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JP7564961B2 - 発光素子、表示装置、および発光素子の製造方法 - Google Patents

発光素子、表示装置、および発光素子の製造方法 Download PDF

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Description

本開示は、発光素子、表示装置、および発光素子の製造方法に関する。
特許文献1は、量子ドット間に耐電圧性に優れた絶縁性材料を充填することによって、量子ドットへのキャリア注入効率を向上させた量子ドット発光ダイオード(Quantum dot light-emitting diode:QLED)を開示している。
国際公開広報WO2012/128173A1
従来のQLEDには、電界集中およびコーヒーリング効果などに起因して、輝度むらが生じる問題があった。このような輝度むらの問題は、上述の特許文献1に開示の構成でも解決されていない。
本開示の一態様は、発光素子の発光領域内での輝度むらを低減することを目的とする。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子は、第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、前記機能層は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、前記第2機能領域の体積抵抗率は、前記第1機能領域の体積抵抗率よりも高い構成を備える。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子は、第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、前記機能層は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、前記第2リガンドのみからなる膜の体積抵抗率は、前記第1リガンドのみからなる膜の体積抵抗率よりも高い構成を備える。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子は、第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、前記機能層は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、前記第2リガンドが含む炭素数は、前記第1リガンドが含む炭素数よりも5以上大きい構成を備える。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子の製造方法は、第1電極を形成する第1電極形成工程と、前記第1電極の上に、機能層を成膜する機能層成膜工程と、前記機能層の上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、を含み、前記機能層成膜工程は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域を備える機能性材料層を成膜する機能性材料層成膜工程と、前記機能性材料層の上にレジスト層を成膜するレジスト層成膜工程と、前記レジスト層の一部を露光する露光工程、および前記レジスト層を現像液で現像する現像工程を含み、前記レジスト層の前記一部または前記一部以外を除去するフォトリソ工程と、前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含む置換液を前記機能性材料層の一部に供給することによって、前記機能性材料および前記第2リガンドを含むと共に前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域を形成する第2機能領域形成工程と、を含み、前記第2機能領域の体積抵抗率は、前記第1機能領域の体積抵抗率よりも高い方法を含む。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子の製造方法は、本開示の一態様に係る発光素子の製造方法は、第1電極を形成する第1電極形成工程と、前記第1電極の上に、機能層を成膜する機能層成膜工程と、前記機能層の上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、を含み、前記機能層成膜工程は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域を備える機能性材料層を成膜する機能性材料層成膜工程と、前記機能性材料層の上にレジスト層を成膜するレジスト層成膜工程と、前記レジスト層の一部を露光する露光工程、および前記レジスト層を現像液で現像する現像工程を含み、前記レジスト層の前記一部または前記一部以外を除去するフォトリソ工程と、前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含む置換液を前記機能性材料層の一部に供給することによって、前記機能性材料および前記第2リガンドを含むと共に前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域を形成する第2機能領域形成工程と、を含み、前記第2リガンドのみからなる膜の体積抵抗率は、前記第1リガンドのみからなる膜の体積抵抗率よりも高い方法を含む。
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る発光素子の製造方法は、本開示の一態様に係る発光素子の製造方法は、第1電極を形成する第1電極形成工程と、前記第1電極の上に、機能層を成膜する機能層成膜工程と、前記機能層の上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、を含み、前記機能層成膜工程は、機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域を備える機能性材料層を成膜する機能性材料層成膜工程と、前記機能性材料層の上にレジスト層を成膜するレジスト層成膜工程と、前記レジスト層の一部を露光する露光工程、および前記レジスト層を現像液で現像する現像工程を含み、前記レジスト層の前記一部または前記一部以外を除去するフォトリソ工程と、前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含む置換液を前記機能性材料層の一部に供給することによって、前記機能性材料および前記第2リガンドを含むと共に前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域を形成する第2機能領域形成工程と、を含み、前記第2リガンドが含む炭素数は、前記第1リガンドが含む炭素数よりも5以上大きい方法を含む。
本開示の一態様によれば、発光素子の発光領域内での輝度むらを低減することができる。
実施形態1に係る表示装置の概略断面図である。 実施形態1に係る表示装置の概略平面図である。 実施形態1に係る表示装置の断面の一部拡大図である。 実施形態1に係る表示装置の製造方法の一例を示すフローチャートである。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態1に係る表示装置の製造工程の一例における工程断面図である。 実施形態2に係る表示装置の表示装置の概略断面図である。
本開示において、「リガンド」は、ナノ粒子に配位結合可能な原子、分子、またはイオンを意味し、ナノ粒子に配位結合可能なものの、現には結合していない原子、分子、またはイオンを包含する。
〔実施形態1〕
<表示装置の概要>
図2は、本実施形態に係る表示装置2の概略平面図である。図2に示すように、本実施形態に係る表示装置2は、後述する各サブ画素からの発光が取り出すことにより表示を行う表示領域DAと、当該表示領域DAの周囲を囲う額縁領域NAとを備える。額縁領域NAにおいては、表示装置2の各発光素子を駆動するための信号が入力される端子Tが形成されている。
図1は、本実施形態に係る表示装置2の概略断面図である。図1に示す表示装置2の概略断面図は、図2におけるA-B線矢視断面図である。
平面視において表示領域DAと重畳する位置において、本実施形態に係る表示装置2は複数の画素を備える。また、各画素は、複数のサブ画素を備える。図1に示す表示装置2の概略断面図には、表示装置2が備える複数の画素のうち、画素Pについて示している。特に、画素Pは、赤色サブ画素SPRと、緑色サブ画素SPGと、青色サブ画素SPBとを備える。
図1に示すように、本実施形態に係る表示装置2は、基板4上に発光素子層6を備える。特に、表示装置2は、図示しないTFT(Thin Film Transistor:薄膜トランジスタ)が形成された基板4上に、発光素子層6の各層が積層された構造を備える。なお、本明細書においては、後に詳述する、発光素子層6の発光層10から画素電極8(第1電極)への方向を「下方向」、発光層10から共通電極12(第2電極)への方向を「上方向」として記載する。
<発光素子の概要>
発光素子層6は、基板4側から順に、第1電極としての画素電極8と、発光部材としての発光層10と、第2電極としての共通電極12とを備える。換言すれば、発光素子層6は、発光層10(機能層)を、画素電極8と共通電極12との間に備える。基板4の上層に形成された発光素子層6の画素電極8は、上述したサブ画素ごとに島状に形成され、基板4のTFTのそれぞれと電気的に接続されている。なお、表示装置2においては、発光素子層6より上層において、発光素子層6を封止する、図示しない封止層が設けられていてもよい。
本実施形態において、発光素子層6は、発光素子を複数備え、特に、サブ画素のそれぞれに1つずつ発光素子を備える。本実施形態においては、例えば、発光素子層6は、発光素子として、赤色サブ画素SPRに赤色発光素子6Rを、緑色サブ画素SPGに緑色発光素子6Gを、青色サブ画素SPBに青色発光素子6Bをそれぞれ備える。以降、本明細書において、特段の説明がない限り、『発光素子』とは、発光素子層6が含む、赤色発光素子6R、緑色発光素子6G、および、青色発光素子6Bの何れを指す。
ここで、画素電極8、および発光層10のそれぞれは、サブ画素ごとに個別に形成されている。特に、本実施形態においては、画素電極8は、赤色発光素子6R用の画素電極8R、緑色発光素子6G用の画素電極8G、および青色発光素子6B用の画素電極8Bを含む。また、発光層10は、赤色発光素子6R用の赤色発光領域LAR、緑色発光素子6G用の緑色発光領域LAG、および青色発光素子6B用の青色発光領域LABを含む。一方、共通電極12は、複数のサブ画素に対し連続して形成されている。
したがって、本実施形態において、赤色発光素子6Rは、画素電極8Rと、赤色発光領域LARと、共通電極12とからなる。また、緑色発光素子6Gは、画素電極8Gと、緑色色発光領域LAGと、共通電極12とからなる。さらに、青色発光素子6Bは、画素電極8Bと、青色色発光領域LABと、共通電極12とからなる。
本実施形態において、赤色発光領域LARは、主発光領域として赤色光を発する赤色発光層10R(機能層)を含み、緑色発光領域LAGは、主発光領域として緑色光を発する緑色発光層10G(機能層)を含み、青色発光領域LABは、主発光領域として青色光を発する青色発光層10B(機能層)を含む。換言すれば、赤色発光素子6Rと、緑色発光素子6Gと、青色発光素子6Bとは、それぞれ、赤色光と、緑色光と、青色光とを発する発光素子である。さらに換言すれば、発光層10は、互いに発光色が異なる複数種の発光領域として、赤色光を発する赤色発光領域LARと、緑色光を発する緑色発光領域LAGと、青色光を発する青色発光領域LABとを備えている。
ここで、青色光とは、例えば、400nm以上500nm以下の波長帯域に発光中心波長を有する光である。また、緑色光とは、例えば、500nm超600nm以下の波長帯域に発光中心波長を有する光のことである。また、赤色光とは、例えば、600nm超780nm以下の波長帯域に発光中心波長を有する光のことである。
図示を省略するが、任意選択で加えて、赤色発光領域LARは、赤色発光層10Rの少なくとも一部の側面に隣接する赤色外縁領域を含んでもよく、緑色発光領域LAGは、緑色発光層10Gの少なくとも一部の側面に隣接する緑色外縁領域を含んでもよく、青色発光領域LABは、青色発光層10Bの少なくとも一部の側面に隣接する青色外縁領域を含んでもよい。各外縁領域は通常、実質的に発光しない。以降、説明の簡単化のために、外縁領域に関する記載および図示を省略する。
なお、本実施形態に係る発光素子層6は、上記構成に限られず、画素電極8および共通電極12の間の機能層に、さらに追加の層を備えていてもよい。例えば、発光素子層6は、画素電極8と発光層10との間の機能層として、発光層10に加えて電荷注入層、または、電荷輸送層の少なくとも一方をさらに備えていてもよい。また、発光素子層6は、発光層10と共通電極12との間に、電荷輸送層、または電荷注入層の少なくとも一方をさらに備えていてもよい。
発光素子層6が、機能層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、または電子注入層の何れかを、電荷注入層または電荷輸送層として備える場合、当該電荷注入層または当該電荷輸送層は、量子ドットを有していてもよい。この場合、電荷注入層または電荷輸送層が含む量子ドットは、コアのみの構造を有していてもよい。また、電荷注入層または電荷輸送層は、ナノ粒子として、ZnO、NiOまたはCuO等を含むナノ粒子半導体を備えていてもよい。さらに、電荷注入層または電荷輸送層が含む量子ドットには、リガンドが配位していてもよい。
画素電極8および共通電極12は導電性材料を含み、発光層10と電気的に接続されている。画素電極8と共通電極12とのうち、表示装置2の表示面に近い電極は半透明電極である。
画素電極8は、例えばAg-Pd-Cu合金上にITO(Indium Tin Oxide,インジウムスズ酸化物)が積層された構成を有する。上記構成を有する画素電極8は、例えば、発光層10から発せられた光を反射する反射性電極である。したがって、発光層10から発せられた光のうち、下方向に向かう光が、画素電極8によって反射される。
これに対して、共通電極12は、例えば半透明のMg‐Ag合金によって構成されている。つまり、共通電極12は、発光層10から発せられた光を透過する透過性電極である。したがって、発光層10から発せられた光のうち、上方向に向かう光が、共通電極12を透過する。このように、表示装置2は、発光層10から発せられた光を上方向に出射できる。
以上のとおり、表示装置2においては、発光層10から上方向に発せられた光、および下方向に発せられた光の両方を、共通電極12(上方向)へと向かわせることができる。すなわち、表示装置2は、トップエミッション型の表示装置として構成されている。
また、本実施形態において、半透明電極である共通電極12は、発光層10から発せられた光を、一部反射する。この場合、反射電極である画素電極8と、半透明電極である共通電極12との間において、発光層10から発せられた光のキャビティが形成されてもよい。画素電極8と共通電極12との間においてキャビティを形成することにより、発光層10から発せられた光の発光スペクトルの半値幅を狭めて表示色域を広げたり、正面方向の輝度を高め、表示装置の色域と明るさ色度を改善したり、することができる。
なお、上述した画素電極8と共通電極12との構成は一例であり、別の構成を有していてもよい。例えば、表示装置2の表示面に近い電極が画素電極8であってもよい。この場合、当該画素電極8は半透明電極であってもよく、共通電極12が反射電極であってもよい。これにより、表示装置2は、発光層10から上方向に発せられた光、および下方向に発せられた光の両方を、画素電極8(下方向)へと向かわせることができる。すなわち、表示装置2は、ボトムエミッション型の表示装置として構成されていてもよい。
発光層10は、画素電極8から輸送された正孔と、共通電極12から輸送された電子との再結合が発生することにより、光を発する層である。発光層10が含む材料等の詳細については後述する。
なお、画素電極8が陽極の場合、共通電極12は陰極となる。また、画素電極8が陰極の場合、共通電極12は陽極となる。
本実施形態に係る表示装置2は、さらに、基板4上に、バンク14を備える。バンク14は、平面視において、互いに隣接するサブ画素の境界を跨ぐ位置に形成される。特に、画素電極8は、バンク14によって、画素電極8R、画素電極8G、および画素電極8Bに分離される。なお、バンク14は、図1に示すように、画素電極8のそれぞれの周囲端部を覆う位置に形成されていてもよい。
本実施形態において、バンク14のそれぞれは、共通電極12側に上面14Sを有する。ここで、本実施形態においては、バンク14のそれぞれは、上面14Sが、互いに隣接するサブ画素の境界を跨ぐように形成されている。このため、バンク14は、互いに発光色が異なるサブ画素を区画する。
<発光層>
発光層10の構成について、図1および図3を参照して説明する。
図3は、図1に示す領域Cを拡大した一部拡大図である。図1に示す領域Cは、図1における赤色発光層10Rの赤色第1機能領域10R1と赤色第2機能領域10R2との境界を部分的に含む。
図1および図3に示すように、赤色発光層10Rは、赤色第1機能領域10R1(第1機能領域)と、赤色第1機能領域10R1の少なくとも一部の側面10RTに隣接する赤色第2機能領域10R2(第2機能領域)と、を備える。
赤色第1機能領域10R1は、複数の赤色ナノ粒子18R(機能性材料)と、当該赤色ナノ粒子18Rのそれぞれに配位可能な赤色第1リガンド19R(第1リガンド)と、含む。
一方、赤色第2機能領域10R2は、複数の赤色ナノ粒子18Rと、当該赤色ナノ粒子18Rのそれぞれに配位可能な赤色第2リガンド20R(第2リガンド)と、を含む。赤色第2機能領域10R2は、任意選択で加えて、赤色第1リガンド19Rを含んでもよい。ここで、赤色第2リガンド20Rは赤色第1リガンド19Rと異なる。
赤色ナノ粒子18Rは、陽極からの正孔と陰極からの電子とが注入され、当該正孔および当該電子との再結合が生じることにより、励起子を生成する。さらに、赤色ナノ粒子18Rは、生成した励起子によって励起されることにより、赤色に発光する。
赤色ナノ粒子18Rのそれぞれは、例えば、コア22Rと、当該コア22Rの周囲を覆うシェル24Rとを備えた、一般に、コア/シェル型と呼ばれる構造を有する。赤色ナノ粒子18Rにおける、電子と正孔との再結合および赤色光の生成は、主にコア22Rにおいて生じる。シェル24Rは、コア22Rの欠陥またはダングリングボンド等の発生を抑制し、失活過程を経るキャリアの再結合を低減する機能を有する。この場合、赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rは、シェル24Rの外表面に配位する。
電気伝導に関し、赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率は、赤色第1機能領域10R1の体積抵抗率よりも高い。体積抵抗率の差によって、赤色発光素子6Rの画素電極8と共通電極12との間を流れる電流について、赤色第1機能領域10R1を通過する第1電流が増大し、赤色第2機能領域10R2を通過する第2電流が減少する。このため、その他の条件が同一であれば、赤色第2機能領域10R2の発光輝度は、赤色第1機能領域10R1の発光輝度よりも低い。
従来の発光素子においては、発光層のリガンドの分布が一様であった。換言すれば、従来の赤色発光素子の赤色発光層における体積抵抗率が一様であった。このため、従来の発光素子には、電界集中、コーヒーリング効果、および表面張力などの種々の要因に起因して、発光素子の発光領域内の発光輝度の分布に不均一性(いわゆる「輝度むら」)が生じる問題があった。
これに対して、本開示に係る赤色発光素子6Rは、前述のように、赤色第1機能領域10R1の発光輝度を高め、赤色第2機能領域10R2の発光輝度を低めることができる。これによって、輝度むらを相殺することができる。したがって、本開示に係る赤色発光素子6Rは、従来構成の赤色発光素子よりも、輝度むらを低減する効果を奏する。
輝度むらの低減のために、赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率は、赤色第1機能領域10R1の体積抵抗率の2倍以上1000倍以下であることが好ましい。
従来の発光素子における輝度むらは典型的に、主発光領域の中央部の発光輝度が低く、外周部の発光輝度が高い。したがって、輝度むらを相殺して、発光輝度をより均一にするために、赤色第1機能領域10R1が赤色発光層10Rの中央部に対応し、赤色第2機能領域10R2が赤色発光層10Rの中央部を囲む外周領域に対応することが好ましい。
図1に示すように、緑色発光層10Gは、緑色第1機能領域10G1(第1機能領域)と、緑色第1機能領域の少なくとも一部の側面10GTに隣接する緑色第2機能領域10G2(第2機能領域)と、を備える。
緑色第1機能領域10G1は、複数の緑色ナノ粒子(機能性材料)と、当該緑色ナノ粒子18Gのそれぞれに配位可能な緑色第1リガンド(第1リガンド)と、含む。一方、緑色第2機能領域10G2は、複数の緑色ナノ粒子と、当該緑色ナノ粒子18Gのそれぞれに配位可能な緑色第2リガンド(第2リガンド)と、を含む。緑色第2機能領域10G2は、任意選択で加えて、緑色第1リガンドを含んでもよい。ここで、緑色第2リガンドは緑色第1リガンドと異なる。緑色ナノ粒子は、陽極からの正孔と陰極からの電子との注入および再結合によって励起され、緑色に発光する。
電気伝導に関し、緑色第2機能領域10G2の体積抵抗率は、緑色第1機能領域10G1の体積抵抗率はよりも高い。したがって、本開示に係る緑色発光素子6Gは、前述の本開示に係る赤色発光素子6Rと同様の効果を奏し、赤色発光素子6Rに好適な構成は、緑色発光素子6Gにも好適である。
図1に示すように、青色発光層10Bは、青色第1機能領域10B1(第1機能領域)と、青色第1機能領域の少なくとも一部の側面10BTに隣接する青色第2機能領域10B2(第2機能領域)と、を備える。
青色第1機能領域10B1は、複数の青色ナノ粒子(機能性材料)と、当該青色ナノ粒子18Bのそれぞれに配位可能な青色第1リガンド(第1リガンド)と、含む。一方、青色第2機能領域10B2は、複数の青色ナノ粒子と、当該青色ナノ粒子18Bのそれぞれに配位可能な青色第2リガンド(第2リガンド)と、を含む。青色第2機能領域10B2は、任意選択で加えて、青色第1リガンドを含んでもよい。ここで、青色第2リガンドは青色第1リガンドと異なる。青色ナノ粒子は、陽極からの正孔と陰極からの電子との注入および再結合によって励起され、青色に発光する。
電気伝導に関し、青色第2機能領域10B2の体積抵抗率は、青色第1機能領域10B1の体積抵抗率はよりも高い。したがって、本開示に係る青色発光素子6Bは、前述の本開示に係る赤色発光素子6Rと同様の効果を奏し、赤色発光素子6Rに好適な構成は、青色発光素子6Bにも好適である。
<リガンド>
上述のリガンドについて、以下に説明する。
赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rは、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であるが、一方で、互いから電気的性質が異なる。赤色第2リガンド20Rは、赤色第1リガンド19Rよりも、電流を流し難い材料である。すなわち、赤色第2リガンド20Rのみから成る膜の体積抵抗率は、赤色第1リガンド19Rからなる膜の体積抵抗率よりも高い。このため、赤色第2リガンド20Rを含む赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率が、赤色第2リガンド20Rを含まない赤色第1機能領域10R1の体積抵抗率よりも高い。
輝度むらの低減のために、赤色第2リガンド20Rのみから成る膜の体積抵抗率は、赤色第1リガンド19Rからなる膜の体積抵抗率の2倍以上1000倍以下であることが好ましい。なぜならば、発光層の体積抵抗率の分布が均一な従来技術において、典型的には、印加電圧および膜厚の不均一さに起因して、発光層の外周領域を流れる電流は、発光層の中央部を流れる電流の2倍以上1000倍以下だからである。
このような体積抵抗率の差を実現するために、赤色第2リガンド20Rが含む炭素数が、赤色第1リガンド19Rが含む炭素数よりも5以上大きいことが好ましい。炭素を含む絶縁性材料は通常、炭素数が大きいほど電荷の移動を阻害する傾向がある。このため、赤色第2リガンド20Rを含む赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率が、赤色第2リガンド20Rを含まない赤色第1機能領域10R1の体積抵抗率よりも高い。
輝度むらの低減のために、赤色第2リガンド20Rの炭素数は、10以上30以下であることが好ましい。このとき、赤色第1リガンド19Rの炭素数は、赤色第2リガンド20Rの炭素数よりも5以上小さく、かつ、1以上25以下であることが好ましい。
また、赤色第2リガンド20Rは、炭素数10以上の長鎖リガンドを含むことが好ましい。炭素数10以上の長鎖リガンドは、その長鎖が電気抵抗として働き、電荷の移動を阻害する。このため、電界集中を低減できる。加えて、その長鎖の炭素数を調整することによって、赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率を容易に調整できる。したがって、輝度むらの低減に好適である。
赤色第2リガンド20Rに好適な長鎖リガンドは、例えば、チオール系の1-ヘキサデカンチオール、エイコサンチオールなど、脂肪酸系のパルミチン酸、ヘンエイコサン酸など、アミン系のヘキサデシルアミンなど、を含む。
赤色第2リガンド20Rが含む長鎖リガンドは、特に、その主鎖骨格において10以上30以下の炭素を有することが好ましく、かつ/あるいは、その側鎖骨格において2以上20以下の炭素を有することが好ましい。主鎖骨格および側鎖骨格がそれぞれ電気抵抗として働き、電荷の移動を阻害する。このため、電界集中を低減できる。加えて、主鎖骨格および側鎖骨格のそれぞれの炭素数を調整することによって、赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率を容易に調整できる。したがって、輝度むらの低減に好適である。
また、赤色第2リガンド20Rは、オリゴマーを含むオリゴマーリガンドを含むことも好ましい。オリゴマーリガンドは、1000以上10000未満の分子量を有する。また赤色第2リガンド20Rは、ポリマーを含むポリマーリガンドを含むことも好ましい。ポリマーリガンドは、10000以上の分子量を有する。オリゴマーリガンドもポリマーリガンドも、電荷移動を阻害し、その重合量を調整することによって赤色第2機能領域10R2の体積抵抗率を容易に調整できる。ポリマーまたはオリゴマーを含む絶縁性材料では通常、重合数が大きいほど電荷の移動を阻害する傾向がある。
さらに、ポリマーリガンドの中には、水および酸素の浸透を防止する効果を奏するものがある。したがって、赤色発光層10Rの赤色第1機能領域10R1を保護するために、赤色第2リガンド20Rは、当該効果を奏するポリマーリガンドを含むことが特に好ましい。
水および酸素の浸透を防止する効果を奏するポリマーリガンドは、例えば、チオール系のチオコール、8-ArmPEG-SH(8-ArmPEG-Thiolとも称する)、アミン系のポリエチレンイミンを含む。様々なチオコールのうちの1つが下記構造式(1)で、8-ArmPEG-SHが下記構造式(2)で、様々なポリエチレンイミンのうちの1つが、下記構造式(3)で示される。
Figure 0007564961000001
Figure 0007564961000002
Figure 0007564961000003
ここで、n,n,n,n,nは各々独立して、自然数を示す。また、SHおよびHSはチオール基を示し、NHおよびHNはアミノ基を示す。また、Nは窒素原子を示し、Oは酸素原子を示す。
あるいは、上述の体積抵抗率の差を実現するために、赤色第1リガンド19Rが電気伝導性の向上に寄与する伝導性官能基を含んでもよい。一方、赤色第2リガンド20Rは伝導性官能基を含まないことが好ましい。このような伝導性官能基は例えば、フェニル基、チオフェン基、フルオレン基、トリフェニルアミン基、カルバゾール基、ピリジン基、ピリミジン基、およびトリアゾール基を含む。
赤色ナノ粒子18Rに配位結合するために、赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rはそれぞれ、赤色ナノ粒子18Rに配位結合可能な配位性官能基を含むことが好ましい。このような配位性官能基は例えば、チオール(-SH)基、アミノ(-NR)基、カルボキシル(-C(=O)OH)基、ホスホン(-P(=O)(OR))基、ホスフィン(-PR)基、およびホスフィンオキシド(-P(=O)R)基、およびヒドロキシル基(‐OH)から成る群から少なくとも1種を含む。
ここで、Rは各々独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基、アルコキシル基、または不飽和炭化水素基などの任意の有機基を示す。
換言すれば、赤色第2リガンド20Rが含む長鎖リガンドは、チオール系有機材料およびその誘導体、アミン系有機材料およびその誘導体、カルボキシル基系有機材料およびその誘導体、ホスホン系有機材料およびその誘導体、ホスフィン系有機材料およびその誘導体、ホスフィンオキシド系有機材料およびその誘導体、ならびにヒドロキシル基系有機材料およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。また、赤色第2リガンド20Rが含むオリゴマーリガンドは、チオール系オリゴマー及びその誘導体、アミン系オリゴマー及びその誘導体、カルボキシル基系オリゴマー及びその誘導体、ホスホン系オリゴマー及びその誘導体、ホスフィン系オリゴマー及びその誘導体、ホスフィンオキシド系オリゴマー及びその誘導体ならびにヒドロキシル基オリゴマー及びその誘導体から成る群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。また、赤色第2リガンド20Rが含むポリマーリガンドは、チオール系ポリマー及びその誘導体、アミン系ポリマー及びその誘導体、カルボキシル基系ポリマー及びその誘導体、ホスホン系ポリマー及びその誘導体ホスフィン系ポリマー及びその誘導体、ホスフィンオキシド系ポリマー及びその誘導体ならびに、ヒドロキシル基ポリマー及びその誘導体から成る群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。
赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rはそれぞれ、第3級ホスホン基、第3級ホスフィン基、および第3級ホスフィンオキシド基から成る群から少なくとも1種を配位性官能基として含むことが特に好ましい。
上述の赤色発光層10Rの赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rに関する説明は、緑色発光層10Gの緑色第1リガンドおよび緑色第2リガンド、ならびに青色発光層10Bの青色第1リガンドおよび青色第2リガンドに適用可能である。
赤色第1リガンド19Rと緑色第1リガンドと青色第1リガンドとは互いに異なっても同じであってもよい。
同様に、赤色第2リガンド20Rと緑色第2リガンドと青色第2リガンドとも互いに異なっても同じであってもよい。また、赤色発光素子6Rと緑色発光素子6Gと青色発光素子6Bとの各々における輝度むらの相殺に適するように、赤色第2リガンド20Rと緑色第2リガンドと青色第2リガンドとは適宜選択されてよい。
<表示装置の製造方法の概要>
本実施形態に係る表示装置2の製造方法について、図4から図13を参照して説明する。
図4は、本実施形態に係る表示装置2の製造方法の一例について概略的に説明するためのフローチャートである。図5から図13は、本実施形態に係る表示装置2の製造方法の一部工程における、表示装置2の工程断面図である。
本明細書における工程断面図は、特に説明のない限り、図1に示す表示装置2の断面と対応する位置の断面について示す。
図4に示すように、本実施形態に係る表示装置2の製造方法において、はじめに、基板4を形成する(ステップS2)。基板4の形成は、表示装置2の各サブ画素を形成する位置に合わせて、ガラス基板にTFTを形成することにより実行されてもよい。
次いで、画素電極8を形成する(ステップS4,第1電極形成工程)。画素電極8は、例えば、上述したように、スパッタ法等によって、導電性材料をサブ画素に対し同時に成膜したのち、当該導電性材料の薄膜をサブ画素ごとにパターニングすることにより形成してもよい。
次いで、バンク14を形成する(ステップS6)。バンク14は、例えば、感光性材料を含む樹脂材料を基板4および画素電極8上に塗布した後、当該樹脂材料の、フォトリソグラフィによるパターニングを実行することにより形成してもよい。
ステップS6までの各工程を実行することにより、図5に示すように、基板4上に、画素電極8とバンク14とが形成された構造体が形成される。なお、画素電極8は、導電性材料のサブ画素ごとのパターニングにより形成された、赤色サブ画素SPRにおける画素電極8Rと、緑色サブ画素SPGにおける画素電極8Gと、青色サブ画素SPBにおける画素電極8Bとのそれぞれを、島状の画素電極として含む。また、バンク14は、各サブ画素の境界と、各画素電極8の外周端部とを覆う位置に形成される。
(発光層の成膜およびパターニング)
続けて、従来技術によって、赤色主発光材料層36R(機能性材料層)の成膜およびパターニング(ステップS8r)と、緑色主発光材料層36G(機能性材料層)の成膜およびパターニング(ステップS8g)と、青色主発光材料層36B(機能性材料層)の成膜およびパターニング(ステップS8b)と、を行う。ここで従来技術は、発光層の体積抵抗率の分布が均一である製造方法である。
ステップS8rにおいて、赤色主発光材料層36Rは、赤色ナノ粒子18Rおよび赤色第1リガンド19Rを含み、赤色第2リガンド20Rを含まない。また、赤色主発光材料層36Rは、赤色第1機能領域10R1と、後述する後工程によって赤色第2機能領域10R2になる予定の部分とを含むようにパターニングされる。赤色第2機能領域10R2になる予定の部分は、赤色第1機能領域10R1の側面10RTに隣接する。
同様に、ステップS8gにおいて、緑色主発光材料層36Gは、緑色ナノ粒子18Gおよび緑色第1リガンド19Gを含み、緑色第2リガンド20Gを含まない。また、緑色主発光材料層36Gは、緑色第1機能領域10G1と、後述する後工程によって緑色第2機能領域10G2になる予定の部分とを含むようにパターニングされる。
同様に、ステップS8bにおいて、青色主発光材料層36Bは、青色ナノ粒子18Bおよび青色第1リガンド19Bを含み、青色第2リガンド20Bを含まない。また、青色主発光材料層36Bは、青色第1機能領域10B1と、後述する後工程によって青色第2機能領域10B2になる予定の部分とを含むようにパターニングされる。
ステップS8r,ステップS8およびステップS8bを実行する順序は任意選択である。また、赤色主発光材料層36Rと緑色主発光材料層36Gと青色主発光材料層36Bとの各々を成膜およびパターニングする方法は、任意選択である。
赤色主発光材料層36Rと緑色主発光材料層36Gと青色主発光材料層36Bとの各々は、フォトリソグラフィ技術を用いた方法によって、成膜およびパターニングされてもよい。
フォトリソグラフィ技術を用いた方法の一例として、いわゆる「エッチング法」を用いてよい。具体的には、赤色主発光材料層36Rを、溶媒、赤色ナノ粒子18Rおよび赤色第1リガンド19Rを含む溶液を塗布または噴霧して、当該溶液から溶媒が揮発することにより、複数のサブ画素に亘って成膜する(機能性材料層成膜工程)。そして、赤色主発光材料層36Rの上にフォトレジストを含むレジスト層を成膜し(レジスト層成膜工程)、該レジスト層を露光および現像するフォトリソグラフィ工程を行い、該レジスト層をマスクとして赤色主発光材料層36Rをエッチングし、該レジスト層を除去する。
フォトリソグラフィ技術を用いた方法の別の一例として、いわゆる「リフトオフ法」を用いてもよい。具体的には、フォトレジストを含むレジスト層を複数のサブ画素に亘って成膜し、該レジスト層を露光および現像するフォトリソグラフィ工程を行い、赤色主発光材料層36Rを複数のサブ画素に亘って成膜し、該レジスト層を除去する。該レジスト層の除去によって、赤色主発光材料層36Rの該レジスト層の上に形成された部分が剥離して除去される。
フォトリソグラフィ技術を用いた方法のさらに別の一例として、いわゆる「QD-PR法」を用いてもよい。具体的には、赤色主発光材料層36Rを、溶媒、フォトレジスト、赤色ナノ粒子18Rおよび赤色第1リガンド19Rを含む溶液を塗布または噴霧して、当該溶液から溶媒が揮発することにより、複数のサブ画素に亘って成膜する。そして、赤色主発光材料層36Rを、露光および現像するフォトリソグラフィ工程を行う。
あるいは、各発光材料層は、いわゆる「インクジェット法」を含む印刷技術または蒸着技術などの他の技術を用いた方法によって、成膜およびパターニングされてもよい。
(リガンド置換)
図7に示すように、次いで、赤色主発光材料層36Rと緑色主発光材料層36Gと青色主発光材料層36Bとの上に第1レジスト層38を成膜し(ステップS10r)、第1レジスト層38をパターニングする(ステップS12r)。
本実施形態に係る第1レジスト層38は、感光性を有する樹脂材料を含む。特に、第1レジスト層38は、例えば、紫外線を照射することにより、特定の現像液に対する溶解性が向上する、ポジ型のフォトレジストである。第1レジスト層38は、例えば、紫外線を照射することにより、アルカリ性の溶媒に溶解する。第1レジスト層38は、例えば、感光性を有する樹脂材料を含む溶液を、赤色主発光材料層36R上に、塗布することにより成膜する。
また、第1レジスト層38は、露光の有無に関わらず、特定の溶媒に可溶であってもよい。例えば、第1レジスト層38は、PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)やNMP(N-メチルピロリドン)に可溶であってもよい。加えて、第1レジスト層38は、紫外線を照射することにより、特定の現像液に対する難溶性を獲得する、ネガ型のフォトレジストであってもよい。
ステップS12rにおいて、例えば、第1レジスト層38の一部を除去するために、第1フォトリソ工程を実行する。第1フォトリソ工程は、第1レジスト層38の一部を露光する第1露光工程、および第1レジスト層38を現像液で現像する第1現像工程を含む。第1フォトリソ工程によって、第1レジスト層38がポジレジストから成る場合、第1レジスト層38の露光された一部が除去され、第1レジスト層38がネガレジストから成る場合、第1レジスト層38の露光された一部以外が除去される。第1フォトリソ工程は、例えば、フォトマスクを用いて、第1レジスト層38の一部のみに紫外線を照射したのち、特定の現像液によって第1レジスト層38を洗浄する、フォトリソグラフィを実施することにより実行してもよい。
ステップS12rにおいては、赤色主発光材料層36Rのうちの赤色第1機能領域10R1およびその近傍と緑色主発光材料層36Gの全体と青色主発光材料層36Bの全体とを第1レジスト層38で被覆し、かつ、赤色主発光材料層36Rのうちの後工程によって赤色第2機能領域10R2になる予定の部分が、赤色第1機能領域10R1の近傍を除いて第1レジスト層38から露出するように、第1レジスト層38をパターニングする。
図8に示すように、次いで、赤色主発光材料層36Rの一部において、赤色第1リガンド19Rを赤色第2リガンド20Rに部分的にまたは完全に置換する(ステップS14r)第1置換工程を実行する。
第1置換工程は、例えば、赤色第2リガンド20Rが可溶な溶媒に赤色第2リガンド20Rを添加した第1置換液60Rを調整し、第1置換液60Rを赤色主発光材料層36Rに供給することにより、実行される。そして、所与の時間が経過した後、第1置換液60Rを除去して、置換を停止する。加えて、任意選択で、赤色ナノ粒子18Rに配位せずに残留している赤色第2リガンド20Rを除去するために、溶媒で洗浄してよい。
この洗浄には、ウェットエッチングを防止するために、赤色ナノ粒子18Rに未配位の赤色第2リガンド20Rが可溶であり、かつ、赤色第2リガンド20Rに配位された赤色ナノ粒子量子ドット18Rが不溶である溶媒が用いられることが好ましい。例えば、典型的な疎水性リガンドであるオレイン酸は、未配位のとき、エタノールを含む極性溶媒からトルエンを含む非極性溶媒までの幅広い溶媒に溶解する。一方、オレイン酸に配位されたナノ粒子は、極性溶媒に溶解せず、非極性溶媒にのみ溶解する。これは、オレイン酸が有するカルボキシル基(‐COOH)の極性部位がナノ粒子との配位に用いられるからである。したがって、赤色第2リガンド20Rとしてオレイン酸を用いた場合、洗浄に非極性溶媒を用いることが好ましい。
本願明細書において、「一部において第1リガンドを第2リガンドに部分的に置換する」は、当該一部に含まれる第1リガンドの幾つかを第2リガンドに置換することを意味する。一方、「一部において第1リガンドを第2リガンドに完全に置換する」は、当該一部に含まれる第1リガンドの全てを第2リガンドに置換することを意味する。
当該第1置換工程により、第1レジスト層38から露出した表面から第1置換液60Rが赤色主発光材料層36Rのうちの本工程によって赤色第2機能領域10R2になる予定の部分に浸透し、当該部分において赤色第1リガンド19Rが赤色第2リガンド20Rに置換される。この結果、赤色第1機能領域10R1が残存し、赤色主発光材料層36Rの(赤色第1機能領域10R1の側面10RTに隣接する)当該部分が赤色第2機能領域10R2として形成される。
次いで、残存した第1レジスト層38の剥離を実行する(ステップS16r)。例えば、第1レジスト層38が紫外線を照射することにより、特定の現像液に対する溶解性が向上するポジ型のフォトレジストである場合、第1レジスト層38の剥離は、第1レジスト層38に紫外線を照射して、当該現像液によって第1レジスト層38を現像することによって実施してもよい。あるいは、例えば、第1レジスト層38が露光の有無に関わらず、PEGMAを含む有機溶媒に可溶である場合、第1レジスト層38の剥離は、当該有機溶媒によって第1レジスト層38を洗浄することによって実施してもよい。
図9に示すように、次いで、赤色主発光材料層36Rと緑色主発光材料層36Gと青色主発光材料層36Bとの上に第2レジスト層40を成膜し(ステップS10g)、第2レジスト層40をパターニングする(ステップS12g)。
本実施形態に係る第2レジスト層40は、第1レジスト層38と同一の構成を備えていてもよい。また、第2レジスト層40の成膜は、ステップS11と同一の手法により実施されてもよい。
ステップS12gにおいて、例えば、第2レジスト層40の一部を除去するために、第2フォトリソ工程を実行する。第2フォトリソ工程は、第2レジスト層40の一部を露光する第2露光工程、および第2レジスト層40を現像液で現像する第2現像工程を含む。第2フォトリソ工程は、第1フォトリソ工程と同一の手法により、第2レジスト層40に対するフォトリソグラフィを実施することにより実行してもよい。
ステップS12gにおいては、赤色主発光材料層36Rの全体と緑色主発光材料層36Gのうちの緑色第1機能領域10G1およびその近傍と青色主発光材料層36Bの全体とを第2レジスト層40で被覆し、かつ、緑色主発光材料層36Gのうちの後工程によって緑色第2機能領域10G2になる予定の部分が、緑色第1機能領域10G1の近傍を除いて第2レジスト層40から露出するように、第2レジスト層40をパターニングする。
図10に示すように、次いで、緑色主発光材料層36Gの一部において、緑色第1リガンドを緑色第2リガンドに部分的にまたは完全に置換する(ステップS14g)第2置換工程を実行する。
第2置換工程は、例えば、緑色第2リガンドが可溶な溶媒に緑色第2リガンドを添加した第2置換液60Gを調整し、第2置換液60Gを緑色主発光材料層36Gに供給することにより、実行される。そして、所与の時間が経過した後、第2置換液60Gを除去して、置換を停止する。加えて、任意選択で、緑色ナノ粒子に配位せずに残留している緑色第2リガンドを除去するために、溶媒で洗浄してよい。この洗浄には、ウェットエッチングを防止するために、緑色ナノ粒子に未配位の緑色第2リガンドが可溶であり、かつ、緑色第2リガンドに配位された緑色ナノ粒子量子ドットが不溶である溶媒が用いられることが好ましい。
当該第2置換工程により、上記第1置換工程と同様に、緑色第1機能領域10G1が残存し、緑色主発光材料層36Gの(緑色第2機能領域10G1の側面10GTに隣接する)一部が、緑色第2機能領域10G2として形成される。
次いで、残存した第2レジスト層40の剥離を実行する(ステップS16g)。第2レジスト層40の剥離は、第1レジスト層38の剥離と、同一の手法により実施してもよい。
図11に示すように、次いで、赤色主発光材料層36Rと緑色主発光材料層36Gと青色主発光材料層36Bとの上に第3レジスト層42を成膜し(ステップS10b)、第3レジスト層42をパターニングする(ステップS12b)。
本実施形態に係る第3レジスト層42は、第1レジスト層38と同一の構成を備えていてもよい。また、第3レジスト層42の成膜は、ステップS11と同一の手法により実施されてもよい。
ステップS12bにおいて、例えば、第3レジスト層42の一部を除去するために、第3フォトリソ工程を実行する。第3フォトリソ工程は、第3レジスト層42の一部を露光する第3露光工程、および第3レジスト層42を現像液で現像する第3現像工程を含む。第3フォトリソ工程は、第1フォトリソ工程と同一の手法により、第3レジスト層42に対するフォトリソグラフィを実施することにより実行してもよい。
ステップS12bにおいては、赤色主発光材料層36Rの全体と緑色主発光材料層36Gの全体と青色主発光材料層36Bのうちの青色第1機能領域10B1およびその近傍とを第3レジスト層42で被覆し、かつ、青色主発光材料層36Bのうちの後工程によって青色第2機能領域10B2になる予定の部分が、青色第1機能領域10B1の近傍を除いて第3レジスト層42から露出するように、第3レジスト層42をパターニングする。
図12に示すように、次いで、青色主発光材料層36Bの一部において、青色第1リガンドを青色第2リガンドに部分的にまたは完全に置換する(ステップS14b)第2置換工程を実行する。
第3置換工程は、例えば、青色第2リガンドが可溶な溶媒に青色第2リガンドを添加した第3置換液60Bを調整し、第3置換液60Bを青色主発光材料層36Bに供給することにより、実行される。そして、所与の時間が経過した後、第3置換液60Bを除去して、置換を停止する。加えて、任意選択で、青色ナノ粒子に配位せずに残留している青色第2リガンドを除去するために、溶媒で洗浄してよい。この洗浄には、ウェットエッチングを防止するために、青色ナノ粒子に未配位の青色第2リガンドが可溶であり、かつ、青色第2リガンドに配位された青色ナノ粒子量子ドットが不溶である溶媒が用いられることが好ましい。
当該第3置換工程により、上記第1置換工程と同様に、青色第1機能領域10B1が残存し、青色主発光材料層36Bの(青色第2機能領域10B1の側面10BTに隣接する)一部が、青色第2機能領域10B2として形成される。
次いで、残存した第3レジスト層42の剥離を実行する(ステップS16b)。第3レジスト層42の剥離は、第1レジスト層38の剥離と、同一の手法により実施してもよい。
以上により、本実施形態の一例においては、ステップS10rからステップS16rを含む一連の処理と、ステップS1gからステップS16gを含む一連の処理と、ステップS10bからステップS16bを含む一連の処理との完了時点において、図13に示す構造が得られる。なお、ステップS10rからステップS16rを含む一連の処理と、ステップS1gからステップS16gを含む一連の処理と、ステップS10bからステップS16bを含む一連の処理とを実行する順序は任意選択で変更可能である。
(共通電極の形成)
次いで、発光層10の上層に、複数のサブ画素の共通の共通電極12を成膜する(ステップS18、第2電極形成工程)ことにより、発光素子層6の形成が完了する。共通電極12の成膜は、画素電極8の形成工程における、導電性材料の成膜と同一の手法により実施してもよい。なお、本実施形態に係る表示装置2の製造方法においては、発光素子層6の形成工程の後に、発光素子層6の上層に、封止層を形成してもよい。以上により、本実施形態に係る表示装置2が製造される。
(変形例)
本実施形態に係る表示装置2の製造方法には、種々の変形が可能である。
例えば、主発光材料層の成膜と当該主発光材料層のリガンド交換とを実行した後に、別の主発光材料層の成膜を行ってもよい。
また例えば、主発光材料層のパターニングのために用いるレジスト層を、当該主発光材料層または別の主発光材料層のリガンド置換のためにも用いてよい。この変形によれば、レジスト材料が節約され、製造工程数が削減される。
また例えば、主発光材料層の成膜、当該主発光材料層のリガンド置換、および当該主発光材料層のパターニングをこの順序で行ってもよい。
また例えば、主発光材料層のリガンド置換、および当該主発光材料層のエッチングを一液で行ってもよい。また例えば、主発光材料層のリガンド置換のために用いるレジスト層の現像、および当該主発光材料層のエッチングを一液で行ってもよい。また例えば、主発光材料層のリガンド置換のために用いるレジスト層の現像、当該主発光材料層のリガンド置換、および当該主発光材料層のエッチングを一液で行ってもよい。これらの変形によれば、製造工程数が削減される。
また例えば、赤色第2リガンド20Rと緑色第2リガンドと青色第2リガンドとが同一材料である場合、ステップS14rとステップS14gとステップS14bとを単一の置換液を用いて同時に行ってもよい。この場合、赤色主発光材料層36Rのうちの赤色第1機能領域10R1およびその近傍と緑色主発光材料層36Gのうちの緑色第1機能領域10G1およびその近傍と青色主発光材料層36Bのうちの青色第1機能領域10B1およびその近傍とをレジスト層で被覆し、かつ、赤色主発光材料層36Rのうちの後工程によって赤色第2機能領域10R2になる予定の部分が、赤色第1機能領域10R1の近傍を除いてレジスト層から露出し、緑色主発光材料層36Gうちの後工程によって緑色第2機能領域10G2になる予定の部分が、緑色第1機能領域10G1の近傍を除いてレジスト層から露出し、青色主発光材料層36Bのうちの後工程によって青色第2機能領域10B2になる予定の部分が、青色第1機能領域10B1の近傍を除いてレジスト層から露出するように、レジスト層を成膜およびパターニングする。この変形によれば、レジスト材料が節約され、製造工程数が削減される。
〔実施形態2〕
本実施形態に係る表示装置2は、前実施形態1に係る表示装置2と比較して、第1電荷輸送層56と、第2電荷輸送層58と、を除き、同一の構成を備える。本実施形態に係る表示装置2について、図14を参照して説明する。
図14は、本実施形態に係る表示装置2の概略断面図である。図14に示す表示装置2の概略断面図は、図2におけるA-B線矢視断面図に対応する。
図14に示すように、本実施形態5に係る発光素子層6は、画素電極8と発光層10との間に設けられた第1電荷輸送層56(機能層)と、共通電極12と発光層10との間に設けられた第2電荷輸送層58(機能層)と、を備える点で前実施形態1に係る発光素子層6から異なる。なお、表示装置2においては、発光素子層6より上層において、発光素子層6を封止する、図示しない封止層が設けられていてもよい。
ここで、第1電荷輸送層56および第2電荷輸送層58のそれぞれは、サブ画素ごとに個別にまたは共通して形成されている。特に、本実施形態においては、第1電荷輸送層56は、赤色発光素子6R用の赤色第1電荷輸送層56R、緑色発光素子6G用の緑色第1電荷輸送層56G、および青色発光素子6B用の青色第1電荷輸送層56Bを含む。また、第2電荷輸送層58は、赤色発光素子6R用の赤色第2電荷輸送層58R、緑色発光素子6G用の緑色第2電荷輸送層58G、および青色発光素子6B用の青色第2電荷輸送層58Bを含む。
第1電荷輸送層56および第2電荷輸送層58のうち一方は、正孔輸送層であり、機能性材料として、正孔輸送性を有するナノ粒子を含む。正孔輸送性を有するナノ粒子は、例えば、NiOまたはCuO等を含むナノ粒子半導体である。第1電荷輸送層56および第2電荷輸送層58のうち他方は、電子輸送層であり、機能性材料として、電子輸送性を有するナノ粒子を含む。電子輸送性を有するナノ粒子は、例えば、ZnO等を含むナノ粒子半導体である。
本実施形態に係る表示装置2は、種々の変形が可能である。例えば、画素電極8と共通電極12との間に、本開示の実施形態の一例に係る第1電荷輸送層56と、従来技術による発光層と、をこの順に備える表示装置およびその製造方法も本開示の範囲に含まれる。例えば、画素電極8と共通電極12との間に、従来技術による発光層と、本開示の実施形態の一例に係る第2電荷輸送層58と、をこの順に備える表示装置およびその製造方法も本開示の範囲に含まれる。
本実施形態に係る第1電荷輸送層56および第2電荷輸送層58は、前実施形態1に係る発光層10と同様に、成膜することができる。当業者にとって、前実施形態1を参照して、本実施形態5に係る表示装置2の様々な製造方法が明白である。したがって、本実施形態に係る表示装置2の製造方法についての説明を省略する。
<第1電荷輸送層>
図14に示すように、赤色第1電荷輸送層56Rは、第1機能領域56R1と、第1機能領域56R1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域56R2とを備える。
第1機能領域56R1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域56R2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域56R2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
赤色第1電荷輸送層56Rにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
このため、電気伝導に関し、第2機能領域56R2の体積抵抗率は、第1機能領域56R1の体積抵抗率よりも高い。体積抵抗率の差によって、赤色発光素子6Rの画素電極8と共通電極12との間を流れる電流について、第1機能領域56R1を通過する第1電流が増大し、第2機能領域56R2を通過する第2電流が減少する。このため、その他の条件が同一であれば、赤色発光層10Rの第1機能領域56R1に対応する領域の発光輝度は、赤色発光層10Rの第2機能領域56R2に対応する領域の発光輝度よりも低い。
したがって、本実施形態に係る赤色発光素子6Rは、前実施形態に係る赤色発光素子6Rと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る赤色第1電荷輸送層56Rにも好適である。
図14に示すように、緑色第1電荷輸送層56Gは、第1機能領域56G1と、第1機能領域56G1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域56G2とを備える。
第1機能領域56G1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域56G2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域56G2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
緑色第1電荷輸送層56Gにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
したがって、本実施形態に係る緑色発光素子6Gは、前実施形態に係る緑色発光素子6Gと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る緑色第1電荷輸送層56Gにも好適である。
図14に示すように、青色第1電荷輸送層56Bは、第1機能領域56B1と、第1機能領域56B1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域56R2とを備える。
第1機能領域56B1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域56R2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域56B2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
青色第1電荷輸送層56Bにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
したがって、本実施形態に係る青色発光素子6Bは、前実施形態に係る青色発光素子6Bと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る青色第1電荷輸送層56Bにも好適である。
<第2電荷輸送層>
図14に示すように、赤色第2電荷輸送層58Rは、第1機能領域58R1と、第1機能領域58R1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域58R2とを備える。
第1機能領域58R1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域58R2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域58R2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
赤色第2電荷輸送層58Rにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
このため、電気伝導に関し、第2機能領域58R2の体積抵抗率は、第1機能領域58R1の体積抵抗率よりも高い。体積抵抗率の差によって、赤色発光素子6Rの画素電極8と共通電極12との間を流れる電流について、第1機能領域58R1を通過する第1電流が増大し、第2機能領域58R2を通過する第2電流が減少する。このため、その他の条件が同一であれば、赤色発光層10Rの第1機能領域58R1に対応する領域の発光輝度は、赤色発光層10Rの第2機能領域58R2に対応する領域の発光輝度よりも低い。
したがって、本実施形態に係る赤色発光素子6Rは、前実施形態に係る赤色発光素子6Rと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る赤色第2電荷輸送層58Rにも好適である。
図14に示すように、緑色第2電荷輸送層58Gは、第1機能領域58G1と、第1機能領域58G1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域58G2とを備える。
第1機能領域58G1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域58G2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域58G2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
緑色第2電荷輸送層58Gにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
したがって、本実施形態に係る緑色発光素子6Gは、前実施形態に係る緑色発光素子6Gと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る緑色第2電荷輸送層58Gにも好適である。
図14に示すように、青色第2電荷輸送層58Bは、第1機能領域58B1と、第1機能領域58B1の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域58R2とを備える。
第1機能領域58B1は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第1リガンドと、含む。一方、第2機能領域58R2は、前述の機能性材料と、当該機能性材料のそれぞれに配位可能な第2リガンドと、を含む。第2機能領域58B2は、任意選択で加えて、第1リガンドを含んでもよい。ここで、第2リガンドは第1リガンドと異なる。
青色第2電荷輸送層58Bにおける第1リガンドと第2リガンドとは、前実施形態における赤色第1リガンド19Rおよび赤色第2リガンド20Rと同様に、共に耐電圧性に優れた絶縁性材料であり、互いから電気的性質が異なる。
したがって、本実施形態に係る青色発光素子6Bは、前実施形態に係る青色発光素子6Bと同様に、輝度むらを低減する効果を奏する。また、前実施形態に係る赤色発光層10Rについて好適な構成および方法は、本実施形態に係る青色第2電荷輸送層58Bにも好適である。
本開示は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本開示の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
2 表示装置
6 発光素子層
6R 赤色発光素子(発光素子)
6G 緑色発光素子(発光素子)
6B 青色発光素子(発光素子)
8 画素電極(第1電極)
10 発光層(機能層)
10R 赤色発光層(機能層、主発光領域)
10R1 赤色第1機能領域(第1機能領域)
10R2 赤色第2機能領域(第2機能領域)
10RT 側面
10G 緑色発光層(機能層、主発光領域)
10G1 緑色第1機能領域(第1機能領域)
10G2 緑色第2機能領域(第2機能領域)
10GT 側面
10B 青色発光層(機能層、主発光領域)
10B1 青色第1機能領域(第1機能領域)
10B2 青色第2機能領域(第2機能領域)
10BT 側面
12 共通電極(第2電極)
18R 赤色ナノ粒子(機能性材料)
19R 赤色第1リガンド(第1リガンド)
20R 赤色第2リガンド(第2リガンド)
56 第1電荷輸送層(正孔輸送層、電子輸送層)
58 第2電荷輸送層(電子輸送層、正孔輸送層)

Claims (21)

  1. 第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、
    前記機能層は、
    機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、
    前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、
    前記第2機能領域の体積抵抗率は、前記第1機能領域の体積抵抗率よりも高い発光素子。
  2. 前記第2機能領域の体積抵抗率は、前記第1機能領域の体積抵抗率の2倍以上1000倍以下である請求項1に記載の発光素子。
  3. 第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、
    前記機能層は、
    機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、
    前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、
    前記第2リガンドのみからなる膜の体積抵抗率は、前記第1リガンドのみからなる膜の体積抵抗率よりも高い発光素子。
  4. 前記第2リガンドのみからなる膜の体積抵抗率は、前記第1リガンドのみからなる膜の体積抵抗率の2倍以上1000倍以下である請求項3に記載の発光素子。
  5. 第1電極、機能層、および第2電極をこの順で備え、
    前記機能層は、
    機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域と、
    前記機能性材料および前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含み、前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域と、を備え、
    前記第2リガンドが含む炭素数は、前記第1リガンドが含む炭素数よりも5以上大きい発光素子。
  6. 前記第2リガンドが含む炭素数は、10以上30以下である請求項5に記載の発光素子。
  7. 前記第2リガンドは、炭素数10以上の長鎖リガンドを含む請求項5に記載の発光素子。
  8. 前記長鎖リガンドは、その主鎖骨格において10以上30以下の炭素を有する請求項7に記載の発光素子。
  9. 前記長鎖リガンドは、その側鎖骨格において2以上20以下の炭素を有する請求項7または8に記載の発光素子。
  10. 前記第2リガンドは、ポリマーを含むポリマーリガンドを含む、請求項5に記載の発光素子。
  11. 前記ポリマーリガンドは、10000以上の分子量を有する請求項10に記載の発光素子。
  12. 前記第2リガンドは、オリゴマーを含むオリゴマーリガンドを含む、請求項5に記載の発光素子。
  13. 前記オリゴマーリガンドは、1000以上10000未満の分子量を有する請求項12に記載の発光素子。
  14. 前記第1リガンドが、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、ホスホン基、ホスフィン基、ホスフィンオキシド基およびヒドロキシル基からなる群から少なくとも1種を配位性官能基として含むリガンドである請求項1~13の何れか1項に記載の発光素子。
  15. 前記第1機能領域は、主発光領域の中央部に対応し、
    前記第2機能領域は、前記主発光領域の前記中央部を囲む外周領域に対応する請求項1~14の何れか1項に記載の発光素子。
  16. 前記機能層は正孔輸送層を含み、
    前記正孔輸送層における前記機能性材料は、正孔輸送性を有するナノ粒子を含む請求項1~15の何れか1項に記載の発光素子。
  17. 前記機能層は電子輸送層を含み、
    前記電子輸送層における前記機能性材料は、電子輸送性を有するナノ粒子を含む請求項1~16の何れか1項に記載の発光素子。
  18. 前記機能層は発光層を含み、
    前記発光層における前記機能性材料は、電子と正孔との再結合により生成される励起子によって発光するナノ粒子を含む請求項1~17の何れか1項に記載の発光素子。
  19. 請求項1~18の何れか1項に記載の発光素子を少なくとも1つ備える表示装置。
  20. 請求項18に記載の発光素子であり、赤色光を発する赤色発光素子と、
    請求項18に記載の発光素子であり、緑色光を発する緑色発光素子と、
    請求項18に記載の発光素子であり、青色光を発する青色発光素子と、を少なくとも1つずつ備え、
    前記赤色発光素子と前記緑色発光素子と前記青色発光素子との前記発光層が含む第2リガンドは、互いに異なる表示装置。
  21. 第1電極を形成する第1電極形成工程と、
    前記第1電極の上に、機能層を成膜する機能層成膜工程と、
    前記機能層の上に第2電極を形成する第2電極形成工程と、を含み、
    前記機能層成膜工程は、
    機能性材料および第1リガンドを含む第1機能領域を備える機能性材料層を成膜する機能性材料層成膜工程と、
    前記機能性材料層の上にレジスト層を成膜するレジスト層成膜工程と、
    前記レジスト層の一部を露光する露光工程、および前記レジスト層を現像液で現像する現像工程を含み、前記レジスト層の前記一部または前記一部以外を除去するフォトリソ工程と、
    前記第1リガンドと異なる第2リガンドを含む置換液を前記機能性材料層の一部に供給することによって、前記機能性材料および前記第2リガンドを含むと共に前記第1機能領域の少なくとも一部の側面に隣接する第2機能領域を形成する第2機能領域形成工程と、を含み、
    前記第2機能領域の体積抵抗率は、前記第1機能領域の体積抵抗率よりも高い発光素子の製造方法。

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