[go: up one dir, main page]

JP7446011B2 - リチウム二次電池用電極の製造方法 - Google Patents

リチウム二次電池用電極の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7446011B2
JP7446011B2 JP2022570089A JP2022570089A JP7446011B2 JP 7446011 B2 JP7446011 B2 JP 7446011B2 JP 2022570089 A JP2022570089 A JP 2022570089A JP 2022570089 A JP2022570089 A JP 2022570089A JP 7446011 B2 JP7446011 B2 JP 7446011B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
manufacturing
active material
base material
porous base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022570089A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2023511234A (ja
Inventor
アン，キョン・ヒョン
ユン，ヘ・ジョン
チョン，ミン・ファン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SNU R&DB Foundation
Original Assignee
Seoul National University R&DB Foundation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seoul National University R&DB Foundation filed Critical Seoul National University R&DB Foundation
Publication of JP2023511234A publication Critical patent/JP2023511234A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7446011B2 publication Critical patent/JP7446011B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

本願は、２０２０年２月２８日付の大韓民国特許出願１０－２０２０－００２４９５１号に基づいた優先権の利益を主張し、該特許文献に開示されたあらゆる内容は、本明細書の一部として含まれる。
本発明は、リチウム二次電池用電極の製造方法、具体的に、脱水工程を含む電極の製造方法に関する。
モバイル機器、電気自動車のような４次産業革命関連技術の開発と需要とが増加するにつれて、再充電が可能であり、小型化及び大容量化が可能なリチウム二次電池の需要が急増している。
リチウム二次電池は、集電体上に活物質が塗布されている電極である正極と負極、及びこれらを分離するための多孔性分離膜で構成された電極組立体に、リチウム塩を含む電解質が含浸されている構造からなっている。前記電極は、フォイル（foil）状の集電体に活物質、導電材、バインダーなどの電極材を含有するスラリーをコーティングして乾燥し、ロールプレッシングによる加圧（pressing）の工程を経て活物質層を形成することで製造され、その速度は、通常５０～１２０ｍ／ｍｉｎのレベルであると知られている。
このような電極の製造速度を速くするために、温度を上げるか、熱風速度の増加を利用するが、この場合、スラリーのうち、バインダー成分が表面方向に移動する現象及び表面のみ乾燥されるスキニング（skinning）現象が発生して、電極性能の低下を引き起こし得る。
これにより、本発明者らは、電極性能の低下なしに電極の製造の生産性を上げることができる代案として、紙の製造工程でなされる脱水工程を電極の製造に適用する場合、乾燥速度を向上させるということに着眼し、前記脱水工程を電極スラリーの乾燥前に適用することができる方法について研究を進めた。
一般的な紙の製造の場合には、原料をワイヤメッシュ状の抄紙機上に均一に塗布した後、脱水してシート状の紙を得た後、それを高圧のロールと乾燥機とを通過させて乾燥する。前記抄紙機に塗布される紙の原料は、ほとんどが水である状態で脱水を通じて９５％以上の水が除去されながら、連続してロールプレスに伝達され、以後、高温の乾燥機を通じて残りの水が除去される。
このような脱水工程を二次電池の電極の製造に適用するためには、抄紙機（forming fabric）に対応する別途の部材が必要であり、そのような部材を通じて紙に比べて固形分含量が高い電極スラリーから固形分の離脱を防止しながら脱水を進めなければならず、脱水に使われた部材を効果的に除去することができる具体的な技術が必要である。
したがって、本発明者らは、紙の製造で使われた脱水工程を二次電池の電極の製造に効率的に適用することができる方法を探し出し、これに基づいて電極の製造時に、乾燥速度を向上させて生産性を極大化させることができる方法を具現することにより、本発明を完成した。
本発明は、リチウム二次電池用電極の製造時に、電極性能の低下なしに乾燥速度を向上させて生産性を極大化させることができる方法を提供することである。
本発明は、（ステップＳ１）活物質、バインダー、導電材及び溶媒を含む電極スラリーを多孔性基材の一面に塗布した後、前記多孔性基材の反対側の面に脱水工程（dewatering）を行って電極層を形成する段階；（ステップＳ２）前記多孔性基材上に形成された電極層に電極集電体を積層させて、多孔性基材、電極層及び電極集電体が順次に積層された積層体を形成し、前記積層体を加圧して追加脱水を行う段階；及び（ステップＳ３）前記多孔性基材を電極層から分離した後、集電体上に形成された電極層を乾燥する段階；を含む電極の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記方法で製造された電極及びそれを含むリチウム二次電池を提供する。
本発明によれば、リチウム二次電池用電極の製造過程に多孔性基材を利用した脱水工程を適用して、電極スラリーのうち、溶媒の相当量をあらかじめ除去し、多孔性基材、電極層及び電極集電体の状態で加圧して追加脱水を経た後、多孔性基材を電極層から分離した後、電極層を乾燥する過程を通じて乾燥速度を短縮させて、電極性能の低下なしに電極の生産性を極大化することができる。
本発明の一実施形態による脱水工程を導入した電極の製造過程を概略的に示すフローチャートである。 本発明の実施例１による脱水工程を導入した電極の製造過程及び比較例１による既存の電極の製造過程間の乾燥完了時間を比較した結果を示した図である。 それぞれ本発明の実施例１による脱水工程を導入した工程で製造された電極及び比較例１による既存の工程で製造された電極内の導電材の分布状態を示すＦＩＢ－ＳＥＭイメージである。 それぞれ本発明の実施例１による脱水工程を導入した工程で製造された電極及び比較例１による既存の工程で製造された電極内の導電材の分布状態を示すＦＩＢ－ＳＥＭイメージである。 本発明の実施例１による脱水工程を導入した工程で製造された電極及び比較例１による既存の工程で製造された電極の接着力を比較した結果を示した図である。 本発明の実施例１による脱水工程を導入した工程で製造された電極及び比較例１による既存の工程で製造された電極の充放電サイクルによる容量を比較した結果を示した図である。
以下、本発明を図面を参照して詳しく説明する。本明細書及び特許請求の範囲に使われた用語や単語は、通常の、または辞書的な意味として限定して解釈されてはならず、発明者は、自分の発明を最も最善の方法で説明するために、用語の概念を適切に定義できるという原則を踏まえて、本発明の技術的思想に符合する意味と概念として解釈されなければならない。
また、本明細書に記載の実施例と図面とに示された構成は、本発明の最も望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的思想をいずれも代弁するものではないので、本出願時点において、これらを代替しうる多様な均等物と変形例とがあるということを理解しなければならない。
図１は、本発明の一実施形態による脱水工程を導入した電極の製造過程を概略的に示したものである。
図１に示したように、本発明の電極の製造方法は、（ステップＳ１）電極スラリーを脱水して電極層を形成する段階；（ステップＳ２）多孔性基材、電極層及び電極集電体の積層体を形成した後、追加脱水のために加圧する段階；及び（ステップＳ３）前記多孔性基材の分離後、乾燥段階；を含む。
下記では、本発明による電極の製造方法を段階別に説明する。
まず、電極スラリーを多孔性基材の一面に塗布した後、前記多孔性基材の反対側の面に脱水工程を行って電極層を形成する（ステップＳ１）。
前記電極スラリーは、活物質を溶媒に分散させ、バインダー、導電材などを混合及び撹拌して収得することができる。
前記活物質は、電極で電気化学的反応を起こす成分である。本発明によって製造された電極がリチウム二次電池用正極として使われる場合、ＬｉＣｏＯ２，ＬｉＮｉＯ２，ＬｉＭｎ２Ｏ４，ＬｉＣｏＰＯ４，ＬｉＦｅＰＯ４，及びＬｉＮｉ１－ｘ－ｙ－ｚＣｏｘＭ１ｙＭ２ｚＯ２（Ｍ１及びＭ２は、互いに独立してＡｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒ，Ｔｉ，Ｗ，Ｔａ，Ｍｇ及びＭｏからなる群から選択された何れか１つであり、ｘ，ｙ及びｚは、互いに独立して酸化物組成元素の原子分率として０≦ｘ＜０．５，０≦ｙ＜０．５，０≦ｚ＜０．５、０＜ｘ＋ｙ＋ｚ≦１である）からなる群から選択された何れか１つの活物質粒子またはこれらのうち２種以上の混合物を含みうる。一方、本発明によって製造された電極がリチウム二次電池用負極として使われる場合、前記活物質は、天然黒鉛、人造黒鉛、炭素質材料；リチウム含有チタン複合酸化物（ＬＴＯ），Ｓｉ，Ｓｎ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｅ，ＮｉまたはＦｅである金属類（Ｍｅ）；前記金属類（Ｍｅ）で構成された合金類；前記金属類（Ｍｅ）の酸化物（ＭｅＯｘ）；及び前記金属類（Ｍｅ）と炭素との複合体からなる群から選択された何れか１つの活物質粒子またはこれらのうち２種以上の混合物を含みうる。このような電極活物質は、電極スラリーの全体重量を基準に１０～８０重量％で使われる。
前記導電材は、電極材間の電気的連結のための導電経路を提供する成分であって、電池に化学的変化を誘発せずとも、導電性を有したものであれば、特に制限されるものではない。例えば、カーボンブラック，アセチレンブラック，ケッチェンブラック，チャネルブラック，ファーネスブラック，ランプブラック，サーマルブラックなどのカーボンブラック；炭素繊維や金属繊維などの導電性繊維；フルオロカーボン，アルミニウム，ニッケル粉末などの金属粉末；酸化亜鉛、チタン酸カリウムなどの導電性ウィスカー；酸化チタンなどの導電性金属酸化物；ポリフェニレン誘導体などの導電性素材などが使われる。前記導電材は、電極スラリーの全体重量を基準に０．１～１０重量％で添加される。
前記バインダーは、電極層で活物質及び導電材の間に位置して、これらを連結及び固定しながら電極層と電極集電体との間の結合を図る成分であって、フッ化ポリビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＰＶＤＦ－ｃｏ－ＨＥＰ），フッ化ポリビニリデン（polyvinylidenefluoride），ポリアクリロニトリル（polyacrylonitrile），ポリメチルメタクリレート（polymethylmethacrylate），ポリビニルアルコール，カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ），澱粉，ヒドロキシプロピルセルロース，再生セルロース，ポリビニルピロリドン，テトラフルオロエチレン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリル酸，スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ），フッ素含有ゴムなどの多種のバインダー高分子が使われる。前記バインダーは、電極スラリーの全体重量を基準に０．１～１０重量％で添加される。
前記溶媒としては、Ｎ－メチルピロリドン、アセトン、水などを使用することができる。
前記電極スラリーに含まれる活物質，バインダー，導電材及び溶媒の含量は、リチウム二次電池用電極の製造時に通常使われる範囲内で選択され、例えば、固形分含量が１０～８０重量％以下である液相の電極スラリーが収得される。
また、前記電極スラリーは、増粘剤，充填剤などのその他の添加剤をさらに含み、このようなその他の添加剤の含量は、電極の性能を低下しない範囲内で適切に選択されうる。
一方、一般的な電極の製造の場合には、液相のスラリーを直ちに電極用集電体上に塗布した後、溶媒を乾燥し、加圧する。
一方、本発明の電極の製造方法は、電極スラリーを電極用集電体に塗布するのに先立って、紙の製造工程で行われる脱水工程をリチウム二次電池用電極の製造に適用したことが特徴である。
一般的な紙の製造の場合には、原料をワイヤメッシュ状の抄紙機上に均一に塗布した後、脱水してシート状の紙を得た後、それを高温に通過させて乾燥する。前記抄紙機に塗布される紙の原料は、ほとんどが水である状態（水のうち、紙の原料の濃度１％前後）で脱水を通じて水の９５％以上が除去されながら、連続してロールプレス及び乾燥機に伝達される。
このような脱水工程を二次電池の電極の製造に適用するためには、抄紙機に対応する別途の部材が必要であり、そのような部材を通じて紙に比べて固形分含量が高い電極スラリーから固形分の離脱を防止しながら脱水を進めなければならない。
これにより、本発明では、電極スラリーの脱水工程を行うための部材として多孔性基材を使用し、その上に液相の電極スラリーを塗布した後、前記多孔性基材の反対側の面に脱水工程を行って電極スラリーのうち、溶媒を除去する。この際、液相電極スラリーの塗布厚さは、１００～１，０００μｍ、例えば３００μｍである。
本発明において、脱水工程に使われた多孔性基材は、ポリマー、ガラス繊維、紙、金属またはセラミック材のメッシュ（mesh）状であるが、その形態及び材質に特別な制限はない。前記ポリマーとしては、ＰＴＦＥ（polytetrafluoroethylene）、ＰＥＳ（polyethersulfone）などが使用可能であり、これらは、必要に応じて表面処理された形態で使われる。
前記多孔性基材は、材質の種類によって気孔サイズが変わりうるが、粒子形態の固形分を含む二次電池用電極スラリーの脱水を効率的に行うために、気孔の平均サイズは、０．１～２０μｍ、例えば１～１０μｍの範囲である。前記気孔範囲を満足する時、多孔性基材上で活物質、バインダー及び導電材の電極材の通過を抑制しながら溶媒のみを通過させて有利である。
また、前記多孔性基材は、気孔率（porosity）が５０～９５％、例えば、７０～９０％の範囲であり、前記気孔率は、ＭＩＰ（mercury intrusion porosimeter）、ガス吸着法（ＢＥＴ）などの方法で測定される。
さらに、前記脱水工程は、より迅速かつ円滑な脱水のために、負圧（negative pressure）状態で圧力を下げて行われる。
このような脱水工程によれば、電極スラリーのうち、溶媒の相当量、例えば、使われた溶媒含量の４０～８０％、詳細には、５０～７０％のレベルで除去することができ、これにより、引き続き進行する電極層の乾燥時間を短縮させて電極の生産性を極大化することができる。
本発明の電極の製造方法では、脱水工程後、前記多孔性基材上に形成された電極層に電極集電体を積層させて、多孔性基材、電極層及び電極集電体が順次に積層された積層体を形成し、前記積層体を加圧する（ステップＳ２）。
前記加圧は、電極の容量密度を高め、電極集電体と電極材との間の接着性を増加させながら電極スラリーの追加脱水のための過程であって、多孔性基材、電極層及び電極集電体が順次に積層された状態で加圧を行うことができる。また、前記加圧は、ロールプレッシングの方式で行われる。
本発明の一実施形態において、前記加圧は、０．０５～２０，０００ｋＰａ、詳細には、０．１～４，０００ｋＰａの圧力で行われ、前記加圧範囲を満足する時、電極スラリーの追加脱水を効果的に行うことができるだけではなく、電極の容量密度を高め、電極集電体と電極材との間の接着性を増加させる点で有利である。
本発明の一実施形態において、前記加圧は、前記積層体の多孔性基材側で加圧を行うことができ、このような場合、電極層が多孔性基材に比べて集電体と接触する面が増加して、以後の段階で集電体に接着された電極層から多孔性基材を容易に分離して除去することができると見なされる。
前記電極集電体は、外部導線に提供される電子を電極活物質に供給するための中間媒質の役割を行うか、逆に電極反応の結果として生成された電子を集めて外部導線に流す伝達者の役割を行うものであって、電池に化学的変化を誘発せずとも、高い導電性を有するものであれば、特に制限されるものではない。例えば、ステンレススチール，アルミニウム，ニッケル，チタン，焼成炭素，銅；カーボン，ニッケル，チタンまたは銀で表面処理されたステンレススチール；アルミニウム－カドミウム合金；導電材として表面処理された非導電性高分子；アルミニウムのような金属で表面処理された非導電性高分子；または導電性高分子である。また、前記電極集電体は、フィルム，シート，フォイル，ネット，多孔質体，発泡体，不織布体など多様な形態が可能であり、その厚さは３～５００μｍの範囲であるが、これに制限されるものではない。
本発明の電極の製造方法では、加圧後、電極スラリーの脱水に使われた多孔性基材を分離して除去した後、電極集電体上に形成された電極層を乾燥して電極を製造する（ステップＳ３）。
前記乾燥は、前記行われた脱水工程を通じて電極スラリーのうち、相当量の溶媒が除去された後、残っている溶媒を除去するための工程であって、既存の電極の製造時に電極スラリーに含まれたあらゆる溶媒を除去する乾燥と区別される。すなわち、本発明では、脱水工程をあらかじめ行ったので、既存の電極の製造での乾燥工程に比べて速い速度で乾燥を行うことができる。一方、前記乾燥温度は、電極スラリーに含まれた溶媒の種類によって変わる。
このような乾燥速度の短縮は、電極の生産性を極大化するだけではなく、既存の電極の製造工程で乾燥速度を速くするために、温度を上げるか、熱風速度が増加することで引き起こされた問題点、すなわち、スラリーのうち、バインダー成分が表面方向に移動する現象及び表面のみ乾燥されるスキニング現象を抑制して、電極性能の低下を防止することができる。
前記のように製造された電極は、活物質と共にバインダー及び導電材が均一に分布されるだけではなく、導電材粒子の間の空隙平均サイズが減少して、例えば空隙のサイズ分布が０．００５～６０μｍ、詳細には０．０１～４５μｍであり、その平均サイズが０．２５～０．２９μｍ、詳細には０．２６～０．２８μｍである電極が製造可能である。
これにより、本発明の方法で製造された電極は、接着力及び電気化学的の側面において、優れた電極性能を示して、スタック型，巻き取り型，スタックアンドホールディング型，ケーブル型などの多種のリチウム二次電池用電極として有用に使われる。
例えば、正極、負極、前記正極と前記負極上に介在される分離膜、及び非水電解液を含む二次電池において、前記正極及び負極のうち少なくとも１つは、本発明の製造方法で製造された電極である。
前記二次電池において、負極と正極とを隔離させるのに使われる分離膜は、当分野において通常使われる多孔性基材であれば、いずれも使用が可能であり、例えば、ポリオレフィン系多孔性膜（membrane）または不織布を使用することができ、また、前記多孔性基材の少なくとも一面上に無機物粒子及びバインダー高分子を含む多孔性コーティング層をさらに備えることができるが、これに特別に限定されるものではない。
また、前記非水電解液は、有機溶媒及び電解質塩を含み、前記電解質塩は、リチウム塩である。前記リチウム塩は、リチウム二次電池用非水電解液に通常使われるものが制限なしに使われる。
このような二次電池は、小型デバイスの電源として使われる電池セルに使われるだけではなく、多数の電池セルを含む中大型電池モジュールに単位電池としても望ましくは使われる。前記中大型デバイスの望ましい例としては、電気自動車，ハイブリッド電気自動車，プラグインハイブリッド電気自動車，電力貯蔵用システムなどが挙げられ、特に、高出力が要求される領域であるハイブリッド電気自動車及び新再生エネルギー貯蔵用バッテリなどに有用に使われる。
以下、本発明の理解を助けるために、実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明による実施例は、いろいろ他の形態に変形され、本発明の範囲が、下記の実施例に限定されるものと解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
〔実施例１〕脱水工程を適用した負極の製造
活物質として天然黒鉛４０重量％、導電材としてカーボンブラック（carbon black）０．８重量％、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム０．７重量％及び増粘剤（ＣＭＣ）０．７重量％を残りの量の蒸留水に添加して負極スラリー（固形分含量：４２．２重量％）を準備した。
図１に示すように、前記負極スラリーを親水性で表面処理されたＰＴＦＥ材の多孔性基材（平均気孔サイズ：１μｍ）上に３００μｍの厚さに塗布した後、前記多孔性基材の反対側の面に常温で脱水工程を行って、スラリーのうち、蒸留水を除去した。引き続き、前記多孔性ＰＴＦＥ基材のスラリーが塗布された面を厚さが１０μｍの負極集電体である銅（Ｃｕ）薄膜の一面に積層させた後、前記積層体を加圧して追加的な脱水工程を行った。この際、加圧は、０．１～４，０００ｋＰａの範囲で調節して行った。このような２回の脱水工程を通じて、スラリーの重量は、脱水前、初期重量の約６５％に減少した（使われた蒸留水の約６０％が除去される）（図２参照）。
以後、前記多孔性ＰＴＦＥ基材をスラリーが塗布された面（負極層）から分離した後、６０℃で乾燥を行い、乾燥が完了した時点は、約２分以後であった。
これにより、銅集電体上に負極層（厚さ：３５～４５μｍ）が形成された負極を製造した。
〔実施例２〕減圧下の脱水工程を適用した負極の製造
脱水工程を負圧レベルに圧力を下げて行うことを除いては、実施例１と同じ過程で負極を製造した。
〔比較例１〕脱水工程ない負極の製造
活物質として天然黒鉛４０重量％、導電材としてカーボンブラック０．８重量％、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム０．７重量％及び増粘剤（ＣＭＣ）０．７重量％を残りの量の蒸留水に添加して負極スラリー（固形分含量：４２．２重量％）を準備した。
前記負極スラリーを厚さが１０μｍの負極集電体である銅（Ｃｕ）薄膜の一面に３００μｍの厚さに塗布した後、６０℃で乾燥し、乾燥が完了した時点は、約６分以後であった。
これにより、銅集電体上に負極層（厚さ：５０～５５μｍ）が形成された負極を製造した。
〔実験例１〕乾燥速度の評価
実施例１及び比較例１によって製造されたそれぞれの負極に対する乾燥速度を比較し、その結果を図２に示した。
図２を参照すると、スラリーのうち、固形分含量及び乾燥温度が同じ条件で、脱水工程を通じてスラリーのうち、溶媒を大幅に除去した後、乾燥を行った実施例１は、約２分の乾燥時間を要したのに対し、脱水工程を適用していない比較例１は、溶媒乾燥時まで約６分を要し、実施例１による電極の製造工程が、乾燥時間を著しく短縮させることが分かる。
〔実験例２〕電極層内の導電材の分布図の評価
実施例１及び比較例１によって製造された負極に対するＳＥＭイメージをそれぞれ図３Ａ及び図３Ｂに示した。
実施例１によって製造された負極の表面形状（図３Ａ）及び比較例１によって製造された負極の表面形状（図３ｂ）を比較する時、導電材として使われたカーボンブラックの間の空隙サイズが減少したと把握される。具体的に、実施例１の負極は、空隙サイズ分布が０．０１～４５μｍであり、空隙の平均サイズが０．２７μｍである一方、比較例１の負極は、空隙サイズ分布が０．０１～４５μｍであり、空隙の平均サイズが０．３０μｍであって、実施例１の負極が、比較例１に比べてより小さく、均一な空隙を保有することが分かる。
〔実験例３〕接着力の評価
実施例１及び比較例１によって製造された負極を１．５ｃｍ×７ｃｍの試片で製作した後、ガラス上に両面テープを用いて接着させた後、ＵＴＭ装備（Comtech QC506B）を使用して、分当たり３ｍｍの速度で両面テープから電極を取り外す時に必要な力、すなわち、剥離強度を測定した。その結果を図４に示した。
図４を参照すると、実施例１によって製造された電極の剥離強度が、比較例１に比べて高いことを確認することができる。これは、比較例１の場合、集電体上に塗布された負極スラリーが乾燥されて電極層を形成する過程でスラリー内の水分が蒸発しながらバインダーが電極層の表面に移動するために、集電体と電極層との界面に位置するバインダー量が減少する。一方、実施例１は、脱水工程を経て乾燥速度を短縮させることによって、スラリー内のバインダーが電極層の表面に移動する現象が減少して接着力が改善されたことが分かる。
〔実験例４〕容量保持率の評価
実施例１及び比較例１によって製造された負極が含まれたリチウム二次電池セルを製造し、充電０．１Ｃ、放電０．１Ｃ、３０℃の条件下で初期容量に比べて、サイクル進行による容量を測定した。その結果を図５に示した。
図５に示したように、実施例１の負極が使われた電池セルは、比較例１の負極が使われた電池セルに比べて初期容量が微かに異なるが、サイクルの進行数が増加するほど容量保持率がさらに高く表われた。
すなわち、脱水工程を行って製造した実施例１の電極は、電気的性能の低下がないだけではなく、比較例１の電極に比べてさらに優れた電池寿命を示すことが分かる。

Claims (8)

  1. （ステップＳ１）活物質、バインダー、導電材及び溶媒を含む電極スラリーを多孔性基材の一面に塗布した後、前記多孔性基材の反対側の面に脱水工程を行って電極層を形成する段階と、
    （ステップＳ２）前記多孔性基材上に形成された電極層に電極集電体を積層させて、多孔性基材、電極層及び電極集電体が順次に積層された積層体を形成し、前記積層体を加圧して追加脱水を行う段階と、
    （ステップＳ３）前記多孔性基材を電極層から分離した後、集電体上に形成された電極層を乾燥する段階と、を含む、電極の製造方法。
  2. 前記多孔性基材の気孔は、０．１～２０μｍの平均サイズを有する、請求項１に記載の電極の製造方法。
  3. 前記多孔性基材の気孔率が、５０～９５％である、請求項１に記載の電極の製造方法。
  4. 前記多孔性基材は、ポリマー、ガラス繊維、紙、金属またはセラミック材のメッシュ状である、請求項１に記載の電極の製造方法。
  5. 前記脱水工程は、負圧で減圧して行われる、請求項１に記載の電極の製造方法。
  6. 前記活物質は、リチウム二次電池用の正極活物質または負極活物質である、請求項１に記載の電極の製造方法。
  7. 前記正極活物質は、ＬｉＣｏＯ２，ＬｉＮｉＯ２，ＬｉＭｎ２Ｏ４，ＬｉＣｏＰＯ４，ＬｉＦｅＰＯ４及びＬｉＮｉ１－ｘ－ｙ－ｚＣｏｘＭ１ｙＭ２ｚＯ２（Ｍ１及びＭ２は、互いに独立してＡｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒ，Ｔｉ，Ｗ，Ｔａ，Ｍｇ及びＭｏからなる群から選択された何れか１つであり、ｘ，ｙ及びｚは、互いに独立して酸化物組成元素の原子分率として０≦ｘ＜０．５，０≦ｙ＜０．５，０≦ｚ＜０．５，０＜ｘ＋ｙ＋ｚ≦１である）からなる群から選択された何れか１つの活物質粒子またはこれらのうち２種以上の混合物を含む、請求項６に記載の電極の製造方法。
  8. 前記負極活物質は、天然黒鉛、人造黒鉛、炭素質材料；リチウム含有チタン複合酸化物（ＬＴＯ），Ｓｉ，Ｓｎ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｅ，ＮｉまたはＦｅである金属類（Ｍｅ）；前記金属類（Ｍｅ）で構成された合金類；前記金属類（Ｍｅ）の酸化物（ＭｅＯｘ）；及び前記金属類（Ｍｅ）と炭素との複合体からなる群から選択された何れか１つの活物質粒子またはこれらのうち２種以上の混合物を含む、請求項６に記載の電極の製造方法。
JP2022570089A 2020-02-28 2021-02-18 リチウム二次電池用電極の製造方法 Active JP7446011B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0024951 2020-02-28
KR1020200024951A KR102203515B1 (ko) 2020-02-28 2020-02-28 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법
PCT/KR2021/002063 WO2021172809A1 (ko) 2020-02-28 2021-02-18 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023511234A JP2023511234A (ja) 2023-03-16
JP7446011B2 true JP7446011B2 (ja) 2024-03-08

Family

ID=74141162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022570089A Active JP7446011B2 (ja) 2020-02-28 2021-02-18 リチウム二次電池用電極の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US12494472B2 (ja)
EP (1) EP4113658A4 (ja)
JP (1) JP7446011B2 (ja)
KR (1) KR102203515B1 (ja)
CN (1) CN114982006B (ja)
WO (1) WO2021172809A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102203515B1 (ko) 2020-02-28 2021-01-14 서울대학교산학협력단 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법
KR102879313B1 (ko) * 2022-01-25 2025-10-31 서울대학교산학협력단 도공액 코팅 공정을 포함하는 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006216288A (ja) 2005-02-02 2006-08-17 Sanyo Electric Co Ltd 電極の製造方法
JP2008041971A (ja) 2006-08-08 2008-02-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 電極製造方法、電極および電気化学素子
WO2010035827A1 (ja) 2008-09-29 2010-04-01 日本ゼオン株式会社 電気化学素子用電極の製造方法
JP2013073685A (ja) 2011-09-26 2013-04-22 Toppan Printing Co Ltd 非水電解液二次電池用電極、その製造方法、及び非水電解液二次電池

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3003444B2 (ja) * 1993-02-09 2000-01-31 東洋インキ製造株式会社 平版インキの印刷特性改良方法およびその組成物
KR100284892B1 (ko) * 1998-10-02 2001-05-02 이종훈 슬러리 코팅법을 이용한 치밀막의 제조방법
JP2004327183A (ja) * 2003-04-23 2004-11-18 Mitsubishi Electric Corp 電池及びその製造方法
JP4474634B2 (ja) * 2003-08-28 2010-06-09 荒川化学工業株式会社 印刷インキ用樹脂組成物、印刷インキ用樹脂ワニス、これらの製造方法、および印刷インキ
CN100527496C (zh) * 2004-06-21 2009-08-12 三菱丽阳株式会社 多孔质电极基材及其制造方法
US7629071B2 (en) * 2004-09-29 2009-12-08 Giner Electrochemical Systems, Llc Gas diffusion electrode and method of making the same
KR101286003B1 (ko) 2006-03-09 2013-07-15 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지의 전극 슬러리 건조 방법 및 장치
KR101151931B1 (ko) * 2007-03-30 2012-06-04 파나소닉 주식회사 비수전해질 이차전지용 활물질 및 그 제조법
KR101147604B1 (ko) * 2007-10-12 2012-05-23 주식회사 엘지화학 젤리-롤형 전극조립체의 변형을 억제하기 위한 제조방법
JP4986166B2 (ja) * 2008-05-08 2012-07-25 日立マクセルエナジー株式会社 リチウム二次電池
JP2011063891A (ja) * 2009-09-15 2011-03-31 Daizen:Kk 小型連続抄紙機
KR101198672B1 (ko) * 2010-06-10 2012-11-12 현대자동차주식회사 이차전지용 전극의 제조방법, 이에 의해 제조되는 이차전지용 전극, 및 이를 포함하는 이차전지
CN102439771B (zh) * 2011-08-19 2014-04-09 香港应用科技研究院有限公司 用于锂离子电池的多孔导电活性复合电极
JP5909986B2 (ja) 2011-10-19 2016-04-27 日産自動車株式会社 電極乾燥方法、および電極乾燥装置
KR101656326B1 (ko) * 2013-03-27 2016-09-09 주식회사 엘지화학 애노드 활물질 슬러리, 그 슬러리를 이용한 애노드 및 그를 포함하는 전기화학소자
KR20150034973A (ko) 2013-09-27 2015-04-06 제일모직주식회사 건조장치 및 건조방법
KR102124052B1 (ko) * 2013-10-18 2020-06-17 삼성전자주식회사 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함한 양극을 구비한 리튬 전지
US10153484B2 (en) * 2013-10-31 2018-12-11 Lg Chem, Ltd. Anode active material and method of preparing the same
JP6291962B2 (ja) * 2014-03-28 2018-03-14 東レ株式会社 ガス拡散電極の製造方法および製造装置
CN106133952B (zh) * 2014-04-02 2018-09-25 丰田自动车株式会社 非水电解质二次电池
JP6492583B2 (ja) * 2014-11-28 2019-04-03 株式会社豊田自動織機 電極の製造方法
KR101650710B1 (ko) * 2016-01-18 2016-08-24 류수암 자연분해가 용이한 친환경 다기능 멀칭지 및 이의 제조방법
KR102258829B1 (ko) 2017-03-07 2021-06-07 주식회사 엘지에너지솔루션 전기 전도도가 향상된 리튬이차전지용 전극 및 그의 제조방법
CN206787197U (zh) * 2017-06-02 2017-12-22 江西云锂材料股份有限公司 一种锂电池正负极片切片后的干燥处理设备
CN111066184B (zh) * 2017-08-29 2023-05-30 住友金属矿山株式会社 非水系电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法、以及使用该正极活性物质的非水系电解质二次电池
JP6493703B1 (ja) 2017-09-28 2019-04-03 ウシオ電機株式会社 殺菌方法、殺菌装置
KR102330108B1 (ko) * 2017-12-01 2021-11-23 주식회사 엘지에너지솔루션 이차전지용 전극의 제조방법
CN110364667B (zh) * 2018-04-11 2022-04-22 宁德新能源科技有限公司 多孔膜和锂离子电池
KR102203515B1 (ko) * 2020-02-28 2021-01-14 서울대학교산학협력단 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006216288A (ja) 2005-02-02 2006-08-17 Sanyo Electric Co Ltd 電極の製造方法
JP2008041971A (ja) 2006-08-08 2008-02-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 電極製造方法、電極および電気化学素子
WO2010035827A1 (ja) 2008-09-29 2010-04-01 日本ゼオン株式会社 電気化学素子用電極の製造方法
JP2013073685A (ja) 2011-09-26 2013-04-22 Toppan Printing Co Ltd 非水電解液二次電池用電極、その製造方法、及び非水電解液二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
CN114982006B (zh) 2024-06-21
US12494472B2 (en) 2025-12-09
KR102203515B1 (ko) 2021-01-14
WO2021172809A1 (ko) 2021-09-02
JP2023511234A (ja) 2023-03-16
EP4113658A4 (en) 2024-11-20
US20230078014A1 (en) 2023-03-16
CN114982006A (zh) 2022-08-30
EP4113658A1 (en) 2023-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7254875B2 (ja) リチウム二次電池用正極活物質およびこれを含むリチウム二次電池
JP7123101B2 (ja) 複合電極の製造方法および固体バッテリの製造方法
JP6775849B2 (ja) 導電性織物で形成された保護層を含むリチウム二次電池用負極及びこれを含むリチウム二次電池
JP7421044B2 (ja) 二次電池用負極の製造方法及び二次電池の製造方法
US11271196B2 (en) Electrochemical cells having improved ionic conductivity
CN109786817B (zh) 固态锂电池及其应用和制备无纺布增强的固态电解质膜的方法
CN108666527B (zh) 形成电极的方法
JP2023537139A (ja) 負極板及び二次電池
JP2019537233A (ja) フレキシブル電極、その製造方法及びそれを含む二次電池
US10468663B2 (en) Electrode with porous binder coating layer, method for manufacturing the same, and lithium secondary battery comprising the same
KR101817418B1 (ko) 음극 활물질 및 이의 제조방법
WO2017177960A1 (zh) 电解液、电池和电池组
JP7446011B2 (ja) リチウム二次電池用電極の製造方法
US10790505B2 (en) Electrochemical cells having improved ionic conductivity
CN114631203A (zh) 锂硫电池用正极及其制造方法
CN111416090A (zh) 用于锂硫电池的钙钛矿氧化物修饰的隔膜材料、锂硫电池
CN118899625A (zh) 钠电池用隔离膜、二次电池及用电装置
KR102879313B1 (ko) 도공액 코팅 공정을 포함하는 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법
JP6927106B2 (ja) 全固体二次電池
US20240038971A1 (en) Secondary battery negative electrode, manufacturing method of secondary battery negative electrode, and secondary battery
JP2025524292A (ja) 全固体電池用負極及びこれを含む全固体電池
JP2025524068A (ja) 二次電池の製造方法
CN120878733A (zh) 一种负极极片、电池元件、电池、电池组及用电设备
HK1262423A1 (en) Electrodes, electrochemical cells, and methods of forming electrodes and electrochemical cells
HK1220042B (en) Electrodes, electrochemical cells, and methods of forming electrodes and electrochemical cells

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220720

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230809

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230822

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240130

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7446011

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150