JP7550721B2 - 被印刷体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
前記被印刷基材の表面に備えられた溶剤吸収部材に対してスクリーン印刷された導電ペーストは、スクリーンを通過する時点までは印刷性のよい低粘度を保持しており、その後、溶剤吸収部材に接した時点で瞬時に粘度が上がり、幅方向での導電ペーストのダレが抑止される。これにより鮮明な導電配線パターンを有するヒートシールコネクターが得られる。
[2] 前記樹脂組成物は、前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体と異なる(メタ)アクリル系樹脂を含む、[1]に記載の被印刷体。
[3] 前記溶剤吸収層の表面は撥水性を有し、前記表面に対する水の接触角θ1が60~90°である、[1]又は[2]に記載の被印刷体。
[4] 前記溶剤吸収層の表面は撥油性を有し、前記表面に対するエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの接触角θ2が4~20°である、[1]~[3]の何れか一項に記載の被印刷体。
[5] 前記溶剤吸収層の厚さが5~30μmである、[1]~[4]の何れか一項に記載の被印刷体。
[6] 被印刷基材の少なくとも一部の表面に樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、活性エネルギー線を照射する又は加熱することにより、前記表面に前記樹脂組成物からなる溶剤吸収層を形成する工程を有し、前記樹脂組成物は、ウレタン(メタ)アクリレート重合体と、(メタ)アクリレートモノマーと、光重合開始剤又は熱重合開始剤と、を含む、被印刷体の製造方法。
[7] 前記樹脂組成物は、前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体とは異なる(メタ)アクリル系樹脂をさらに含む、[6]に記載の被印刷体の製造方法。
[8] 前記樹脂組成物は、鉱油をさらに含む、[6]又は[7]に記載の被印刷体の製造方法。
[9] 前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体が60~70質量%、前記(メタ)アクリレートモノマーが25~35質量%、前記光重合開始剤又は前記熱重合開始剤が1~5質量%、鉱油が0.001~1質量%、溶剤は必要に応じて適量で含まれ、各成分の合計が100質量%である組成物を準備し、この組成物に前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体とは異なる(メタ)アクリル系樹脂を添加することにより、前記樹脂組成物を得る準備工程を有する、[6]に記載の被印刷体の製造方法。
[10] 前記樹脂組成物の総質量に対する前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量を、0.5~10質量%の範囲とする、[9]に記載の被印刷体の製造方法。
本発明の第一態様は、被印刷基材と、前記被印刷基材の表面の少なくとも一部に形成された溶剤吸収層と、を備える被印刷体である。図1は被印刷体の厚さ方向の断面図の一例であり、例示する被印刷体10は、被印刷基材1とその片面の全体に形成された溶剤吸収層2を備え、溶剤吸収層2の表面に導電配線3が形成されている。
被印刷基材は、溶剤吸収層を支持する基材であればよく、例えば樹脂(高分子)成形体が挙げられる。樹脂成形体の形状は特に制限されず、例えばフィルム(シート)が挙げられる。被印刷基材を構成する材料としては、例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ-1、4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリマー等が挙げられる。
被印刷基材がフィルムである場合の厚さは、例えば1~100μmが挙げられる。
溶剤吸収層は、その表面に塗布された導電ペーストに含まれる溶剤成分を吸収可能な樹脂層である。被印刷基材がフィルムである場合、溶剤吸収層はフィルムの表面及び裏面のうち少なくとも一方に備えられる。溶剤吸収層は、フィルムの表面又は裏面の全体に備えられていてもよいし、任意の領域のみに備えられていてもよい。
溶剤吸収層の厚さは、例えば1μm~100μmが挙げられ、5μm~30μmが好ましい。好適な範囲であると、溶剤吸収層のひび割れを防止することができる。
本態様のウレタン(メタ)アクリレート重合体の重合度は特に制限されず、一般的に使用されるウレタンアクリレート重合体と同程度の重合度が適用できる。その重合度の目安となる分子量は、例えば1万~100万が挙げられる。
本態様の(メタ)アクリレートモノマーは、アクリル基又はメタクリル基を有するモノマーであればよい。
溶剤吸収層を形成する前記樹脂組成物は、例えば、前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体が60~70質量%、前記(メタ)アクリレートモノマーが25~35質量%、重合開始剤が1~5質量%、溶剤は必要に応じて適量で含まれ、各成分の合計が100質量%であるものが好ましい。この樹脂組成物を用いると、撥水性と撥油性を兼ね備え、塗布された導電ペーストが含む溶剤を適度に吸収して滲みを抑制し、割れや欠け等の不具合のない導電配線を細い線幅で形成することが可能な前記硬化物を容易に形成することができる。
前記(メタ)アクリル系樹脂は、ウレタン結合を有しないものが好ましく、表面調整剤として市販されているものを適用することができる。例えば、楠本化成株式会社のディスパロンOX-881が挙げられる。ディスパロンOX-881を構成するアクリル系樹脂は、キシレンに30質量%で溶解されたときに、無色~淡黄色透明を呈し、密度が0.892g/cm3(20℃)、粘度が7.0cP(20℃)となるものである。
上記範囲において濃度が高くなるほど、溶剤吸収層の水及びエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGBEA)に対する接触角が大きくなり、撥水性と撥油性を兼ね備え、塗布された導電ペーストが含む溶剤を適度に吸収して滲みを抑制し、割れや欠け等の不具合のない導電配線を細い線幅で形成することが可能な前記硬化物をより容易に形成することができる。
本態様の溶剤吸収層の表面における水の接触角θ1は、60°以上が好ましく、70°以上がより好ましく、80°以上がさらに好ましい。水の接触角θ1の上限値は例えば90°以下でもよいし、88°以下でもよいし、85°以下でもよい。
ここで、水の接触角θ1は、後述するJIS規格に準拠した測定方法で6回測定したときの平均値とする。
水の接触角θ1が上記範囲であると、溶剤吸収層の表面が充分な撥水性を有し、塗布された導電ペーストが含む溶剤を適度に吸収して滲みを抑制し、割れや欠け等の不具合のない導電配線を細い線幅で形成することが可能な前記硬化物をより容易に形成することができる。
本態様の溶剤吸収層の表面におけるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGBEA)の接触角θ2は、4°以上が好ましく、7°以上がより好ましく、10°以上がさらに好ましく、11°以上が特に好ましい。EGBEAの接触角θ2の上限値は例えば20°以下でもよいし、18°以下でもよいし、15°以下でもよい。
ここで、EGBEAの接触角θ2は、後述するJIS規格に準拠した測定方法で6回測定したときの平均値とする。
EGBEAの接触角θ2が上記範囲であると、溶剤吸収層の表面が適度な撥油性を有し、塗布された導電ペーストが含む溶剤を適度に吸収して滲みを抑制し、割れや欠け等の不具合のない導電配線を細い線幅で形成することが可能な前記硬化物をより容易に形成することができる。
本発明の第二態様は、被印刷基材の少なくとも一部の表面に樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、活性エネルギー線を照射する又は加熱することにより、前記表面に前記樹脂組成物からなる溶剤吸収層を形成する工程を有する、被印刷体の製造方法である。
活性エネルギー線を照射する方法は特に制限されず、アクリレートモノマーを含む樹脂組成物の塗膜に照射する公知方法を適用することができる。
加熱する方法は特に制限されず、アクリレートモノマーを含む樹脂組成物の塗膜を加熱して硬化させる公知方法を適用することができる。加熱温度及び時間は、使用する熱重合開始剤の種類に応じて適宜設定される。
本発明の被印刷体は溶剤吸収層を備えており、適度な撥水性と撥油性を兼ね備えているので、その表面に塗布された導電ペーストの溶剤を適度に吸収し、高精細な導電配線パターンを形成することができる。導電配線の線幅は、例えば30μm~70μmとすることができる。
前記溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGBEA)、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブロビル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、イソブチルケトン、メトキシメチルペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸メトキシブチル、酢酸メチルカルビトール、酢酸エチルカルビトール、酢酸ジブチルカルビトール、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、n-ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、n-ブチルフェニルエーテル、プロピレンオキサイド、フルフラール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、シクロヘキサノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソブロビルベンゼン、石油スピリット、石油ナフタ等から選択される1種以上を適用することができる。
上記の好適な範囲であると、前記溶剤吸収層に対して適度に吸収され易い。
前記導電性粒子の粒子形状は、例えば、粒状、鱗片状、板状、樹枝状、サイコロ状等が挙げられる。
前記導電性粒子の平均粒径は、例えば1μm~100μmが挙げられる。形成する導電配線の線幅を細くする観点から平均粒径は小さいほど好ましく、高粘度化を防ぐ観点から平均粒径は5μm以上が好ましく、バランスを考慮して5μm~10μmが特に好ましい。ここで平均粒径は、導電性粒子から無作為に選択される20個の粒子について電子顕微鏡等の拡大観察手段で観察し、最も長い部分の長さ(長径)の測定値の算術平均とする。
前記導電ペーストの総質量に対するバインダ樹脂の含有量は、例えば1~20質量%が挙げられ、5~10質量%が好ましい。
市販のウレタンアクリレート重合体が66量%、市販のアクリレートモノマーが30質量%、市販の光重合開始剤が3質量%、市販の鉱油が1質量%で含まれる組成物(合計100質量%)を調製した。
上記組成物に、表面調整剤としてアクリル系樹脂(楠本化成社製、型番:ディスパロンOX-881)を1質量%となるように添加して、樹脂組成物を得た。
続いて、導電配線の線幅を測定した。具体的には、碁盤目状の導電パターンにおいて各導電配線が直交する任意の交点と、これに隣接する交点との中点の線幅を測定した。合計10箇所の線幅を測定して平均値を算出したところ、約66μmであった。ここで、塗布した導電ペーストが全く滲まない場合の理論的な線幅の設計値は40μmである。
水の接触角は、6回測定した平均値として、68.7°(誤差;+方向で1.9°、-方向で1.3°)であった。
EGBEAの接触角は、6回測定した平均値として、4.6°(誤差;+方向で0.2°、-方向で0.2°)であった。
溶剤吸収層を形成する前記樹脂組成物に添加した前記アクリル樹脂の含有量が2質量%となるように調整した以外は、実施例1と同様にして、被印刷体を製造し、導電パターンを形成した。
形成した導電パターンの表面を上方から顕微鏡で観察したところ、各導電配線に、歪み、断線、だれ、にじみ等の不具合は無かった。
また、導電配線の線幅を実施例1と同様にして測定して平均値を算出したところ、約48μmであった。また、接触角を実施例1と同様にして測定した。
水の接触角は、6回測定した平均値として、73.5°(誤差;+方向で2.0°、-方向で3.2°)であった。
EGBEAの接触角は、6回測定した平均値として、8.2°(誤差;+方向で0.1°、-方向で0.1°)であった。
溶剤吸収層を形成する前記樹脂組成物に添加した前記アクリル樹脂の含有量が3質量%となるように調整した以外は、実施例1と同様にして、被印刷体を製造し、導電パターンを形成した。
形成した導電パターンの表面を上方から顕微鏡で観察したところ、各導電配線に、歪み、断線、だれ、にじみ等の不具合は無かった。
また、導電配線の線幅を実施例1と同様にして測定して平均値を算出したところ、約50μmであった。また、接触角を実施例1と同様にして測定した。
水の接触角は、6回測定した平均値として、77.6°(誤差;+方向で3.4°、-方向で1.4°)であった。
EGBEAの接触角は、6回測定した平均値として、8.9°(誤差;+方向で0.5°、-方向で0.3°)であった。
溶剤吸収層を形成する前記樹脂組成物に添加した前記アクリル樹脂の含有量が4質量%となるように調整した以外は、実施例1と同様にして、被印刷体を製造し、導電パターンを形成した。
形成した導電パターンの表面を上方から顕微鏡で観察したところ、各導電配線に、歪み、断線、だれ、にじみ等の不具合は無かった。
また、導電配線の線幅を実施例1と同様にして測定して平均値を算出したところ、約47μmであった。
また、接触角を実施例1と同様にして測定した。
水の接触角は、6回測定した平均値として、79.8°(誤差;+方向で1.9°、-方向で1.3°)であった。
EGBEAの接触角は、6回測定した平均値として、10.8 °(誤差;+方向で0.1°、-方向で0.1°)であった。
溶剤吸収層を形成する前記樹脂組成物に添加した前記アクリル樹脂の含有量が5質量%となるように調整した以外は、実施例1と同様にして、被印刷体を製造し、導電パターンを形成した。
形成した導電パターンの表面を上方から顕微鏡で観察したところ、各導電配線に、歪み、断線、だれ、にじみ等の不具合は無かった。
また、導電配線の線幅を実施例1と同様にして測定して平均値を算出したところ、約43μmであった。
また、接触角を実施例1と同様にして測定した。
水の接触角は、6回測定した平均値として、81.2°(誤差;+方向で1.2°、-方向で0.9°)であった。
EGBEAの接触角は、6回測定した平均値として、11.5°(誤差;+方向で0.3°、-方向で0.3°)であった。
Claims (7)
- 被印刷基材と、前記被印刷基材の表面の少なくとも一部に形成された溶剤吸収層と、を備える被印刷体であって、
前記溶剤吸収層は、その表面に塗布された導電ペーストに含まれる溶剤成分を吸収可能な樹脂層であり、ウレタン(メタ)アクリレート重合体と、(メタ)アクリレートモノマーと、鉱油と、前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体と異なる(メタ)アクリル系樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である、被印刷体。 - 前記溶剤吸収層の表面は撥水性を有し、前記表面に対する水の接触角θ1が60~90°である、請求項1に記載の被印刷体。
- 前記溶剤吸収層の表面は撥油性を有し、前記表面に対するエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの接触角θ2が4~20°である、請求項1又は2に記載の被印刷体。
- 前記溶剤吸収層の厚さが5~30μmである、請求項1~3の何れか一項に記載の被印刷体。
- 被印刷基材の少なくとも一部の表面に樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、活性エネルギー線を照射する又は加熱することにより、前記表面に前記樹脂組成物の硬化物からなる溶剤吸収層を形成する工程を有し、
前記樹脂組成物は、ウレタン(メタ)アクリレート重合体と、(メタ)アクリレートモノマーと、鉱油と、光重合開始剤又は熱重合開始剤と、前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体とは異なる(メタ)アクリル系樹脂と、を含む、被印刷体の製造方法。 - 前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体が60~70質量%、前記(メタ)アクリレートモノマーが25~35質量%、前記光重合開始剤又は前記熱重合開始剤が1~5質量%、鉱油が0.001~1質量%、溶剤は必要に応じて適量で含まれ、各成分の合計が100質量%である組成物を準備し、この組成物に前記ウレタン(メタ)アクリレート重合体とは異なる(メタ)アクリル系樹脂を添加することにより、前記樹脂組成物を得る準備工程を有する、請求項5に記載の被印刷体の製造方法。
- 前記樹脂組成物の総質量に対する前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量を、0.5~10質量%の範囲とする、請求項6に記載の被印刷体の製造方法。
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