)にエネルギー線を照射して、該エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を硬化させ、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)の粘着性を減少させる工程である。工程(4)を行うことにより、硬化樹脂層(X’)と硬化されたエネルギー硬化性粘着剤層(Y1’)とを、その界面で分離して、硬化樹脂層付き硬化封止体201が得られる。
このような分離により、図2(f)に示すように、半導体チップ60が封止されてなる硬化封止体85と硬化樹脂層(X’)とを有する、硬化樹脂層付き硬化封止体201を得ることができる。
なお、硬化樹脂層(X’)は、硬化封止体に生じる反りを効果的に抑制し得る機能を有し、半導体チップの信頼性の向上に寄与する。
エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を構成する材料として、紫外線硬化性樹脂組成物を用いると、材料選択の幅が広く、また、組成物を硬化させるためのエネルギー線源として、入手が容易で取扱性にも優れる紫外線照射装置を使用することができる。
エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)の硬化時における、エネルギー線の照度は、4~280mW/cm2であることが好ましく、前記硬化時における、エネルギー線の光量は、3~1,000mJ/cm2であることが好ましい。
本例において、工程(5)は、半導体チップをモールドしている封止材を研削して半導体チップの一部を露出させる工程(工程(5)-1)、及び、露出された半導体チップ上に再配線層及び外部端子電極を形成する工程(工程(5)-2)で構成される。工程(3)において、半導体チップ60の表面が全て封止材80で被覆されず、電極の一部が硬化封止体から露出している場合には、工程(5)-1を省略してもよい。しかしながら、露出する電極の状態を簡便に制御する観点からは、工程(5)-1を行うことが好ましい。
図3(g)には、工程(5)-1として、上記製造方法で得られた硬化樹脂層付き硬化封止体201をバックグラインドテープ90によって別の支持体51に固定し、硬化封止体85の硬化樹脂層(X’)とは反対側の面をグラインダー91によって一定の深さまで研削する様子が示されている。以下、この研削工程を第一の研削工程と称する。第1の研削工程においては、硬化封止体85が研削されることにより、図3(h)に示すように、研削後の硬化封止体85’を含む硬化樹脂層付き硬化封止体201’において、研削後の硬化封止体85’の研削対象面に、封止対象物である半導体チップ60の電極が露出する。
研削手段としては、特に限定されず、上記のグラインダーやその他の公知の研削装置を用いることができる。
上記の半導体素子封止用積層体は、粘着シート(Y)及び非硬化性粘着剤層(Z)の少なくとも一方を薄くすることができ、厚み精度を向上させることが容易であるため、本工程において、厚さの精度に優れる硬化封止体85’を得ることができる。
図3(i)には、工程(5)-2として、研削後の硬化封止体85’の研削対象面に露出した半導体チップ60の回路面60aと電気的に接続する再配線層101及び外部端子電極100を形成する工程が示されている。
再配線層101の材質は、導電性材料であれば限定されず、金、銀、銅、アルミニウム等の金属、これらの金属を含有する合金等が挙げられる。再配線層101は、サブトラクティブ法、セミアディティブ法等の公知の方法により形成することができ、必要に応じて、1層以上の絶縁層を設けてもよい。
外部端子電極100は、再配線層101の外部電極パッドと電気的に接続される。外部端子電極101は、例えば、はんだボール等をはんだ接合することで形成することができる。
必要に応じて、外部端子電極100が接続された硬化樹脂層付き硬化封止体200’をダイサーによってダイシングする工程(工程(5)-3)を設けてもよい。
ダイシング工程は、研削された面に、再配線層及び外部電極が設けられた硬化樹脂層付き硬化封止体200’を、ダイサーによって切断して複数の部分に分割する。
ダイシングは半導体チップ1個単位で行ってもよく、複数の半導体チップを含む所定の大きさでダイシングしてもよい。硬化樹脂層付き硬化封止体201’をダイシングする方法は、特に限定されず、ダイシングソー等の切断手段によって実施することができる。
工程(6)においては、硬化封止体85の再配線層101とは反対側に配されている硬化樹脂層(X’)及び非硬化性粘着剤層(Z)を研削する。以下、この研削工程を第2の研削工程という。このとき、硬化封止体85の再配線層101側の面を、バックグラインドテープ等によって保護するとともに別の支持体に固定しておくことが好ましい。
具体的には、図3(j)に示すように、硬化封止体85の再配線層200側の面にバックグラインドテープ110を貼付し、図3(k)に示すように、バックグライドテープ110によって第3の支持体52に研削後の硬化封止体85’を固定する。そして、図3(l)に示すように、グラインダー91を用いて硬化樹脂層(X’)と非硬化性粘着剤層(Z)と半導体チップ60の裏面とを研削して除去する。こうして、図3(m)に示すように、熱硬化性樹脂層(X)の硬化物及び非硬化性粘着剤層(Z)を除去するとともに半導体チップ60が薄化加工され、再配線層101側の面がバックグラインドテープ100で保護された研削済み硬化封止体85’が得られる。そして、第3の支持体52から分離することにより、バックグラインドテープ100で再配線層101及び外部端子電極100側の面が覆われ、反対側の面に半導体チップ60の裏面が露出した半導体装置が得られる。
以下、図面を用いて本発明の実施形態に係る半導体装置の製造方法の第2例を説明する。
図3は、半導体装置の製造方法の第2例のうち工程(1)~工程(4)を示す断面模式図である。半導体装置の製造方法の第2例のうち工程(5)~工程(6)は上記図3と同様であるため、図示及び説明を省略する。
半導体装置の製造方法の第2例は、図1(b)に示す半導体素子封止用積層体1bを用いて半導体装置を製造するものである。以下、図4を適宜参照しながら、上述の各工程について説明する。
工程(1’)においては、図4(a)に示すように、半導体封止用積層体1bの粘着シート(Y)を構成する熱剥離性粘着剤層(Y2)を支持体53に貼付する。
支持体53は、熱剥離性粘着剤層(Y2)の粘着表面の全面に貼付されることが好ましい。したがって、支持体53は板状であることが好ましい。また、支持体53の表面の面積は、粘着シート(Y)の粘着表面の面積以上であることが好ましい。
本例においては、支持体がエネルギー線透過性を有している必要はないため、支持体53としては上述したものに加えて、SUS等の金属材料を用いることもできる。支持体53の厚さは上述したものと同様にすることができる。
工程(2’)においては、本発明の一態様の半導体素子封止用積層体が有する非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面の一部に、封止対象物である半導体チップを載置する。
図4(b)には、非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面の一部に、半導体チップ60を載置する様子を示している。
本例において、工程(3’)は、封止材で半導体チップをモールドする工程(工程(3’)-1)、及び、封止材及び熱硬化性樹脂層(X)を硬化する工程(工程(3’)-2)によって構成される。
工程(3’)-1においては、図2(c)で説明したのと同様に、成形型(図示せず)を用いて封止材80を注入する。このとき、面方向に封止材の流れが生じるが、半導体チップ60は、非硬化性粘着剤層(Z)によって固定されているため、半導体チップ60がずれたり傾いたりすることを防止することができる。
封止樹脂の注入が完了すると、図2(d)に示すように、半導体チップ60及びその周辺の非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面が封止材80によって覆われる。
工程(3’)-2においては、被覆処理を行った後の封止材を熱硬化させて、半導体チップを含む硬化封止体を形成する。また、熱硬化性樹脂層(X)も硬化させて硬化樹脂層(X’)を形成する。
封止材80を硬化させることにより、図4(e)に示すように、硬化した封止材81によって半導体チップ60が覆われた硬化封止体85となる。このとき、熱硬化性樹脂層(X)の硬化開始温度を熱硬化性の封止材80と硬化開始温度を同程度としておくことにより、あるいは、硬化開始温度が異なっている場合には高い方の硬化開始温度以上に加熱することにより、一度の加熱で封止材の硬化と熱硬化性樹脂層の硬化とを同時に進めることができる。
工程(4’)においては、熱剥離性粘着剤層(Y2)を加熱することによって、例えば、熱剥離性粘着剤層(Y2)に含まれる膨張性粒子を膨張させる処理を行うことにより、硬化樹脂層(X’)と熱剥離性粘着剤層(Y2)とを、その界面で分離して、硬化樹脂層付き硬化封止体を得る。
図4(f)は、膨張性粒子を膨張させる処理によって、熱剥離性粘着剤層(Y2)は膨張した熱剥離性粘着剤層(Y1’)となり、硬化樹脂層(X’)と膨張した熱剥離性粘着剤層(Y1’)との界面で分離した状態を示している。
このような分離により、図4(f)に示すように、半導体チップ60が封止されてなる硬化封止体85と硬化樹脂層(X’)とを有する、硬化樹脂層付き硬化封止体201を得ることができる。
なお、硬化樹脂層(X’)は、硬化封止体に生じる反りを効果的に抑制し得る機能を有し、半導体チップの信頼性の向上に寄与する。
膨張性粒子として熱膨張性粒子を用いる場合に、当該熱膨張性粒子を膨張させる「膨張開始温度(t)以上の温度」としては、「膨張開始温度(t)+10℃」以上「膨張開始温度(t)+60℃」以下であることが好ましく、「膨張開始温度(t)+15℃」以上「膨張開始温度(t)+40℃」以下であることがより好ましい。
なお、熱膨張性粒子を膨張させるための加熱方法としては特に限定されず、例えば、ホットプレート、オーブン、焼成炉、赤外線ランプ、熱風送風機等による加熱方法が挙げられるが、熱剥離性粘着剤層(Y2)と硬化樹脂層(X’)との界面Pで分離させ易くする観点から、加熱時の熱源を、支持体53側に設けることができる方法が好ましい。
なお、後述する製造例及び実施例における物性値は、以下の方法により測定した値である。
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-L」「TSK gel G2500HXL」「TSK gel G2000HXL」「TSK gel G1000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)を順次連結したもの
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠)を用いて測定した。
後述する実施例1において、製造例1で作製した非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面と、製造例2で作製した熱硬化性樹脂層(X)の表面とを貼り合せて得られる積層体を本試験の試料とした。試料の熱硬化性樹脂層(X)側の表面を、ガラス板(ユーコウ商会社製フロート板ガラス3mm(JIS R3202品))に貼付し、被ボンディング面を準備した。また、後述する比較例1を想定した試料として、製造例2で作製した熱硬化性樹脂層(X)を上記と同様のガラス板に貼付した。実施例1の試料では、被ボンディング面には非硬化性粘着剤層(Z)が露出し、比較例1の試料では、被ボンディング面には熱硬化性樹脂層(X)が露出している。
一方、Siウエハ(6インチ、350μm厚、鏡面)を2mm×2mmの大きさにダイシングすることにより、ボンディング用チップを準備した。
次に、マニュアルボンディング装置(デイジ・ジャパン社製、EDB-65)を用いて、上記ボンディング用チップを鏡面が、上記被ボンディング面に向くようにして上記被ボンディング面にボンディングした。この時、ボンディング温度を70℃、ボンディング時の押圧力を130gf、ボンディング時間を1sの条件とした。
プッシュプルゲージでチップの側面をゲージの値が340gfになるように水平方向に5s押圧した。押圧前後の水平方向におけるチップがずれた量を顕微鏡にて観察した。この操作を10個のチップに対して行い、すべてのチップのずれが0.2mm未満であった場合をAランク(合格)、それ以外の場合をCランク(不合格)と評価した。
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠)を用いて以下の手順で厚さを測定した。
12インチSiミラーウエハを測定対象物に応じた数だけ準備し、予めそれぞれのミラーウエハの面内の厚みを25点(中心点と、そこから縦方向に6点、横方向に6点、斜めの2方向に6点ずつ)測定した。
次に、測定対象となる半導体素子封止用積層体および積層体を各ミラーウエハに貼付した。ここで、実施例1の場合は非硬化性粘着剤層をミラーウエハに対向させて貼付した。比較例1の場合は熱硬化性樹脂層をミラーウエハに対向させて貼付した。
そして、加熱オーブンを用いて130℃で2時間加熱することにより熱硬化性樹脂層を硬化した。硬化後に上記25点の測定位置におけるミラーウエハと硬化樹脂層の合計の厚さを測定した。そして、上記のとおり測定したミラーウエハの厚さと、ミラーウエハと硬化樹脂層の合計の厚さの差を各測定点において算出し、その25点の測定点における厚さの差の標準偏差を測定対象のシートの硬化後の厚み精度とした。
(1)非硬化性粘着剤組成物の調製
下記成分(i)の固形分100質量部に対して、下記成分(ii)を固形分換算で2.63質量部を配合してトルエンで希釈し、均一に撹拌することにより、固形分濃度25%の非硬化性粘着剤組成物の溶液を調製した。
(i)アクリル系共重合体:ブチルアクリレート(BA)/メチルメタクリレート(MMA)/アクリレート(AAc)/2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)の質量比が86/8/1/3であり、質量平均分子量が72万のもの。
(ii)イソシアネート架橋剤:東ソー株式会社製、製品名「コロネートL」、固形分濃度:75質量%
(2)非硬化性粘着剤層(Z)の形成
上記非硬化性粘着剤組成物の溶液をPET製剥離フィルム上に塗布し、100℃/60秒間乾燥することにより、厚さ5μmの非硬化性粘着剤層(Z)を形成した。
(1)熱硬化性樹脂組成物の調製
下記に示す種類及び配合量(いずれも「有効成分比」)の各成分を配合し、さらにメチルエチルケトンで希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度(有効成分濃度)61質量%の熱硬化性樹脂組成物の溶液を調製した。
・アクリル系重合体:配合量=21質量部
n-ブチルアクリレート55質量部、メチルアクリレート10質量部、グリシジルメタクリレート20質量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート15質量部を共重合してなるアクリル系重合体(質量平均分子量:80万、ガラス転移温度:-28℃)、上記成分(A1)に相当。
・エポキシ化合物(1):配合量=10質量部
液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本触媒社製、製品名「BPA328」、エポキシ当量=220~240g/eq)、上記成分(B1)に相当。
・エポキシ化合物(2):配合量=2.0質量部
固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製、製品名「エピコート1055」、エポキシ当量=800~900g/eq)、上記成分(B1)に相当。
・エポキシ化合物(3):配合量=5.6質量部
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(日本化薬社製、製品名「XD-1000L」、エポキシ当量=274~286g/eq)、上記成分(B1)に相当。
・熱硬化剤:配合量=0.5質量部
ジシアンジアミド(ADEKA社製、製品名「アデカハードナーEH-3636AS」、活性水素量=21g/eq)、上記成分(B2)に相当。
・硬化促進剤:配合量=0.5質量部
2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業株式会社製、製品名「キュアゾール2PHZ」)、上記成分(B3)に相当。
・シランカップリング剤:配合量=0.4質量部
エポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤(三菱化学社製、製品名「MSEP2」)、上記成分(D)に相当。
・無機充填材(1):配合量=6質量部
球状シリカフィラー(アドマテックス社製、製品名「SC2050MA」、平均粒子径=0.5μm)、上記成分(E)に相当。
・無機充填材(2):配合量=54質量部
球状シリカフィラー(タツモリ社製、製品名「SV-10」、平均粒子径=8μm)、上記成分(E)に相当。
上記PET製剥離フィルムの剥離処理面上に、製造例1(1)で調製した熱硬化性樹脂組成物の溶液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を120℃で2分間乾燥させて、厚さ25μmの熱硬化性樹脂層(X)を形成した。
上記熱硬化性樹脂層(X)は、硬化開始温度である130℃以上に加熱することで2時間以内に硬化させることができる。
(1)エネルギー線硬化性粘着剤組成物の調製
下記成分(i)の固形分100質量部に対して、下記成分(ii)を固形分換算で3質量部、下記成分(iii)を固形分換算で1.20質量部配合してトルエンで希釈し、均一に撹拌することにより、固形分濃度25%のエネルギー線硬化性粘着剤組成物の溶液を調製した。
(i)メタクリロイル基を付加したアクリル系共重合体:2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)/アクリロイルモルフォリン(ACMO)/2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)の質量比が60/10/30であり、質量平均分子量が80万のアクリル系共重合体に、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)をHEAに対してモル比90mol%の割合となるように添加し、HEAの水酸基にMOIのイソシアネート基を反応させてメタクリロイル基を付加したもの。
(ii)光重合開始剤:IGM Resins社製、製品名「OMNIRAD 127」
(iii)イソシアネート架橋剤:東ソー株式会社製、製品名「コロネートHX」、固形分濃度:100質量%
(2)エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)の形成
上記エネルギー線硬化性粘着剤組成物の溶液を、PET製剥離フィルム上に塗布し、100℃/60秒間乾燥することにより、厚さ20μmのエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)を形成した。
製造例1で作製した非硬化性粘着剤層(Z)の粘着表面と、製造例2で作製した熱硬化性樹脂層(X)の表面とを貼り合せた。次に、熱硬化性樹脂層(X)側の剥離フィルムを除去し、表出した熱硬化性樹脂層(X)の裏面に製造例3で作製したエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)の表面を貼り合わせた。こうして、剥離フィルム/非硬化性粘着剤層(Z)/熱硬化性樹脂層(X)/エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)/剥離フィルムがこの順で積層された、剥離フィルム付き半導体封止用積層体を得た。
ポリエステルフィルム基材上の両面に、それぞれ熱剥離粘着剤層及び通常の粘着剤層が設けられた構造を有する熱剥離型積層体(日東電工社製、製品名「リバアルファ(NITTO 3195V)」)を準備した。上記の熱剥離型積層体は、熱剥離粘着剤層及び通常の粘着剤層上のそれぞれに剥離ライナーが設けられており、厚さが、両側の剥離ライナーを除いた状態で150μmを超えるものである。また、熱剥離粘着剤層は、熱膨張性粒子を含む粘着剤層であり、膨張開始温度である170℃以上に加熱されることによって熱膨張性粒子が膨張し、粘着剤層の表面に微細な凹凸形状を生じさせるものである。この熱剥離型積層体と、製造例2で作製した熱硬化性樹脂層(X)とを用いて比較例1の積層体を作製した。
具体的には上記熱剥離型積層体の熱剥離粘着剤層の表面に設けられた剥離ライナーを剥がして表出した熱剥離性粘着剤層の表面に、上記製造例2で作製した熱硬化性樹脂層(X)を貼り合わせた。こうして、剥離フィルム/熱硬化性樹脂層(X)/熱剥離型粘着剤層/ポリエステルフィルム基材/通常の粘着剤層/剥離ライナーがこの順で積層された積層体を得た。
一方、非硬化性粘着剤層(Z)を有していない比較例1の積層体は、チップずれが大きく、厚み精度が実施例1よりも劣ることが判る。
(X’):硬化した熱硬化性粘着剤層
(Y):粘着シート
(Y1):エネルギー線硬化性粘着剤層
(Y1’):硬化したエネルギー線硬化性粘着剤層
(Y2):熱剥離性粘着剤層
(Y2’):加熱処理後の熱剥離性粘着剤層
(Z):非硬化性粘着剤層
1a、1b:半導体素子封止用積層体
50:エネルギー線透過性を有する支持体
51、52、53:支持体
60:半導体チップ
70:成形型
71:注入孔
72:成形空間
80:封止材
81:硬化した封止材
85:硬化封止体
85’:研削された硬化封止体
90、110:バックグラインドテープ
91:グラインダー
100:外部端子電極
101:再配線層
130:エネルギー線照射装置
201:硬化樹脂層付き硬化封止体
201’:研削された硬化樹脂層付き硬化封止体
P:界面
Claims (7)
- 熱硬化性樹脂層(X)と、
熱硬化性樹脂層(X)の一方の面上に設けられた、少なくとも1層のエネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は少なくとも1層の熱剥離性粘着剤層(Y2)を有する両面粘着性の粘着シート(Y)と、
熱硬化性樹脂層(X)の他方の面上に設けられた、非硬化性粘着剤層(Z)と、を有する半導体素子封止用積層体。 - 粘着シート(Y)は、基材を有していない請求項1に記載の半導体素子封止用積層体。
- 粘着シート(Y)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)又は熱剥離性粘着剤層(Y2)のみからなる、請求項1又は2に記載の半導体素子封止用積層体。
- 粘着シート(Y)は、エネルギー線硬化性粘着剤層(Y1)のみからなる、請求項1~3のいずれか1項に記載の半導体素子封止用積層体。
- 非硬化性粘着剤層(Z)は、熱硬化性の成分及びエネルギー線硬化性の成分を含有しない粘着剤組成物からなる、請求項1~4のいずれか1項に記載の半導体素子封止用積層体。
- 非硬化性粘着剤層(Z)の厚さが、1~20μmである、請求項1~5のいずれか1項に記載の半導体素子封止用積層体。
- 下記の工程(1)~工程(6)を含む半導体装置の製造方法。
工程(1):請求項1~6のいずれか1項に記載の半導体封止用積層体の粘着シート(Y)を支持体に貼付する工程
工程(2):前記支持体に貼付された半導体素子封止用積層体の非硬化性粘着剤層(Z)上に、半導体チップの裏面を対向させて前記半導体チップをボンディングする工程
工程(3):非硬化性粘着剤層(Z)上にボンディングされた前記半導体チップをモールド樹脂によりモールドするとともに熱硬化性樹脂層(X)を硬化する工程
工程(4):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物と粘着シート(Y)とを分離する工程
工程(5):前記半導体チップをモールドしている前記モールド樹脂上に再配線層を形成する工程
工程(6):熱硬化性樹脂層(X)の硬化物、非硬化性粘着剤層(Z)及び前記半導体チップの裏面を研削して、熱硬化性樹脂層の硬化物(X)及び非硬化性粘着剤層(Z)を除去するとともに前記半導体チップを薄化加工する工程
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021125455A JP7668179B2 (ja) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 |
| TW111128393A TW202313342A (zh) | 2021-07-30 | 2022-07-28 | 半導體元件封閉用層積體及半導體裝置之製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021125455A JP7668179B2 (ja) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023020205A JP2023020205A (ja) | 2023-02-09 |
| JP7668179B2 true JP7668179B2 (ja) | 2025-04-24 |
Family
ID=85159967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021125455A Active JP7668179B2 (ja) | 2021-07-30 | 2021-07-30 | 半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7668179B2 (ja) |
| TW (1) | TW202313342A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025115422A1 (ja) * | 2023-11-28 | 2025-06-05 | 三井化学Ictマテリア株式会社 | 粘着性フィルムおよび電子装置の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013074182A (ja) | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Nitto Denko Corp | 半導体装置の製造方法 |
| JP2018157037A (ja) | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三井化学東セロ株式会社 | 粘着性フィルムおよび電子装置の製造方法 |
| JP2018162452A (ja) | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
| WO2019187247A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | リンテック株式会社 | 硬化封止体の反り防止用積層体、及び、硬化封止体の製造方法 |
-
2021
- 2021-07-30 JP JP2021125455A patent/JP7668179B2/ja active Active
-
2022
- 2022-07-28 TW TW111128393A patent/TW202313342A/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013074182A (ja) | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Nitto Denko Corp | 半導体装置の製造方法 |
| JP2018157037A (ja) | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三井化学東セロ株式会社 | 粘着性フィルムおよび電子装置の製造方法 |
| JP2018162452A (ja) | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
| WO2019187247A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | リンテック株式会社 | 硬化封止体の反り防止用積層体、及び、硬化封止体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202313342A (zh) | 2023-04-01 |
| JP2023020205A (ja) | 2023-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102674354B1 (ko) | 경화 봉지체의 휨 방지용 적층체, 및 경화 봉지체의 제조 방법 | |
| TWI861019B (zh) | 半導體裝置之製造方法 | |
| TWI634185B (zh) | 保護膜形成用複合片、附保護膜之晶片、及附保護膜之晶片的製造方法 | |
| JP7789655B2 (ja) | 熱硬化性樹脂フィルム、複合シート、及び第1保護膜付き半導体チップの製造方法 | |
| JP7240378B2 (ja) | 硬化封止体の反り防止用積層体、及び、硬化封止体の製造方法 | |
| JP7129110B2 (ja) | 積層体及び硬化封止体の製造方法 | |
| JP6438181B1 (ja) | 半導体装置及びその製造方法 | |
| JP7668179B2 (ja) | 半導体素子封止用積層体、及び、半導体装置の製造方法 | |
| JP7651610B2 (ja) | 樹脂シート、樹脂シートの使用方法、及び硬化樹脂層付き硬化封止体の製造方法 | |
| TWI825080B (zh) | 半導體晶片的製造方法 | |
| TW202105484A (zh) | 具第1保護膜之工件加工物的製造方法 | |
| JP7541502B2 (ja) | 熱硬化性樹脂フィルム及び第1保護膜形成用シート | |
| JP7541503B2 (ja) | 熱硬化性樹脂フィルム及び第1保護膜形成用シート | |
| JP2025030781A (ja) | 硬化性樹脂フィルム、硬化封止体の製造方法、硬化性樹脂フィルム複合シート及び硬化封止体 | |
| JP2025078173A (ja) | 樹脂膜形成フィルム、及び封止体の製造方法 | |
| JP5951206B2 (ja) | ダイシング・ダイボンディングシート | |
| TW202137353A (zh) | 半導體晶片之製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240513 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20250214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250325 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250414 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7668179 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |