JP7581681B2 - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
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Description
(1)シリカ含有率≦30.0質量%
(2)シリカ含有率/AE量≧2.0
既述のとおり、転がり抵抗を低下させる目的で、ゴム成分としてイソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴム、充填材としてシリカを用いると、シリカを十分に分散させることが難しく、イソプレン系ゴム側に偏在することで、溝底でのクラックが進行し、耐TGC性能が低下するという問題がある。この点について、シランカップリング剤としてアルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が6個以上である有機珪素化合物、すなわち、長鎖シランカップリング剤を用いることで、シリカがイソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴムの双方に分散しやすくなり、溝底でのクラックの進行が抑制され、良好な耐TGC性能が得られる。従って、前記ゴム組成物により、低燃費性能及び溝底でのクラックの進行を抑制する性能(耐TGC性能)の総合性能が顕著に改善されると推察される。
ゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴム(SBR)とを含む。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、1H-NMR測定によって測定できる。
なお、本明細書において、ビニル結合量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
前記ゴム組成物には、充填材としてシリカが配合される。使用可能なシリカとしては、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される値である。
前記ゴム組成物に使用されるシランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が6個以上である有機珪素化合物を含むものである。このような有機珪素化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記有機珪素化合物のなかでも、下記平均組成式(I)で表される有機珪素化合物が好ましい。
他のシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT-Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販品としては、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカ以外の他の充填材としては特に限定されず、ゴム分野で公知の材料を使用でき、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー等が挙げられる。なかでも、カーボンブラックが好ましい。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K6217-2:2001によって求められる。
前記ゴム組成物には、可塑剤を配合してもよい。可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤(常温(25℃)で液体状態の可塑剤)、樹脂(常温(常温(25℃)で固体状態の樹脂)等が挙げられる。
なお、オイルの含有量には、油展オイルに含まれるオイルも含まれる。
なお、上記樹脂の軟化点は、JIS K6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、上記アクリル系の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1~100質量部であることが好ましい。
前記ゴム組成物には、低燃費性能及び耐TGC性能の総合性能の観点から、加工助剤を配合することが好ましい。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸金属塩、アミドエステル、及び脂肪酸金属塩とアミドエステル若しくは脂肪酸アミドとの混合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、脂肪酸金属塩がより好ましい。脂肪酸金属塩を配合することで、更にシリカの分散を高めることが可能となり、耐TGC性能が向上したものと推察される。
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
前記ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は特に制限はなく、要望する加硫速度や架橋密度に合わせて自由に決定すれば良いが、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、更に好ましくは1.5質量部以上である。上限は、好ましくは8.0質量部以下、より好ましくは6.0質量部以下、更に好ましくは5.0質量部以下である。
シリカ含有率≦40.0質量%
シリカ含有率は、35.0質量%以下がより好ましく、30.0質量%以下が更に好ましく、29.0質量%以下が特に好ましい。下限は特に限定されないが、10.0質量%以上が好ましく、20.0質量%以上がより好ましく、25.0質量%以上が更に好ましい。
なお、アセトン抽出量(AE量)は、実施例に記載の方法で測定した値である。
シリカ含有率/AE量≧1.6
シリカ含有率/AE量は、2.0以上がより好ましく、2.1以上が更に好ましく、2.2以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、シリカ含有率/AE量は、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.0以下であり、特に好ましくは2.8以下である。
NR:RSS3
SBR:日本ゼオン(株)製のSBR1502(非油展、スチレン含有量25質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N2SA111m2/g)
シリカ1:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA175m2/g)
シリカ2:エボニックデグサ社製のウルトラシル9100GR(N2SA235m2/g)
有機珪素化合物1:下記製造例1で合成したシランカップリング剤
有機珪素化合物2:エボニックデグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル:出光興産(株)製のNH-60
樹脂1:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンPX1150(ポリテルペン(β-ピネン樹脂)、軟化点115℃)
樹脂2:Arizona chemical社製のSYLVARES SA85(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、Tg43℃、軟化点85℃)
樹脂3:エクソンモビール社製のPR120(水添DCPD樹脂、軟化点120℃)
ワックス:日本精鑞社製のOzoace0355
老化防止剤:住友化学社製のアンチゲン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
加工助剤:ストラクトール社製のEF44(飽和脂肪酸亜鉛塩)
ステアリン酸:日油社製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製の銀嶺R
硫黄:細井化学工業社製のHK-200-5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業社製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(ジフェニルグアニジン)
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、無水硫化ソーダ78.0g(1.0モル)、硫黄80.3g(2.5モル)およびエタノール480gを仕込み、80℃に加熱した。その中に、6-クロロヘキシルトリエトキシシラン566g(2.0モル)を滴下投入し、80℃にて10時間加熱撹拌した。この反応液を、濾過板を用いて加圧濾過することで、反応の進行とともに生成した塩が除去された濾液を得た。得られた濾液を100℃まで加熱し、10mmHg以下の減圧下でエタノールを留去することで、反応生成物として有機珪素化合物1(シランカップリング剤)を得た。得られた有機珪素化合物1は、化合物中に含まれる硫黄量が18.5質量%であり、有機珪素化合物1分子中に含まれる平均の硫黄の原子数Xは3.5であり、mの値は6であった。
各表に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫し、試験用タイヤ(サイズ195/65R15、乗用車用タイヤ)を製造した。得られた試験用タイヤを用いて以下の試験を行った。
上記試験用タイヤのトレッドから切り出したゴム試験片について、JIS K 6229に準拠したアセトン抽出量の測定方法に準拠し、該試験片中に含まれるアセトンにより抽出される物質の量を測定した。
アセトン抽出量(%)=(抽出前のサンプルの質量-抽出後のサンプルの質量)/抽出前のサンプルの質量×100
各試験用タイヤを車輌(国産のFF車、排気量2000cc)の全輪に装着させて、正規内圧(250kPa)となるように空気を充填した後、乾燥路面のテストコース上を、80km/hの速度で15分間走行した後、アクセルを離し、アクセルをオフにしてから車両が止まるまでの距離を、転がり抵抗として計測し、下記式により指数化した。数値が大きいほど、アクセルオフにしたタイミングから車両が止まるまでの距離が長く、転がり抵抗が小さく、低燃費性能が優れていることを示す。
転がり抵抗=[(試験用タイヤの計測結果)/(基準比較例の計測結果)]×100
30pphmのオゾンをトレッド部に照射しながら試験用タイヤを80℃2週間熱処理した後、国産FF車に装着し、アスファルト路面上を周回させ、周回後の溝底でのクラックの発生状況を観察した。溝底に発生したクラックの長さを測定し、下記式により指数化した。指数が大きいほど、耐溝底クラック性能が良好である。
(基準比較例のタイヤのクラック長さ)/(各仕様のタイヤのクラック長さ)×100
Claims (11)
- イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填材と、シランカップリング剤とを含み、
前記シランカップリング剤は、アルコキシシリル基及び硫黄原子を含み、かつアルコキシシリル基及び硫黄原子を連結する炭素原子の数が6個以上である有機珪素化合物を含み、
前記有機珪素化合物は、下記平均組成式(I)で表される有機珪素化合物であるタイヤ用加硫ゴム組成物。
(式中、xは、硫黄原子の平均個数を表し、3.5以上である。mは、6以上の整数を表す。R1~R6は、同一若しくは異なって炭素数1~6のアルキル基又はアルコキシ基を表し、R1~R3の少なくとも1つ及びR4~R6の少なくとも1つが前記アルコキシ基である。なお、R1~R6は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。) - 加硫ゴム組成物中のアセトン抽出量(AE量)が15.0質量%以下である請求項1記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
- 加硫ゴム組成物中のシリカ含有率、アセトン抽出量(AE量)が下記式(1)、(2)を満たす請求項1又は2記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
(1)シリカ含有率≦30.0質量%
(2)シリカ含有率/AE量≧2.0 - ゴム成分100質量部に対する充填材の含有量が65質量部以下である請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
- ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量が60質量部以下である請求項1~4のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
- 窒素吸着比表面積180m2/g以上のシリカを含む請求項1~5のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
- 可塑剤を含み、
ゴム成分100質量部に対する可塑剤の含有量が20質量部以下である請求項1~6のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。 - 可塑剤を含み、
ゴム成分100質量部に対するシリカ及び可塑剤の合計含有量が80質量部以下である請求項1~7のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。 - テルペン系樹脂、C5系樹脂、C9系樹脂、C5/C9系樹脂及び水添ジシクロペンタジエン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1~8のいずれかに記載のタイヤ用加硫ゴム組成物。
- 請求項1~9のいずかに記載の加硫ゴム組成物からなるタイヤ部材を有するタイヤ。
- タイヤ部材がトレッドである請求項10記載のタイヤ。
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