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JP7011662B2 - 構造体、構造体の製造方法、吸収層形成用組成物、固体撮像素子および画像表示装置 - Google Patents

構造体、構造体の製造方法、吸収層形成用組成物、固体撮像素子および画像表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、構造体、構造体の製造方法、吸収層形成用組成物、固体撮像素子および画像表示装置に関する。
近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子（ＣＣＤ）イメージセンサなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。
一般的に、カラーフィルタは、着色剤を含む画素を有している。しかしながら、長時間カラーフィルタに光が照射されると、退色劣化などが生じることがある。このため、カラーフィルタへの光の入射側に紫外線吸収剤を含む層を設けてカラーフィルタの耐光性を向上させる試みが検討されている（特許文献１～７参照）。
特公平３－８１１２２号公報 特開昭６３－８３７０３号公報 特開２０１７－９２３０２号公報 特開平５－１３４１１３号公報 特開２００３－６０１７６号公報 特開２００１－１１８９６７号公報 特開２０００－２８４１１２号公報
しかしながら、特許文献１～７に記載された方法では、カラーフィルタの耐光性を十分に向上させることは困難であった。
よって、本発明の目的は、耐光性に優れたカラーフィルタを有する構造体を提供することにある。また、耐光性に優れたカラーフィルタを有する構造体の製造方法、前述の構造体に用いられる吸収層形成用組成物、前述の構造体を含む固体撮像素子および画像表示装置を提供することにある。
本発明者は鋭意検討した結果、カラーフィルタの画素の光路上であって画素への光の入射側に、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層を設けることにより、カラーフィルタの耐光性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞ ２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタと、
黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層と、を有し、
吸収層を、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって画素への光の入射側に有する、構造体。
＜２＞ 吸収層は更に紫外線吸収剤を含む、＜１＞に記載の構造体。
＜３＞ 紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびトリアジン化合物から選ばれる少なくとも１種である、＜２＞に記載の構造体。
＜４＞ 吸収層は、アゾ化合物およびイソインドリン化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜５＞ 吸収層は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９、カラーインデックスピグメントイエロー１５０およびカラーインデックスピグメントイエロー１８５から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜６＞ カラーフィルタは、緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも１種の着色画素を含み、着色画素の光路上に吸収層を有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜７＞ カラーフィルタは、緑色画素、赤色画素および青色画素を含み、
緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも一方の画素の光路上に吸収層を有し、青色画素の光路上には吸収層を有さない、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜８＞ 緑色画素は、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有する、＜７＞に記載の構造体。
＜９＞ 緑色画素および赤色画素の光路上に吸収層を有する、＜７＞または＜８＞に記載の構造体。
＜１０＞ 吸収層の膜厚は、吸収層の光路上に有する画素の膜厚の０．００１～２倍である、＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜１１＞ 吸収層の膜厚は、吸収層の光路上に有する画素の膜厚の０．１～１倍である、＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜１２＞ カラーフィルタは、更に、透明画素および赤外線透過層の画素から選ばれる少なくとも１種の画素を含む、＜６＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜１３＞ 吸収層は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種と、硬化性化合物とを含む組成物を硬化して得られたものである、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜１４＞ カラーフィルタの画素と吸収層とが接している、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の構造体。
＜１５＞ カラーフィルタを形成する工程と、吸収層を形成する工程とを含む、構造体の製造方法であって、
カラーフィルタは、２種以上の異なる種類の画素を有し、
吸収層は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含み、
構造体は、吸収層を、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって画素への光の入射側に有し、
吸収層を形成する工程は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層形成用組成物を塗布する工程を含む、構造体の製造方法。
＜１６＞ カラーフィルタの表面に吸収層形成用組成物を塗布する、＜１５＞に記載の構造体の製造方法。
＜１７＞ 吸収層を形成する工程は、更にパターンを形成する工程を含む、＜１５＞または＜１６＞に記載の構造体の製造方法。
＜１８＞ ２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタと、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層と、を有し、吸収層を、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって画素への光の入射側に有する構造体の、吸収層の形成用の組成物であって、
黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層形成用組成物。
＜１９＞ 更に紫外線吸収剤を含む、＜１８＞に記載の吸収層形成用組成物。
＜２０＞ 紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびトリアジン化合物から選ばれる少なくとも１種である、＜１９＞に記載の吸収層形成用組成物。
＜２１＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の構造体を有する固体撮像素子。
＜２２＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の構造体を有する画像表示装置。
本発明によれば、耐光性に優れたカラーフィルタを有する構造体を提供することができる。また、耐光性に優れたカラーフィルタを有する構造体の製造方法、前述の構造体に用いられる吸収層形成用組成物、前述の構造体を含む固体撮像素子および画像表示装置を提供することができる。
本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。 本発明の構造体の一実施形態を示す概略図である。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の合計質量をいう。
本明細書において、赤外線は、波長７００～２５００ｎｍの光（電磁波）をいう。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値として定義される。
＜構造体＞
本発明の構造体は、２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタと、
黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層と、を有し、
吸収層を、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前述の画素への光の入射側に有することを特徴とする。
本発明の構造体によれば、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前述の画素への光の入射側に、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層を設けたことにより、この吸収層によって可視領域の光のうち紫外領域近傍の光を効果的に吸収させることができる。その結果、カラーフィルタの耐光性を高めることができ、耐光性試験後におけるカラーフィルタの分光特性の変動を効果的に抑制できる。更には、本発明によれば、上述の吸収層を設けたことにより、カラーフィルタの耐湿性を向上させることができ、耐湿性試験後においても分光特性の変動を効果的に抑制できる。このような効果が得られる理由としては、上記の吸収層を設けたことにより、カラーフィルタへの水分の侵入を効果的に抑制できたためであると推測される。
本発明の構造体の好ましい例としては、以下の態様１、２が挙げられる。これらの態様によれば、カラーフィルタの画素の色相に影響を与えることなく、カラーフィルタの耐光性を向上させることができる。さらに、不要な吸収をカットできることにより画素の色分離性能を向上させることもできる。
（態様１）カラーフィルタが、緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも１種の着色画素を含み、この着色画素の光路上に吸収層を有する態様。
（態様２）カラーフィルタが、緑色画素、赤色画素および青色画素を含み、
緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも一方の画素の光路上に吸収層を有し、青色画素の光路上には吸収層を有さない態様。
上記態様１において、カラーフィルタが、緑色画素と赤色画素とを含む場合においては、緑色画素および赤色画素の少なくとも一方の画素の光路上に吸収層を有していればよく、緑色画素の光路上に吸収層を有していることが好ましく、緑色画素および赤色画素の両方の画素の光路上に吸収層を有していることがより好ましい。緑色画素は耐光性が低い傾向にあり、光照射によって退色が生じて緑色の分光が変動し易い傾向にあったが、緑色画素の光路上に吸収層を設けることにより、緑色画素の色相を損なうことなく、耐光性を向上させることができる。また、赤色画素の光路上に吸収層を設けることによっても、赤色画素の色相を損なうことなく、耐光性を向上させることができる。上記態様１において、カラーフィルタが、更に青色画素を含む場合においては、青色画素の光路上には吸収層を有さないことが好ましい。
上記態様２においては、緑色画素の光路上に吸収層を有していることが好ましく、緑色画素および赤色画素の両方の画素の光路上に吸収層を有していることがより好ましい。
上記態様１、２において、吸収層の膜厚は、吸収層の光路上に有する画素の膜厚の０．００１～２倍であることが好ましく０．０１～２倍であることがより好ましく、０．１～１倍であることが更に好ましい。
上記態様１、２において、カラーフィルタは、更に、透明画素および／または赤外線透過層の画素（以下、他の画素ともいう）を含んでいてもよい。カラーフィルタが、更に、上記の他の画素を含む場合、他の画素の光路上には吸収層が設けられていなくてもよいが、耐光性の観点から他の画素の光路上にも吸収層が設けられていることが好ましい。
また、本発明の構造体において吸収層は更に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの耐光性をより顕著に向上させることができる。
また、本発明の構造体においてカラーフィルタの画素と吸収層とは接していることが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの耐湿性をより顕著に向上させることができる。
以下、本発明の構造体について詳細に説明する。
（カラーフィルタ）
本発明の構造体は、２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタを有する。本発明の構造体において、カラーフィルタは、支持体上に形成されていることが好ましい。支持体としては特に限定はない。固体撮像素子などの各種電子デバイスなどで使用されている基板（シリコンウエハ、炭化ケイ素ウエハ、窒化ケイ素ウエハ、サファイアウエハ、ガラスウエハなど）を用いることができる。また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。
本発明の構造体において、カラーフィルタは２種以上の異なる種類の画素を有する。本発明で用いられるカラーフィルタは、少なくとも１種の着色画素を有することが好ましい。着色画素としては、例えば、緑色画素、赤色画素、青色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素および黄色画素などが挙げられ、緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。着色画素は、後述する着色剤を含む着色画素形成用組成物を用いて形成することができる。本発明で用いられる緑色画素は、フタロシアニン顔料を含むことが好ましく、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含むことがより好ましい。着色画素形成用組成物については後述する。
また、フタロシアニン顔料（特にフタロシアニン系緑色顔料）を含む画素については、画素の酸素濃度を高めることで耐光性を良化することがある。画素中の酸素濃度を高める方法としては、外気と本発明の構造体との間に形成される膜（例えば反射防止膜など）の厚みを薄くする、前述の膜を不連続にする、前述の膜の密度を疎にするなどの方法が挙げられる。
また、着色画素は、着色剤を１色のみ含んでいてもよく、２色以上の着色剤を含んでいてもよい。例えば、緑色画素は、後述する着色剤として緑色着色剤のみを含んでいてもよく、緑色着色剤以外として更に黄色着色剤を含んでいてもよい。緑色画素に黄色着色剤を含有させることで他色との色分解特性を高めることができる。また、例えば、赤色画素は、後述する着色剤として赤色着色剤のみを含んでいてもよく、赤色着色剤以外として更に黄色着色剤を含んでいてもよい。赤色画素に黄色着色剤を含有させることで他色との色分解特性を高めることができる。また、緑色画素上に上述した吸収層を設ける場合においては、緑色画素に黄色着色剤を含有させなくても、吸収層によって緑色画素の色分解特性を高めることもでき、緑色画素に黄色着色剤を含有させた場合と同様の効果が期待できる。赤色画素の場合も同様に、赤色画素上に上述した吸収層を設ける場合においては、赤色画素に黄色着色剤を含有させなくても、吸収層によって赤色画素の色分解特性を高めることもでき、赤色画素に黄色着色剤を含有させた場合と同様の効果が期待できる。
また、２色以上の着色剤を組み合わせて用いて着色画素の分光特性を調整する場合、２層以上の膜を積層させて所望の分光特性に調整してもよい。例えば、緑色着色剤と黄色着色剤とを組み合わせて用いて緑色画素の分光特性を調整する場合、緑色着色剤を含む膜と、黄色着色剤を含む膜とを積層させて所望の分光特性に調整してもよい。また、特開２０１７－１６７３８９号公報、特開２０１７－１９４５６０号公報に記載された積層形態についても本発明に適用することができる。
また、カラーフィルタは、着色画素の他に透明画素および赤外線透過層の画素から選ばれる少なくとも１種の画素を含んでいてもよい。
透明画素としては、波長４００～６００ｎｍの範囲における透過率の最小値が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。透明画素は、後述する透明画素形成用組成物を用いて形成することができる。
赤外線透過層の画素としては、可視光を遮光し、赤外線の少なくとも一部を透過させる分光特性を有する画素であればよく、特に限定はされない。赤外線透過層の画素は、後述する赤外線透過層形成用組成物を用いて形成することができる。
赤外線透過層の画素の好ましい例として、例えば、以下の（１）～（４）のいずれかの分光特性を有する画素が挙げられる。
（１）：厚み方向における光の透過率の、波長４００～６４０ｎｍの範囲における最大値が２０％以下（好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下）であり、厚み方向における光の透過率の、波長８００～１３００ｎｍの範囲における最小値が７０％以上（好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上）である画素。この画素によれば、波長４００～６４０ｎｍの範囲の光を遮光して、波長６７０ｎｍを超える光を透過させることができる。
（２）：厚み方向における光の透過率の、波長４００～７５０ｎｍの範囲における最大値が２０％以下（好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下）であり、厚み方向における光の透過率の、波長９００～１３００ｎｍの範囲における最小値が７０％以上（好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上）である画素。この画素によれば、波長４００～７５０ｎｍの範囲の光を遮光して、波長８５０ｎｍを超える光を透過させることができる。
（３）：厚み方向における光の透過率の、波長４００～８３０ｎｍの範囲における最大値が２０％以下（好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下）であり、厚み方向における光の透過率の、波長１０００～１３００ｎｍの範囲における最小値が７０％以上（好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上）である画素。この画素によれば、波長４００～８３０ｎｍの範囲の光を遮光して、波長９４０ｎｍを超える光を透過させることができる。
（４）：厚み方向における光の透過率の、波長４００～９５０ｎｍの範囲における最大値が２０％以下（好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下）であり、厚み方向における光の透過率の、波長１１００～１３００ｎｍの範囲における最小値が７０％以上（好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上）である画素。この画素によれば、波長４００～９５０ｎｍの範囲の光を遮光して、波長１０４０ｎｍを超える光を透過させることができる。
本発明の構造体において、カラーフィルタは、２種以上の異なる種類の画素を有するものであればよく、例えば以下の（１）～（３）の態様が挙げられる。
（１）２種（２色）以上の異なる色相の着色画素のみで構成された態様。
（２）２種（２色）以上の異なる色相の着色画素と、透明画素および／または赤外線透過層の画素とで構成された態様。
（３）１種（１色）のみの着色画素と、透明画素および／または赤外線透過層の画素とで構成された態様。
上記（１）、（２）の態様における着色画素としては、緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、緑色画素、赤色画素および青色画素を少なくとも含むことがより好ましい。
上記（３）の態様における着色画素は、緑色画素または赤色画素であることが好ましい。
カラーフィルタの各画素の厚さとしては、特に限定はない。例えば、１００μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましく、１μｍ以下が特に好ましい。また、各画素の厚さは異なっていてもよいが、ほぼ同一であることが好ましい。また、画素同士の上面の高低差はほぼ同一であることが好ましい。
（吸収層）
本発明の構造体は、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前述の画素への光の入射側に、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層を有する。以下、黄色着色剤と、波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤とをあわせて、着色剤Ｙともいう。
本発明の構造体において吸収層は、カラーフィルタの画素への光の入射側に設けられていればよい。本明細書において、吸収層がカラーフィルタの画素への光の入射側に設けられているとは、例えばカラーフィルタが支持体上に形成されている場合、吸収層がカラーフィルタに対して支持体とは反対側に設けられていることが好ましい。例えば、図１に示すように、カラーフィルタ１０の表面に吸収層２０が設けられていてもよく、図２、３に示すように、カラーフィルタ１０への光の入射側に設けられたマイクロレンズ３０や平坦化層４０の表面に吸収層２０が設けられていてもよい。また、吸収層２０は、集光レンズ５０の表面（図４参照）、赤外線カットフィルタ６０の表面（図５参照）、封止ガラス７０の表面（図６参照）などのカラーフィルタ１０への光の入射側に設けられた他の部材上に設けられていてもよい。好ましくは、図１に示されるように、カラーフィルタ１０の表面に吸収層２０が設けられている態様（すなわち、カラーフィルタの画素と吸収層とが接している態様）である。この態様によれば、カラーフィルタの耐湿性をより顕著に向上させることができる。なお、図４、５において、集光レンズ５０や赤外線カットフィルタ６０が、平坦化層４０から離れているように描かれているが、集光レンズ５０や赤外線カットフィルタ６０と、平坦化層４０との間には、用途に応じて何らかの部材が設けられていてもよい。
なお、図１～６において、符号１は支持体である。また、図１～６において、カラーフィルタ１０は画素１１～１３を有しており、吸収層２０は、カラーフィルタの画素１１～１３の光路上に設けられているが、画素１１～１３のうち少なくとも一つの画素の光路上に吸収層２０が設けられていればよく、画素１１～１３の全ての光路上に吸収層２０が設けられていなくてもよい。また、図４において、吸収層２０は集光レンズ５０の光の入射側の表面にのみ設けられているが、集光レンズ５０の光の射出側の表面にのみ設けられていてもよく、集光レンズ５０の光の入射側および光の射出側の両面に設けられていてもよい。図５、６についても同様である。
本発明の構造体において吸収層は、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上に設けられていればよい。また、吸収層は、パターンを有していてもよく、パターンを有さない膜（平坦膜）であってもよい。吸収層がパターンを有さない場合は、カラーフィルタの全ての画素の光路上に吸収層が設けられている場合などが挙げられる。また、カラーフィルタの画素の色相が吸収層によって影響がもたらされる場合においては、これらの画素の光路上には吸収層が設けられていないことが好ましい。吸収層によって色相への影響がもたらされる種類の画素としては、例えば、青色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素などの、波長４００～５００ｎｍの範囲に透過領域を有する色相の着色画素などが挙げられる。例えば、図７は、支持体１上に、赤色画素１１ａと、緑色画素１２ａと、青色画素１３ａとで構成されたカラーフィルタ１０ａを有しているが、この場合、吸収層２１を、赤色画素１１ａおよび緑色画素１２ａの少なくとも一方の画素の光路上に有し、青色画素１３ａの光路上には有さないことが好ましい。なお、図７では、赤色画素１１ａおよび緑色画素１２ａの両方の光路上に吸収層２１を有しているが、赤色画素１１ａおよび緑色画素１２ａの一方の画素の光路上にのみ吸収層２１を有する態様とすることもできる。
また、カラーフィルタの画素のうち、一部の画素の光路上にのみ吸収層を設ける場合においては、吸収層と吸収層が設けられている画素との合計の厚さを、吸収層が設けられていない画素の厚さとほぼ同一となるように調整して、吸収層の上面の高さと、吸収層が設けられていない画素の上面の高さとをほぼ揃えてもよい。例えば、図８に示される構造体は、支持体１上に、赤色画素１１ｂと、緑色画素１２ｂと、青色画素１３ｂとで構成されたカラーフィルタを有している。そして、吸収層２２が緑色画素１２ａの光路上にのみに設けられている。そして、緑色画素１２ｂおよび吸収層２２の合計の厚さと、赤色画素１１ｂの厚さと、青色画素１３ｂの厚さとがほぼ同一で、吸収層２２、赤色画素１１ｂおよび青色画素１３ｂのそれぞれの上面の高さがほぼ揃っている。
次に、吸収層に用いられる着色剤Ｙについて説明する。吸収層に用いられる着色剤Ｙは、顔料および染料のいずれであってもよいが、より優れた耐光性や耐湿性が得られやすいという理由から、顔料であることが好ましい。また、顔料の平均粒子径は、０．０１～０．１μｍが好ましく、０．０１～０．０５μｍがより好ましい。なお、本発明において、顔料とは、溶剤に溶解しにくい不溶性の色素化合物を意味する。また、染料とは、溶剤に溶解する色素化合物を指す。本発明に用いられる顔料は、例えば、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、および、２５℃の水１００ｇに対する溶解量がいずれも０．１ｇ以下であることが好ましく、０．０５ｇ以下であることがより好ましく、０．０１ｇ以下であることが更に好ましい。また、本発明に用いられる染料は、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ－ト１００ｇに対する溶解量、および、２５℃の水１００ｇに対する溶解量の少なくとも一方が０．１ｇを超えることが好ましく、１ｇ以上であることがより好ましく、５ｇ以上であることが更に好ましい。
着色剤Ｙは、顔料の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、実質的に顔料のみであることが特に好ましい。ここで、着色剤Ｙが実質的に顔料のみである場合とは、着色剤Ｙ中における顔料の含有量が９９質量％以上であることを意味し、９９．５質量％以上であることが好ましく、９９．９質量％以上であることがより好ましく、着色剤Ｙが顔料のみで構成されていることが特に好ましい。
着色剤Ｙは、アゾ化合物およびイソインドリン化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、アゾ化合物であることがより好ましく、バルビツール酸構造を有するアゾ化合物であることが更に好ましい。
着色剤Ｙは、波長４５０～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することが好ましく、波長４５０～４６０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することがより好ましい。
着色剤Ｙの具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４などの黄色顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、８２、８８、１４、１５、２４、９３、９４、９８、１６２等の黄色染料等が挙げられる。着色剤Ｙとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０であることがより好ましい。
また、着色剤Ｙとして、下記式（Ｙ１）～（Ｙ４）で表される構造の化合物を用いることもできる。
Figure 0007011662000001
式（Ｙ１）において、Ｒ１～Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ１～Ｒ８のうち隣接する基は、結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ１～Ｒ８の隣接する二つの基のうち、少なくとも一組は、結合して芳香環を形成している。
式（Ｙ２）において、Ｒ２０５およびＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ２０１～Ｒ２０４、Ｒ２０６およびＲ２０７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｙ１は、窒素原子または－ＣＲＹ１－を表し、Ｙ２は、硫黄原子または－ＮＲＹ２－を表し、ＲＹ１およびＲＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ３）において、Ｒ３０１、Ｒ３１１およびＲ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｒ３０２～Ｒ３０５、Ｒ３０６～Ｒ３０９は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｘは、ビス（スルホニル）イミドアニオン、トリス（スルホニル）メチドアニオンまたはホウ素原子を有するアニオンを表す。
式（Ｙ４）において、Ｒ４０１およびＲ４０２は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｒ４０３またはＣＯＲ４０３を表す；Ｒ４０３は、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
式（Ｙ１）～（Ｙ４）の詳細については、国際公開ＷＯ２０１７／０８２２２６号公報の段落番号００１６～００４６の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
また、着色剤Ｙとして、特開２０１３－５４３３９号公報の段落番号００１１～００３４に記載のキノフタロン化合物、特開２０１４－２６２２８号公報の段落番号００１３～００５８に記載のキノフタロン化合物などを用いることもできる。
本発明の構造体において、吸収層は、着色剤Ｙを３０～９９質量％含有することが好ましい。上限は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることが更に好ましい。下限は、４０質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。吸収層は、着色剤Ｙを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。着色剤Ｙを２種以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
本発明の構造体において、吸収層に含まれる着色剤Ｙの５０質量％以上がアゾ化合物およびイソインドリン化合物から選ばれる少なくとも１種（好ましくはアゾ化合物、より好ましくはバルビツール酸構造を有するアゾ化合物）であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
また、本発明の構造体において、吸収層に含まれる着色剤Ｙの５０質量％以上がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれる少なくとも１種（好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
本発明の構造体において、吸収層は着色剤Ｙ以外の着色剤を実質的に含まないことが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの画素の色相に影響を与えることなく、カラーフィルタの耐光性を向上させることができる。吸収層が、着色剤Ｙ以外の着色剤を実質的に含まない場合とは、着色剤Ｙ以外の着色剤の含有量が、着色剤Ｙの１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
本発明の構造体において、吸収層はさらに紫外線吸収剤を含有することも好ましい。この態様によれば、吸収層によって、可視領域の光のうち紫外領域近傍の光のみならず、紫外領域の光も吸収することができるので、カラーフィルタの耐光性をより顕著に向上させることができる。
紫外線吸収剤は、波長３００～３８０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する化合物であることが好ましく、波長３２０～３８０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する化合物であることがより好ましい。また、紫外線吸収剤の波長３６５ｎｍにおけるモル吸光係数は、５０００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以上であることが好ましく、１００００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以上であることがより好ましく、３００００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以上であることが更に好ましい。上限は、例えば、１０００００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下が好ましい。このような化合物を用いることで、本発明の効果がより顕著に得られる。
紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、トリアジン化合物、ベンゾジチアゾール化合物などを用いることができる。なかでも、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびトリアジン化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましく、トリアジン化合物がより好ましい。
共役ジエン化合物は、下記式（ＵＶ－１）で表される化合物が好ましい。
Figure 0007011662000002
式（ＵＶ－１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは互いに同一でも異なっていてもよいが、同時に水素原子を表すことはない。
Ｒ１及びＲ２は、Ｒ１及びＲ２が結合する窒素原子とともに、環状アミノ基を形成していてもよい。環状アミノ基としては、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素原子数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素原子数１～１０のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基が更に好ましい。
Ｒ３及びＲ４は、電子求引性基を表す。Ｒ３及びＲ４は、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましく、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましい。また、Ｒ３及びＲ４は、互いに結合して環状の電子求引性基を形成してもよい。Ｒ３およびＲ４が互いに結合して形成する環状の電子求引性基としては、例えば、２個のカルボニル基を含む６員環を挙げることができる。
上記のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、連結基を介して、ビニル基と結合したモノマーより導かれるポリマーの形になっていてもよい。他のモノマーとの共重合体であっても良い。
式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の置換基の説明は、国際公開ＷＯ２００９／１２３１０９号公報の段落番号００２４～００３３（対応する米国特許出願公開第２０１１／００３９１９５号明細書の段落番号００４０～００５９）の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の具体例としては、下記化合物が挙げられる。また、式（ＵＶ－１）で表される化合物の好ましい具体例は、国際公開ＷＯ２００９／１２３１０９号公報の段落番号００３４～００３７（対応する米国特許出願公開第２０１１／００３９１９５号明細書の段落番号００６０）の例示化合物（１）～（１４）の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＵＶ５０３（大東化学（株）製）などが挙げられる。
Figure 0007011662000003
メチルジベンゾイル化合物としては、下記式（ＵＶ－２）で表される化合物が好ましい。
Figure 0007011662000004
式（ＵＶ－２）において、Ｒ１０１及びＲ１０２は、各々独立に、置換基を表し、ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～４を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２が表す置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、－ＮＲＵ１ＲＵ２、－ＣＯＲＵ３、－ＣＯＯＲＵ４、－ＯＣＯＲＵ５、－ＮＨＣＯＲＵ６、－ＣＯＮＲＵ７ＲＵ８、－ＮＨＣＯＮＲＵ９ＲＵ１０、－ＮＨＣＯＯＲＵ１１、－ＳＯ２ＲＵ１２、－ＳＯ２ＯＲＵ１３、－ＮＨＳＯ２ＲＵ１４または－ＳＯ２ＮＲＵ１５ＲＵ１６が挙げられる。ＲＵ１～ＲＵ１６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２が表す置換基は、各々独立にアルキル基またはアルコキシ基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状が挙げられ、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。アルコキシ基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルコキシ基は、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。
式（ＵＶ－２）において、Ｒ１０１及びＲ１０２の一方がアルキル基で、他方がアルコキシ基である組み合わせが好ましい。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～４を表す。ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～２が好ましく、０～１がより好ましく、１が特に好ましい。
式（ＵＶ－２）で表される化合物の具体例としては、アボベンゾンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール化合物としては、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－アミル－５’－イソブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－イソブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－イソブチル－５’－プロピルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（１，１，３，３－テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノールなどが挙げられる。市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ ９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ １０９、ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ １７１、ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。ベンゾトリアゾール化合物としてはミヨシ油脂製のＭＹＵＡシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月１日）を用いてもよい。
トリアジン化合物としては、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
ベンゾフェノン化合物としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。市販品としては、ユビナールＡ、ユビナール３０４９、ユビナール３０５０（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
クマリン化合物としては、例えば、クマリン－４、４－ヒドロキシクマリン、７－ヒドロキシクマリンなどが挙げられる。
本発明の構造体において、吸収層は紫外線吸収剤を０．１～９０質量％含有することが好ましい。上限は、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが更により好ましい。下限は、１質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが更により好ましい。
また、吸収層は、着色剤Ｙの１００質量部に対して紫外線吸収剤を０．１～２００質量部含有することが好ましい。上限は、１００質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることが更に好ましく、３０質量部以下であることが更により好ましい。下限は、１質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以上であることが更により好ましい。着色剤Ｙと紫外線吸収剤との割合が上記範囲であれば、紫外領域近傍の光を効率的に遮光して画素の耐光性をより高めるという効果が期待できる。
吸収層は、紫外線吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。紫外線吸収剤を２種以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
本発明の構造体において吸収層は、着色剤Ｙを含む吸収層形成用組成物を用いて形成することができる。吸収層は、着色剤Ｙと硬化性化合物とを含む吸収層形成用組成物を硬化して得られたものであることが好ましい。吸収層形成用組成物はさらに紫外線吸収剤を含むことも好ましい。吸収層形成用組成物の詳細については後述する。
本発明の構造体において、吸収層の厚さは、０．００１～１０μｍであることが好ましい。上限は、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましく、０．５μｍ以下が更により好ましい。下限は、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．０５μｍ以上が更に好ましく、０．１μｍ以上が更により好ましい。
吸収層は、波長５００ｎｍを超え７００ｎｍ以下の範囲における透過率の最小値が６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが更に好ましい。
また、吸収層は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の少なくとも一部（好ましくは波長４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲の少なくとも一部、より好ましくは波長４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の全範囲）における透過率が１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましい。
また、吸収層は、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の範囲の少なくとも一部（好ましくは波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の範囲の少なくとも一部、より好ましくは波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の全範囲）における透過率が１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましい。
本発明の構造体は、カラーフィルタと上述した吸収層の他に、更に、平坦化層、マイクロレンズ、集光レンズ、赤外線カットフィルタ、封止ガラスなどの層や部材を有していてもよい。これらの層や部材は、構造体の用途に応じて適宜選択できる。また、これらの層や部材がカラーフィルタの画素の光路上であって画素への光の入射側に有する場合においては、上述したように、これらの部材上に吸収層が設けられていてもよい。
本発明の構造体は、固体撮像素子や、画像表示装置（例えば、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置など）に組み込んで用いることができる。
＜吸収層形成用組成物＞
次に、本発明の構造体の吸収層の形成用の組成物（吸収層形成用組成物）について説明する。
＜＜着色剤Ｙ＞＞
吸収層形成用組成物は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種（着色剤Ｙ）を含む。黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤の詳細および好ましい範囲については、上述した吸収層の欄で説明した内容と同様である。
着色剤Ｙの含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対して３０～９９質量％であることが好ましい。上限は、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましく、８５質量％以下であることが更により好ましい。下限は、４０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが更により好ましい。吸収層形成用組成物は、着色剤Ｙを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。着色剤Ｙを２種以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
＜＜他の着色剤＞＞
吸収層形成用組成物は、着色剤Ｙ以外の着色剤を実質的に含まないことが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの画素の色相に影響を与えることなく、カラーフィルタの耐光性を向上させることができる。吸収層形成用組成物が着色剤Ｙ以外の着色剤を実質的に含まない場合とは、着色剤Ｙ以外の着色剤の含有量が、着色剤Ｙの１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
＜＜紫外線吸収剤＞＞
吸収層形成用組成物は、着色剤Ｙの他にさらに紫外線吸収剤を含むことが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの耐光性をより顕著に向上させることができる。紫外線吸収剤の詳細および好ましい範囲については、上述した吸収層の欄で説明した内容と同様である。
吸収層形成用組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対して０．１～９０質量％であることが好ましい。上限は、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが更により好ましい。下限は、１質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが更により好ましい。
また、吸収層形成用組成物は着色剤Ｙの１００質量部に対して紫外線吸収剤を０．１～２００質量部含有することが好ましい。上限は、１００質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることが更に好ましく、３０質量部以下であることが更により好ましい。下限は、１質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以上であることが更により好ましい。
吸収層形成用組成物は、紫外線吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。紫外線吸収剤を２種以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
＜＜硬化性化合物＞＞
吸収層形成用組成物は、更に硬化性化合物を含むことが好ましい。この態様によれば、カラーフィルタの耐光性や耐湿性をより効果的に向上させることができる。硬化性化合物としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。本発明において、硬化性化合物は、例えば、エチレン性不飽和結合基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物などが挙げられ、エチレン性不飽和結合基を有する化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和結合基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。エチレン性不飽和結合基を有する化合物としては、重合性化合物であることが好ましく、ラジカル重合性化合物であることがより好ましい。
吸収層形成用組成物が硬化性化合物を含有する場合、硬化性化合物の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、１～６０質量％が好ましい。下限は、例えば５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。硬化性化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
（エチレン性不飽和結合基を有する化合物）
エチレン性不飽和結合基を有する化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。エチレン性不飽和結合基を有する化合物の分子量は、１００～３０００が好ましい。上限は、２０００以下がより好ましく、１５００以下が更に好ましい。下限は、１５０以上がより好ましく、２５０以上が更に好ましい。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物は、エチレン性不飽和結合基を３個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合基を３～１５個含む化合物であることがより好ましく、エチレン性不飽和結合基を３～６個含む化合物であることが更に好ましい。また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物は、３～１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３～６官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。エチレン性不飽和結合基を有する化合物の具体例としては、特開２００９－２８８７０５号公報の段落番号００９５～０１０８、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０２２７、特開２００８－２９２９７０号公報の段落番号０２５４～０２５７に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物は、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３３０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３２０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３１０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ－１２Ｅ；新中村化学工業（株）製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物として、ＮＫエステルＡ－ＴＭＭＴ（新中村化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＲＰ－１０４０、ＤＰＣＡ－２０（日本化薬（株）製）を使用することもできる。また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能の（メタ）アクリレート化合物を用いることも好ましい。３官能の（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスＭ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３２１、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－３１３、Ｍ－３１５、Ｍ－３０６、Ｍ－３０５、Ｍ－３０３、Ｍ－４５２、Ｍ－４５０（東亞合成（株）製）、ＮＫエステル Ａ９３００、Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ、Ａ－ＧＬＹ－２０Ｅ、Ａ－ＴＭＭ－３、Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ、Ａ－ＴＭＰＴ、ＴＭＰＴ（新中村化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＧＰＯ－３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ－３３０、ＴＰＡ－３３０、ＰＥＴ－３０（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物として、更に酸基を有する化合物を用いることもできる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する化合物の市販品としては、アロニックスＭ－５１０、Ｍ－５２０、アロニックスＴＯ－２３４９（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物が更に酸基を有する場合において、エチレン性不飽和結合基を有する化合物の好ましい酸価は０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物は、さらにカプロラクトン構造を有する化合物であることも好ましい態様である。カプロラクトン構造を有する化合物は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０、ＤＰＣＡ－３０、ＤＰＣＡ－６０、ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物として、エチレン性不飽和結合基とアルキレンオキシ基を有する化合物を用いることもできる。エチレン性不飽和結合基とアルキレンオキシ基を有する化合物としては、エチレン性不飽和結合基と、エチレンオキシ基および／またはプロピレンオキシ基とを有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基とエチレンオキシ基とを有する化合物がより好ましく、エチレンオキシ基を４～２０個有する３～６官能（メタ）アクリレート化合物がさらに好ましい。エチレン性不飽和結合基とアルキレンオキシ基を有する化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ基を４個有する４官能（メタ）アクリレートであるＳＲ－４９４、イソブチレンオキシ基を３個有する３官能（メタ）アクリレートであるＫＡＹＡＲＡＤ ＴＰＡ－３３０などが挙げられる。
エチレン性不飽和結合基を有する化合物としては、特公昭４８－４１７０８号公報、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報に記載されたエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適である。また、特開昭６３－２７７６５３号公報、特開昭６３－２６０９０９号公報、特開平１－１０５２３８号公報に記載された分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有するエチレン性不飽和結合基を有する化合物を用いることも好ましい。市販品としては、ＵＡ－７２００（新中村化学工業（株）製）、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（日本化薬（株）製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＡＨ－６００、Ｔ－６００、ＡＩ－６００（共栄社化学（株））製などが挙げられる。
また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物としては、特開２０１７－４８３６７号公報、特許第６０５７８９１号公報、特許第６０３１８０７号公報に記載されている化合物を用いることもできる。
また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物としては、８ＵＨ－１００６、８ＵＨ－１０１２（以上、大成ファインケミカル（株）製）、ライトアクリレートＰＯＢ－Ａ０（共栄社化学（株）製）などを用いることも好ましい。
吸収層形成用組成物が硬化性化合物としてエチレン性不飽和結合基を有する化合物を含有する場合、エチレン性不飽和結合基を有する化合物の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、１～６０質量％が好ましい。下限は、例えば５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。エチレン性不飽和結合基を有する化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、これらの合計が上記範囲となることが好ましい。
（エポキシ基を有する化合物）
エポキシ基を有する化合物（以下、エポキシ化合物ともいう）は、エポキシ基を１分子内に１～１００個有する化合物であることが好ましい。エポキシ基の下限は、２個以上がより好ましい。エポキシ基の上限は、例えば、１０個以下とすることもでき、５個以下とすることもできる。
エポキシ化合物は、エポキシ当量（＝エポキシ化合物の分子量／エポキシ基の数）が５００ｇ／当量以下であることが好ましく、１００～４００ｇ／当量であることがより好ましく、１００～３００ｇ／当量であることが更に好ましい。
エポキシ化合物は、低分子化合物（例えば、分子量１０００未満）でもよいし、高分子化合物（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）（例えば、分子量１０００以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が１０００以上）でもよい。エポキシ化合物の重量平均分子量は、２００～１０００００が好ましく、５００～５００００がより好ましい。重量平均分子量の上限は、１００００以下がさらに好ましく、５０００以下が一層好ましく、３０００以下がより一層好ましい。
エポキシ化合物としては、特開２０１３－０１１８６９号公報の段落番号００３４～００３６、特開２０１４－０４３５５６号公報の段落番号０１４７～０１５６、特開２０１４－０８９４０８号公報の段落番号００８５～００９２に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。
吸収層形成用組成物が硬化性化合物としてエポキシ化合物を含有する場合、エポキシ化合物の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、０．１～６０質量％が好ましい。下限は、例えば１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。エポキシ化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、それらの合計が上記範囲となることが好ましい。
＜＜光重合開始剤＞＞
吸収層形成用組成物は、硬化性化合物として重合性化合物を含有する場合、更に光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する化合物であってもよい。光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など）、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および３－アリール置換クマリン化合物が好ましく、オキシム化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。光重合開始剤については、特開２０１４－１３０１７３号公報の段落番号００６５～０１１１、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２７４～０３０６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
α－ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α－アミノケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９ＥＧ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
オキシム化合物としては、例えば、特開２００１－２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１６５３－１６６０）に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１５６－１６２）に記載の化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年、ｐｐ．２０２－２３２）に記載の化合物、特開２０００－６６３８５号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特表２００４－５３４７９７号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０１７－１９７６６号公報に記載の化合物、特許第６０６５５９６号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１５／１５２１５３号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１７／０５１６８０公報に記載の化合物などがあげられる。オキシム化合物の具体例としては、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、および２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。オキシム化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。また、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０９、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０５（常州強力電子新材料有限公司（ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ ＴＲＯＮＬＹ ＮＥＷ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＣＯ．，ＬＴＤ）製）、アデカアークルズＮＣＩ－９３０、アデカオプトマーＮ－１９１９（特開２０１２－１４０５２号公報の光重合開始剤２）（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
また上記以外のオキシム化合物として、カルバゾール環のＮ位にオキシムが連結した特表２００９－５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０－１５０２５号公報および米国特許公開２００９－２９２０３９号に記載の化合物、国際公開ＷＯ２００９／１３１１８９号公報に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許第７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有し、ｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９－２２１１１４号公報に記載の化合物などを用いてもよい。
本発明は、光重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明は、光重合開始剤として、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／０３６９１０号公報に記載の化合物ＯＥ－０１～ＯＥ－７５が挙げられる。
本発明は、光重合開始剤として、カルバゾール環の少なくとも１つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。そのようなオキシム化合物の具体例としては、国際公開ＷＯ２０１３／０８３５０５号公報に記載の化合物が挙げられる。
本発明は、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０－２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６～４０、特開２０１３－１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ－３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明は、光重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１３－１１４２４９号公報の段落番号００３１～００４７、特開２０１４－１３７４６６号公報の段落番号０００８～００１２、００７０～００７９に記載の化合物、特許４２２３０７１号公報の段落番号０００７～００２５に記載の化合物、アデカアークルズＮＣＩ－８３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure 0007011662000005
Figure 0007011662000006
オキシム化合物は、３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、３６０ｎｍ～４８０ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物は、３６５ｎｍおよび４０５ｎｍの吸光度が高い化合物が好ましい。
オキシム化合物の３６５ｎｍまたは４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１，０００～３００，０００であることが好ましく、２，０００～３００，０００であることがより好ましく、５，０００～２００，０００であることが特に好ましい。化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ－５ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
本発明は、光重合開始剤として、２官能あるいは３官能以上の光重合開始剤を用いてもよい。そのような光重合開始剤の具体例としては、特表２０１０－５２７３３９号公報、特表２０１１－５２４４３６号公報、国際公開ＷＯ２０１５／００４５６５号公報、特表２０１６－５３２６７５号公報の段落番号０４１７～０４１２、国際公開ＷＯ２０１７／０３３６８０号公報の段落番号００３９～００５５に記載されているオキシム化合物の２量体や、特表２０１３－５２２４４５号公報に記載されている化合物（Ｅ）および化合物（Ｇ）、国際公開ＷＯ２０１６／０３４９６３号公報に記載されているＣｍｐｄ１～７などが挙げられる。
吸収層形成用組成物が光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、１～２０質量％が好ましい。下限は、例えば３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。吸収層形成用組成物は、光重合開始剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。光重合開始剤を２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜樹脂＞＞
吸収層形成用組成物は、樹脂を含むことが好ましい。樹脂は、例えば、顔料などの粒子を組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などの粒子を分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で使用することもできる。
吸収層形成用組成物が樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、１～６０質量％が好ましい。下限は、例えば５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
（分散剤）
吸収層形成用組成物は樹脂として分散剤を含むことが好ましい。分散剤は、酸性分散剤（酸性樹脂）、塩基性分散剤（塩基性樹脂）が挙げられる。ここで、酸性分散剤（酸性樹脂）とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤（酸性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、酸基の量が７０モル％以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）の酸価は、５～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。また、塩基性分散剤（塩基性樹脂）とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤（塩基性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、塩基性基の量が５０モル％を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基が好ましい。
分散剤としては、例えば、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。高分子分散剤は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子を好ましい構造として挙げることができる。また、特開２０１１－０７０１５６号公報の段落番号００２８～０１２４に記載の分散剤や特開２００７－２７７５１４号公報に記載の分散剤も好ましく用いられる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、樹脂は、側鎖にグラフト鎖を有する繰り返し単位を含む樹脂（以下、グラフト樹脂ともいう）を用いることが好ましい。この態様によれば、顔料の分散性をより向上させることができる。ここで、グラフト鎖とは、繰り返し単位の主鎖から枝分かれして伸びるポリマー鎖のことを意味する。グラフト鎖の長さについては特に制限されないが、グラフト鎖が長くなると立体反発効果が高くなり、顔料などの分散性を高めることができる。グラフト鎖においては、水素原子を除いた原子数が４０～１００００であることが好ましく、水素原子を除いた原子数が５０～２０００であることがより好ましく、水素原子を除いた原子数が６０～５００であることが更に好ましい。
グラフト鎖は、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、ポリ（メタ）アクリル鎖、ポリウレタン鎖、ポリウレア鎖およびポリアミド鎖から選ばれる少なくとも１種の構造を含むことが好ましく、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖およびポリ（メタ）アクリル鎖から選ばれる少なくとも１種の構造を含むことがより好ましく、ポリエステル鎖を含むことが更に好ましい。
グラフト鎖の末端構造としては、特に限定されない。水素原子であってもよく、置換基であってもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。なかでも、顔料などの分散性向上の観点から、立体反発効果を有する基が好ましく、炭素数５～２４のアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。
グラフト樹脂の詳細は、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００２５～００９４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、グラフト樹脂の具体例としては、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００７２～００９４に記載の樹脂が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明では、樹脂として、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むオリゴイミン系樹脂を用いることができる。オリゴイミン系樹脂は、ポリ（低級アルキレンイミン）系繰り返し単位、ポリアリルアミン系繰り返し単位、ポリジアリルアミン系繰り返し単位、メタキシレンジアミン－エピクロルヒドリン重縮合物系繰り返し単位、及びポリビニルアミン系繰り返し単位から選択される少なくとも１種の、窒素原子を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。オリゴイミン系樹脂については、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号０１０２～０１７４の記載を参酌でき、本明細書には上記内容が組み込まれる。オリゴイミン系分散剤の具体例としては、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号０１６８～０１７４に記載の樹脂を挙げることができる。
分散剤としての樹脂は市販品を用いることもできる。例えば、特開２０１２－１３７５６４号公報の段落番号０１２９に記載された製品を分散剤として用いることもできる。例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１１１（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。なお、上記分散剤として説明した樹脂は、分散剤以外の用途で使用することもできる。例えば、バインダーとして用いることもできる。
分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して１～２００質量部が好ましい。下限は、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましい。上限は、１５０質量部以下がより好ましく、１００質量部以下が更に好ましい。
（アルカリ可溶性樹脂）
吸収層形成用組成物は、樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有することができる。なお、アルカリ可溶性樹脂は、分散剤やバインダーとして用いることもできる。
アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ溶解を促進する基を有する樹脂の中から適宜選択することができる。アルカリ溶解を促進する基（以下、酸基ともいう）としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられ、カルボキシル基が好ましい。アルカリ可溶性樹脂が有する酸基の種類は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００～１００，０００が好ましい。また、アルカリ可溶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００～２０，０００が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。また、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にカルボキシル基を有するポリマーが好ましい。例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、２－カルボキシエチル(メタ)アクリル酸、ビニル安息香酸、部分エステル化マレイン酸等のモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシル基を有するポリマーに酸無水物を付加させたポリマーが挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートおよびアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどが挙げられる。ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ－ビニルピロリドン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。また、他のモノマーとして、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等の特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマーが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
アルカリ可溶性樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体を好ましく用いることができる。また、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと他のモノマーとを共重合した共重合体、特開平７－１４０６５４号公報に記載の、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体なども好ましく用いることができる。また、市販品としては、例えばＦＦ－４２６（藤倉化成社製）などを用いることもできる。
アルカリ可溶性樹脂は、重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることもできる。重合性基としては、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂は、重合性基を側鎖に有するアルカリ可溶性樹脂等が有用である。重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（カルボキシル基含有ポリウレタンアクリレートオリゴマー、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ－２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（例えば、ＡＣＡ２３０ＡＡ）、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれも（株）ダイセル製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）、アクリキュアーＲＤ－Ｆ８（（株）日本触媒製）、ＤＰ－１３０５（富士ファインケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂は、下記式（ＥＤ１）で示される化合物および特開２０１０－１６８５３９号公報の式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）を含むモノマー成分を重合してなるポリマーを含むことも好ましい。
Figure 0007011662000007
式（ＥＤ１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基を表す。
エーテルダイマーの具体例としては、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
エーテルダイマーを含むモノマー成分を重合してなるポリマーとしては、例えば下記構造のポリマーが挙げられる。
Figure 0007011662000008
アルカリ可溶性樹脂は、下記式（Ｘ）で示される化合物に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
Figure 0007011662000009
式（Ｘ）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数２～１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１～２０のアルキル基を表す。ｎは１～１５の整数を表す。
上記式（Ｘ）において、Ｒ２のアルキレン基の炭素数は、２～３が好ましい。また、Ｒ３のアルキル基の炭素数は１～１０が好ましい。Ｒ３のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ３で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２－フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
アルカリ可溶性樹脂は、特開２０１２－２０８４９４号公報の段落番号０５５８～０５７１（対応する米国特許出願公開第２０１２／０２３５０９９号明細書の段落番号０６８５～０７００）の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、特開２０１２－３２７６７号公報の段落番号００２９～００６３に記載の共重合体（Ｂ）および実施例で用いられているアルカリ可溶性樹脂、特開２０１２－２０８４７４号公報の段落番号００８８～００９８に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－１３７５３１号公報の段落番号００２２～００３２に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１３－０２４９３４号公報の段落番号０１３２～０１４３に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１１－２４２７５２号公報の段落番号００９２～００９８に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－０３２７７０号公報の段落番号００３０～００７２に記載のバインダー樹脂を用いることもできる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。
アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対して、１～６０質量％が好ましい。下限は、例えば５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
（その他の樹脂）
吸収層形成用組成物は、樹脂として上述した分散剤やアルカリ可溶性樹脂の欄で説明した樹脂以外の樹脂（その他の樹脂ともいう）を含有することができる。その他の樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルアミド樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。他の樹脂は、これらの樹脂から１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。また、本発明では、樹脂として、特開２０１７－５７２６５号公報、特開２０１７－３２６８５号公報、特開２０１７－０７５２４８号公報、特開２０１７－０６６２４０号公報に記載された樹脂を用いることもでき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜＜顔料誘導体＞＞
吸収層形成用組成物は、顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の具体例としては、特開２０１１－２５２０６５号公報の段落番号０１６２～０１８３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
吸収層形成用組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。顔料誘導体を２種以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
＜＜溶剤＞＞
吸収層形成用組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤は有機溶剤が好ましい。溶剤は、各成分の溶解性や吸収層形成用組成物の塗布性を満足すれば特に制限はない。
有機溶剤としては、例えば、以下の有機溶剤が挙げられる。エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、アルキルオキシ酢酸アルキル（例えば、アルキルオキシ酢酸メチル、アルキルオキシ酢酸エチル、アルキルオキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３－アルキルオキシプロピオン酸メチル、３－アルキルオキシプロピオン酸エチル等（例えば、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル等））、２－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２－アルキルオキシプロピオン酸メチル、２－アルキルオキシプロピオン酸エチル、２－アルキルオキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル））、２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸メチル及び２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸エチル（例えば、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等が挙げられる。エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等が挙げられる。芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等）は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある（例えば、有機溶剤全量に対して、５０質量ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）以下、１０質量ｐｐｍ以下、あるいは１質量ｐｐｍ以下とすることができる）。
有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤を２種以上組み合わせて用いる場合、特に好ましくは、上記の３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
本発明において、有機溶剤は、過酸化物の含有率が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。また、金属含有量の少ない有機溶剤を用いることが好ましく、例えば有機溶剤の金属含有量は、１０質量ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｂｉｌｌｉｏｎ）以下であることが好ましい。必要に応じて有機溶剤の金属含有量が質量ｐｐｔ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｔｒｉｌｌｉｏｎ）レベルのものを用いてもよく、そのような高純度溶剤は例えば東洋合成社が提供している（化学工業日報、２０１５年１１月１３日）。
溶剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分が５～８０質量％となる量が好ましい。下限は１０質量％以上がより好ましい。上限は、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましく、４０質量％以下がさらにより好ましい。
また、吸収層形成用組成物は、環境規制の観点から環境規制物質を実質的に含有しないことが好ましい。なお、本発明において、環境規制物質を実質的に含有しないとは、吸収層形成用組成物中における環境規制物質の含有量が５０質量ｐｐｍ以下であることを意味し、３０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。環境規制物質は、例えばベンゼン；トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類；クロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類等が挙げられる。これらは、ＲＥＡＣＨ（Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ Ａｕｔｈｏｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣＨｅｍｉｃａｌｓ）規則、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ Ｒｅｌｅａｓｅ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）法、ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）規制等のもとに環境規制物質として登録されており、使用量や取り扱い方法が厳しく規制されている。これらの化合物は、吸収層形成用組成物に用いられる各成分などを製造する際に溶媒として用いられることがあり、残留溶媒として組成物中に混入することがある。人への安全性、環境への配慮の観点よりこれらの物質は可能な限り低減することが好ましい。環境規制物質を低減する方法としては、系中を加熱や減圧して環境規制物質の沸点以上にして系中から環境規制物質を留去して低減する方法が挙げられる。また、少量の環境規制物質を留去する場合においては、効率を上げる為に該当溶媒と同等の沸点を有する溶媒と共沸させることも有用である。また、ラジカル重合性を有する化合物を含有する場合、減圧留去中にラジカル重合反応が進行して分子間で架橋してしまうことを抑制するために重合禁止剤等を添加して減圧留去してもよい。これらの留去方法は、原料の段階、原料を反応させた生成物（例えば重合した後の樹脂溶液や多官能モノマー溶液）の段階、またはこれらの化合物を混ぜて作製した組成物の段階いずれの段階でも可能である。
＜＜界面活性剤＞＞
吸収層形成用組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用でき、塗布性をより向上できるという理由からフッ素系界面活性剤が好ましい。
吸収層形成用組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで、塗布液として調製したときの液特性が向上し、塗布厚の均一性をより改善することができる。即ち、フッ素系界面活性剤を含有する吸収層形成用組成物を適用した塗布液を用いて膜を形成する場合においては、塗布膜の表面の界面張力が低下して、乾燥の均一性が向上する。このため、塗布ムラの少ない膜形成をより好適に行うことができる。
フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３～４０質量％が好ましく、より好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは７～２５質量％である。フッ素含有率が上記範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、吸収層形成用組成物中における溶解性も良好である。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０、ＥＸＰ、ＭＦＳ－３３０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ－３８２、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０３、ＳＣ－１０４、ＳＣ－１０５、ＳＣ－１０６８、ＳＣ－３８１、ＳＣ－３８３、Ｓ－３９３、ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開２０１５－１１７３２７号公報の段落番号００１５～０１５８に記載の化合物、特開２０１１－１３２５０３号公報の段落番号０１１７～０１３２に記載の化合物を用いることもできる。フッ素系界面活性剤としてブロックポリマーを用いることもでき、具体例としては、特開２０１１－８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。
フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（株）製のメガファックＤＳシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月２２日）（日経産業新聞、２０１６年２月２３日）、例えばメガファックＤＳ－２１が挙げられ、これらを用いてもよい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位とを含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができ、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
Figure 0007011662000010
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～５０，０００であり、例えば、１４，０００である。
フッ素系界面活性剤として、エチレン性不飽和結合を有する基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開２０１０－１６４９６５号公報の段落番号００５０～００９０および段落番号０２８９～０２９５に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、例えばＤＩＣ（株）製のメガファックＲＳ－１０１、ＲＳ－１０２、ＲＳ－７１８－Ｋ、ＲＳ－７２－Ｋ等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレートおよびプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２（ＢＡＳＦ社製）、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ＮＣＷ－１０１、ＮＣＷ－１００１、ＮＣＷ－１００２（和光純薬工業（株）製）、パイオニンＤ－６１１２、Ｄ－６１１２－Ｗ、Ｄ－６３１５（竹本油脂（株）製）、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４、４００、４４０（日信化学工業（株）製）などが挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）製）、サンデットＢＬ（三洋化成（株）製）等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ、トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ－４４４０、ＴＳＦ－４３００、ＴＳＦ－４４４５、ＴＳＦ－４４６０、ＴＳＦ－４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
吸収層形成用組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、０．００１～２．０質量％が好ましい。下限は、例えば０．００５質量％以上がより好ましい。上限は、例えば、１．０質量％以下がより好ましい。界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。界面活性剤を２種類以上含む場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。
＜＜シランカップリング剤＞＞
吸収層形成用組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応および／または縮合反応によってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられる。
シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、および、イソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基と、アルコキシ基とを有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－６０２）、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－６０３）、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ－６０２）、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－９０３）、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ－９０３）、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－５０３）、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－４０３）等が挙げられる。シランカップリング剤の詳細については、特開２０１３－２５４０４７号公報の段落番号０１５５～０１５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、下記構造の化合物も挙げられる。以下の構造式中、Ｅｔはエチル基を表す。
Figure 0007011662000011
吸収層形成用組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対し、０．００１～２０質量％が好ましく、０．０１～１０質量％がより好ましく、０．１～５質量％が特に好ましい。吸収層形成用組成物は、シランカップリング剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。シランカップリング剤を２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜重合禁止剤＞＞
吸収層形成用組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）等が挙げられる。
吸収層形成用組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対して、０．０１～５質量％が好ましい。吸収層形成用組成物は、重合禁止剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜その他添加剤＞＞
吸収層形成用組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、潜在酸化防止剤等を配合することができる。これらの添加剤としては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号０１５５～０１５６に記載の添加剤を挙げることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、酸化防止剤としては、例えばフェノール化合物、リン系化合物（例えば特開２０１１－９０１４７号公報の段落番号００４２に記載の化合物）、チオエーテル化合物などを用いることができる。市販品としては、例えば（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブシリーズ（ＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－５０Ｆ、ＡＯ－６０、ＡＯ－６０Ｇ、ＡＯ－８０、ＡＯ－３３０など）が挙げられる。また、酸化防止剤として、国際公開ＷＯ２０１７／００６６００号公報に記載された多官能ヒンダードアミン酸化防止剤を用いることもできる。酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、１００～２５０℃で加熱するか、又は酸／塩基触媒存在下で８０～２００℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤としては国際公開ＷＯ２０１４／０２１０２３号公報、国際公開ＷＯ２０１７／０３０００５号公報、特開２０１７－００８２１９号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズＧＰＡ－５００１（（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
＜着色画素形成用組成物＞
次に、カラーフィルタにおける着色画素の形成に好ましく用いることができる組成物（着色画素形成用組成物）について説明する。着色画素形成用組成物は、着色剤を含むことが好ましい。着色剤としては、黄色着色剤、オレンジ色着色剤、赤色着色剤、緑色着色剤、紫色着色剤、青色着色剤などの有彩色着色剤が挙げられる。着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。
顔料の具体例として、以下を挙げることができる。
カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４（以上、黄色顔料）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３（以上、オレンジ色顔料）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９（以上、赤色顔料）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８、５９（以上、緑色顔料）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、３２、３７、４２、５８、５９（以上、紫色顔料）；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、８０（以上、青色顔料）。
また、緑色着色剤として、分子中のハロゲン原子数が平均１０～１４個であり、臭素原子数が平均８～１２個であり、塩素原子数が平均２～５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／１１８７２０号公報に記載された化合物が挙げられる。
また、青色着色剤として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開２０１２－２４７５９１号公報の段落番号００２２～００３０、特開２０１１－１５７４７８号公報の段落番号００４７に記載された化合物などが挙げられる。
また、黄色着色剤として、上述した着色剤Ｙで挙げた化合物を用いることもできる。
染料としては、例えば特開昭６４－９０４０３号公報、特開昭６４－９１１０２号公報、特開平１－９４３０１号公報、特開平６－１１６１４号公報、米国特許４８０８５０１号明細書、特開平５－３３３２０７号公報、特開平６－３５１８３号公報、特開平６－５１１１５号公報、特開平６－１９４８２８号公報等に開示されている染料が挙げられる。化学構造として区分すると、ピラゾールアゾ化合物、ピロメテン化合物、アニリノアゾ化合物、トリアリールメタン化合物、アントラキノン化合物、ベンジリデン化合物、オキソノール化合物、ピラゾロトリアゾールアゾ化合物、ピリドンアゾ化合物、シアニン化合物、フェノチアジン化合物、ピロロピラゾールアゾメチン化合物等が挙げられる。
また、着色剤として色素多量体を用いてもよい。色素多量体は、溶剤に溶解して用いられる染料であることが好ましいが、粒子を形成していてもよい。色素多量体が粒子である場合は、色素多量体を溶剤などに分散して用いられる。粒子状態の色素多量体は、例えば乳化重合によって得ることができる。粒子状態の色素多量体としては、例えば、特開２０１５－２１４６８２号公報に記載されている化合物が挙げられる。また、色素多量体として、特開２０１１－２１３９２５号公報、特開２０１３－０４１０９７号公報、特開２０１５－０２８１４４号公報、特開２０１５－０３０７４２号公報等に記載されている化合物を用いることもできる。
着色剤の含有量は、着色画素形成用組成物の全固形分に対して、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がより一層好ましく、６０質量％以上が更に一層好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。上限は、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。着色画素形成用組成物に含まれる着色剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。着色剤が２種以上含まれる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
着色画素形成用組成物は、更に、樹脂、硬化性化合物、光重合開始剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、潜在酸化防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。これらの詳細については、上述した吸収層形成用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、これらの材料の好ましい含有量についても吸収層形成用組成物における含有量と同様である。
＜透明画素形成用組成物＞
次に、カラーフィルタにおける透明画素の形成に好ましく用いることができる組成物（透明画素形成用組成物）について説明する。透明画素形成用組成物は、樹脂を含有することが好ましい。樹脂としては、上述した吸収層形成用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、樹脂の好ましい含有量についても吸収層形成用組成物における含有量と同様である。吸収層形成用組成物は、更に、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳから選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物の粒子（無機粒子ともいう）を含有することもできる。前述の無機粒子を含有する場合、無機粒子の含有量は、吸収層形成用組成物の全固形分に対して、２０～７０質量％であることが好ましい。下限は、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。上限は、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。透明画素形成用組成物は、更に、硬化性化合物、光重合開始剤、溶剤、界面活性剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、潜在酸化防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。これらの詳細については、上述した吸収層形成用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、これらの材料の好ましい含有量についても吸収層形成用組成物における含有量と同様である。
＜赤外線透過層形成用組成物＞
次に、本発明の構造体における赤外線透過層の画素の形成に好ましく用いることができる組成物（赤外線透過層形成用組成物）について説明する。赤外線透過層形成用組成物は、波長４００～６４０ｎｍの範囲における吸光度の最小値Ａと、波長１１００～１３００ｎｍの範囲における吸光度の最大値Ｂとの比であるＡ／Ｂが５以上であることが好ましく、７．５以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましく、３０以上であることが更に好ましい。
赤外線透過層形成用組成物において、上記吸光度の条件は、例えば、後述する遮光材の種類およびその含有量を調整することにより、上記吸光度の条件を好適に達成できる。
ある波長λにおける吸光度Ａλは、以下の式（１）により定義される。
Ａλ＝－ｌｏｇ（Ｔλ／１００） ・・・（１）
Ａλは、波長λにおける吸光度であり、Ｔλは、波長λにおける透過率（％）である。
本発明において、吸光度の値は、溶液の状態で測定した値であってもよく、赤外線透過層形成用組成物を用いて製膜した膜での値であってもよい。膜の状態で吸光度を測定する場合は、ガラス基板上にスピンコート等の方法により、乾燥後の膜の厚さが所定の厚さとなるように赤外線透過層形成用組成物を塗布し、ホットプレートを用いて１００℃、１２０秒間乾燥して調製した膜を用いて測定することが好ましい。膜の厚さは、膜を有する基板について、触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ社製 ＤＥＫＴＡＫ１５０）を用いて測定することができる。
また、吸光度は、従来公知の分光光度計を用いて測定できる。吸光度の測定条件は特に限定はないが、波長４００～６４０ｎｍの範囲における吸光度の最小値Ａが、０．１～３．０になるように調整した条件で、波長１１００～１３００ｎｍの範囲における吸光度の最大値Ｂを測定することが好ましい。このような条件で吸光度を測定することで、測定誤差をより小さくできる。波長４００～６４０ｎｍの範囲における吸光度の最小値Ａが、０．１～３．０になるように調整する方法としては、特に限定はない。例えば、溶液の状態で吸光度を測定する場合は、試料セルの光路長を調整する方法が挙げられる。また、膜の状態で吸光度を測定する場合は、膜厚を調整する方法などが挙げられる。
赤外線透過層形成用組成物は遮光材を含有することが好ましい。遮光材は、紫色から赤色の波長領域の光を吸収する色材であることが好ましい。また、遮光材は、波長４００～６４０ｎｍの波長領域の光を遮光する色材であることが好ましい。また、遮光材は、波長１１００～１３００ｎｍの光を透過させる色材であることが好ましい。遮光材は、以下の（１）および（２）の少なくとも一方の要件を満たすことが好ましい。
（１）：２種類以上の有彩色着色剤を含み、２種以上の有彩色着色剤の組み合わせで黒色を形成している。
（２）：有機系黒色着色剤を含む。（２）の態様において、更に有彩色着色剤を含有することも好ましい。
遮光材は、例えば、波長４００～６４０ｎｍの範囲における吸光度の最小値Ａと、波長１１００～１３００ｎｍの範囲における吸光度の最大値Ｂとの比であるＡ／Ｂが４．５以上であることが好ましい。上記の特性は、１種類の素材で満たしていてもよく、複数の素材の組み合わせで満たしていてもよい。例えば、上記（１）の態様の場合、複数の有彩色着色剤を組み合わせて上記分光特性を満たしていることが好ましい。また、上記（２）の態様の場合、有機系黒色着色剤が上記分光特性を満たしていてもよい。また、有機系黒色着色剤と有彩色着色剤との組み合わせで上記の分光特性を満たしていてもよい。
遮光材は、赤色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤および緑色着色剤から選ばれる２種以上を含むことが好ましい。すなわち、遮光材は、赤色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤および緑色着色剤から選ばれる２種類以上の着色剤の組み合わせで黒色を形成していることが好ましい。好ましい組み合わせとしては、例えば以下が挙げられる。
（１）赤色着色剤と青色着色剤とを含有する態様。
（２）赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤とを含有する態様。
（３）赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
（４）赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
（５）赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
（６）赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
（７）黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
上記（１）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤との質量比は、赤色着色剤：青色着色剤＝２０～８０：２０～８０であることが好ましく、２０～６０：４０～８０であることがより好ましく、２０～５０：５０～８０であることが更に好ましい。
上記（２）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤の質量比は、赤色着色剤：青色着色剤：黄色着色剤＝１０～８０：２０～８０：１０～４０であることが好ましく、１０～６０：３０～８０：１０～３０であることがより好ましく、１０～４０：４０～８０：１０～２０であることが更に好ましい。
上記（３）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤との質量比は、赤色着色剤：青色着色剤：黄色着色剤：紫色着色剤＝１０～８０：２０～８０：５～４０：５～４０であることが好ましく、１０～６０：３０～８０：５～３０：５～３０であることがより好ましく、１０～４０：４０～８０：５～２０：５～２０であることが更に好ましい。
上記（４）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤：青色着色剤：黄色着色剤：紫色着色剤：緑色着色剤＝１０～８０：２０～８０：５～４０：５～４０：５～４０であることが好ましく、１０～６０：３０～８０：５～３０：５～３０：５～３０であることがより好ましく、１０～４０：４０～８０：５～２０：５～２０：５～２０であることが更に好ましい。
上記（５）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤：青色着色剤：黄色着色剤：緑色着色剤＝１０～８０：２０～８０：５～４０：５～４０であることが好ましく、１０～６０：３０～８０：５～３０：５～３０であることがより好ましく、１０～４０：４０～８０：５～２０：５～２０であることが更に好ましい。
上記（６）の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤：青色着色剤：緑色着色剤＝１０～８０：２０～８０：１０～４０であることが好ましく、１０～６０：３０～８０：１０～３０であることがより好ましく、１０～４０：４０～８０：１０～２０であることが更に好ましい。
上記（７）の態様において、黄色着色剤と紫色着色剤の質量比は、黄色着色剤：紫色着色剤＝１０～５０：４０～８０であることが好ましく、２０～４０：５０～７０であることがより好ましく、３０～４０：６０～７０であることが更に好ましい。
黄色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１５０，１８５が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１５０がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９が更に好ましい。青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が好ましい。紫色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましい。赤色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１７７，２２４，２５４が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７７、２５４がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が更に好ましい。緑色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９が好ましい。
遮光材として有機系黒色着色剤を用いる場合、有彩色着色剤と組み合わせて使用することが好ましい。有機系黒色着色剤と有彩色着色剤とを併用することで、優れた分光特性が得られ易い。有機系黒色着色剤と組み合わせて用いる有彩色着色剤としては、例えば、赤色着色剤、青色着色剤、紫色着色剤などが挙げられ、赤色着色剤および青色着色剤が好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、有彩色着色剤と有機系黒色着色剤との混合割合は、有機系黒色着色剤１００質量部に対して、有彩色着色剤が１０～２００質量部が好ましく、１５～１５０質量部がより好ましい。
遮光材における顔料の含有量は、遮光材の全量に対して９５質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることが更に好ましい。
遮光材の含有量は、赤外線透過層形成用組成物の全固形分に対して５～６０質量％であることが好ましい。下限は、９質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましい。上限は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
赤外線透過層形成用組成物は、更に、赤外線吸収剤を含有することもできる。赤外線透過層形成用組成物において、赤外線吸収剤は透過する光（赤外線）をより長波長側に限定する役割を有している。赤外線吸収剤としては、赤外領域（好ましくは、波長７００～１３００ｎｍの範囲、より好ましくは波長７００～１０００ｎｍの範囲）に極大吸収波長を有する化合物を好ましく用いることができる。
赤外線吸収剤としては、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、メロシアニン化合物、クロコニウム化合物、オキソノール化合物、ジイモニウム化合物、ジチオール化合物、トリアリールメタン化合物、ピロメテン化合物、アゾメチン化合物、アントラキノン化合物及びジベンゾフラノン化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物およびジイモニウム化合物から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ピロロピロール化合物、シアニン化合物およびスクアリリウム化合物から選ばれる少なくとも１種が更に好ましく、ピロロピロール化合物が特に好ましい。ピロロピロール化合物の具体例としては、特開２００９－２６３６１４号公報の段落番号００１６～００５８に記載の化合物、特開２０１１－６８７３１号公報の段落番号００３７～００５２に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１５／１６６８７３号公報の段落番号００１０～００３３に記載の化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。スクアリリウム化合物の具体例としては、特開２０１１－２０８１０１号公報の段落番号００４４～００４９に記載の化合物、特許第６０６５１６９号公報の段落番号００６０～００６１に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１６／１８１９８７号公報の段落番号００４０に記載の化合物、特開２０１５－１７６０４６号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１６／１９０１６２号公報の段落番号００７２に記載の化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。シアニン化合物の具体例としては、特開２００９－１０８２６７号公報の段落番号００４４～００４５に記載の化合物、特開２００２－１９４０４０号公報の段落番号００２６～００３０に記載の化合物、特開２０１５－１７２００４号公報に記載の化合物、特開２０１５－１７２１０２号公報に記載の化合物、特開２００８－８８４２６号公報に記載の化合物、国際公開ＷＯ２０１６／１９０１６２号公報の段落番号００９０に記載の化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。ジイモニウム化合物の具体例としては、特表２００８－５２８７０６号公報に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。フタロシアニン化合物の具体例としては、特開２０１２－７７１５３号公報の段落番号００９３に記載の化合物、特開２００６－３４３６３１号公報に記載のオキシチタニウムフタロシアニン、特開２０１３－１９５４８０号公報の段落番号００１３～００２９に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。ナフタロシアニン化合物の具体例としては、特開２０１２－７７１５３号公報の段落番号００９３に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、赤外線吸収化合物としては、特開２０１６－１４６６１９号公報に記載された化合物を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
赤外線透過層形成用組成物が赤外線吸収剤を含有する場合、赤外線吸収剤の含有量は、赤外線透過層形成用組成物の全固形分に対して１～３０質量％であることが好ましい。上限は、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。下限は、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、赤外線吸収剤と遮光材との合計量は、赤外線透過層形成用組成物の全固形分の１０～７０質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましい。また、赤外線吸収剤と遮光材との合計量中における、赤外線吸収剤の含有量は、５～４０質量％であることが好ましい。上限は、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。下限は、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。
赤外線透過層形成用組成物は、更に、樹脂、硬化性化合物、光重合開始剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、潜在酸化防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。これらの詳細については、上述した吸収層形成用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、これらの材料の好ましい含有量についても吸収層形成用組成物における含有量と同様である。
＜組成物の収容容器＞
上述した各組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収納容器として、原材料や組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を６種６層の樹脂で構成する多層ボトルや６種の樹脂を７層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開２０１５－１２３３５１号公報に記載の容器が挙げられる。
＜組成物の調製方法＞
上述した各組成物は、前述の成分を混合して調製できる。組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解または分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜配合した２つ以上の溶液または分散液をあらかじめ調製し、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
また、組成物が顔料などの粒子を含む場合は、粒子を分散させるプロセスを含むことが好ましい。粒子を分散させるプロセスにおいて、粒子の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル（ビーズミル）における粒子の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、粒子を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、２００５年７月１５日」や「サスペンション（固／液分散系）を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、１９７８年１０月１０日」、特開２０１５－１５７８９３号公報の段落番号００２２に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また粒子を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開２０１５－１９４５２１号公報、特開２０１２－０４６６２９号公報の記載を参酌できる。
組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン－６、ナイロン－６，６）等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む）等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）およびナイロンが好ましい。
フィルタの孔径は、０．０１～７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１～３．０μｍ程度であり、更に好ましくは０．０５～０．５μｍ程度である。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物を確実に除去できる。また、ファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。具体的には、ロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）のフィルタカートリッジが挙げられる。
フィルタを使用する際、異なるフィルタ（例えば、第１のフィルタと第２のフィルタなど）を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社（ＤＦＡ４２０１ＮＸＥＹなど）、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。第２のフィルタは、第１のフィルタと同様の素材等で形成されたものを使用することができる。また、第１のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタでろ過を行ってもよい。
＜構造体の製造方法＞
次に、本発明の構造体の製造方法について説明する。本発明の構造体の製造方法は、カラーフィルタを形成する工程と、吸収層を形成する工程とを含み、
カラーフィルタは、２種以上の異なる種類の画素を有し、
吸収層は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含み、
構造体は、吸収層を、カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前述の画素への光の入射側に有し、
吸収層を形成する工程は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種を含む吸収層形成用組成物を塗布する工程を含む。
本発明の構造体の製造方法において、吸収層は、カラーフィルタを形成した後、形成することが好ましい。すなわち、カラーフィルタを形成する工程を行った後、吸収層を形成する工程を行うことが好ましい。以下、各工程について詳細に説明する。
＜＜カラーフィルタを形成する工程＞＞
カラーフィルタを形成する工程は、カラーフィルタの各画素形成用組成物を塗布して画素形成用組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法またはドライエッチング法により、画素形成用組成物層に対してパターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。画素形成用組成物としては、上述した着色画素形成用組成物、透明画素形成用組成物、赤外線透過層形成用組成物が用いられる。少なくとも１種の画素は、着色画素形成用組成物を用いて形成することが好ましい。フォトリソグラフィ法でのパターン形成方法は、画素形成用組成物層に対しパターン状に露光する工程（露光工程）と、未露光部の画素形成用組成物層を現像除去してパターンを形成する工程（現像工程）と、を含むことが好ましい。ドライエッチング法でのパターン形成方法としては、画素形成用組成物層を硬化して硬化物層を形成する工程と、この硬化物層上にパターニングされたフォトレジスト層を形成する工程と、パターニングされたフォトレジスト層をマスクとして硬化物層に対してエッチングガスを用いてドライエッチングする工程とを含むことが好ましい。以下、各工程について説明する。
（画素形成用組成物層を形成する工程）
画素形成用組成物層を形成する工程では、支持体上に画素形成用組成物を形成することが好ましい。支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。固体撮像素子などの各種電子デバイスなどで使用されている基板（シリコンウエハ、炭化ケイ素ウエハ、窒化ケイ素ウエハ、サファイアウエハ、ガラスウエハなど）を用いることができる。また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。
画素形成用組成物層の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の方法を用いることができる。
画素形成用組成物層は、乾燥（プリベーク）してもよい。低温プロセスによりパターンを形成する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができ、８０℃以上とすることもできる。プリベーク温度を１５０℃以下で行うことにより、例えば、イメージセンサの光電変換膜を有機素材で構成した場合において、これらの特性をより効果的に維持することができる。プリベーク時間は、１０秒～３００秒が好ましく、４０～２５０秒がより好ましく、８０～２２０秒がさらに好ましい。乾燥は、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
（フォトリソグラフィ法でパターン形成する場合）
［露光工程］
次に、画素形成用組成物層をパターン状に露光する（露光工程）。例えば、画素形成用組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は、例えば、０．０３～２．５Ｊ／ｃｍ２が好ましく、０．０５～１．０Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が１９体積％以下の低酸素雰囲気下（例えば、１５体積％、５体積％、または、実質的に無酸素）で露光してもよく、酸素濃度が２１体積％を超える高酸素雰囲気下（例えば、２２体積％、３０体積％、または、５０体積％）で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常１０００Ｗ／ｍ２～１０００００Ｗ／ｍ２（例えば、５０００Ｗ／ｍ２、１５０００Ｗ／ｍ２、または、３５０００Ｗ／ｍ２）の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度１０体積％で照度１００００Ｗ／ｍ２、酸素濃度３５体積％で照度２００００Ｗ／ｍ２などとすることができる。
［現像工程］
次に、未露光部を現像除去してパターンを形成する。未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の画素形成用組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを与えない、アルカリ現像液（アルカリ性水溶液）が望ましい。現像液の温度は、例えば、２０～３０℃が好ましい。現像時間は、２０～１８０秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、更に新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
現像液に用いられるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。現像液は、これらのアルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましく使用される。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。また、現像液には、界面活性剤を含有させて用いてもよい。界面活性剤の例としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば１．５～１００倍の範囲に設定することができる。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、現像後純水で洗浄（リンス）することが好ましい。
現像後、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うこともできる。ポストベークは、膜の硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理である。ポストベークを行う場合、ポストベーク温度は、例えば１００～２４０℃が好ましい。膜硬化の観点から、２００～２３０℃がより好ましい。ポストベーク後の膜のヤング率は０．５～２０ＧＰａが好ましく、２．５～１５ＧＰａがより好ましい。また、硬化膜が形成される支持体が、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子や、有機素材で構成された光電変換膜を有するイメージセンサなどを含む場合においては、ポストベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、９０℃以下が特に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができる。ポストベークは、現像後の膜（硬化膜）を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。また、フタロシアニン顔料（特にフタロシアニン系緑色顔料）を含む画素については、硬化性を高めると耐候性を良化することがある。画素の硬化性を高める方法としては、紫外線硬化や、窒素雰囲気下での加熱処理、ポストベーク後にさらに加熱処理を行う、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
（ドライエッチング法でパターン形成する場合）
ドライエッチング法でのパターン形成は、画素形成用組成物層を支持体上などに塗布して形成した画素形成用組成物層を硬化して硬化物層を形成し、次いで、この硬化物層上にパターニングされたフォトレジスト層を形成し、次いで、パターニングされたフォトレジスト層をマスクとして硬化物層に対してエッチングガスを用いてドライエッチングするなどの方法で行うことができる。フォトレジスト層は、硬化物層上にポジ型またはネガ型の感放射線性組成物を塗布し、これを乾燥させることによりフォトレジスト層を形成することが好ましい。フォトレジスト層の形成に用いる感放射線性組成物としては、ポジ型の感放射線性組成物が好ましく用いられる。ポジ型の感放射線性組成物としては、紫外線（ｇ線、ｈ線、ｉ線）、ＫｒＦ線、ＡｒＦ線等を含む遠紫外線、電子線、イオンビームおよびＸ線等の放射線に感応する感放射線性組成物が好ましい。上述のポジ型の感放射線性組成物は、ＫｒＦ線、ＡｒＦ線、ｉ線、Ｘ線に感応する感放射線性組成物が好ましく、微細加工性の観点からＫｒＦ線に感応する感放射線性組成物がより好ましい。ポジ型の感光性樹脂組成物としては、特開２００９－２３７１７３号公報や特開２０１０－１３４２８３号公報に記載のポジ型レジスト組成物が好適に用いられる。フォトレジスト層の形成において、感放射線性組成物の露光工程は、ＫｒＦ線、ＡｒＦ線、ｉ線、Ｘ線などで行うことが好ましく、ＫｒＦ線、ＡｒＦ線、Ｘ線などで行うことがより好ましく、ＫｒＦ線で行うことが更に好ましい。
画素の種類ごとに上述した各工程を順次繰り返すことで、２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタを製造することができる。
カラーフィルタにおいて、各画素は高い平坦性を有することが好ましい。具体的には、表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限は限定されないが、例えば０．１ｎｍ以上であることが好ましい。表面粗さの測定は、例えばＶｅｅｃｏ社製のＡＦＭ（原子間力顕微鏡） Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ３１００を用いて測定することができる。
また、画素上の水の接触角は適宜好ましい値に設定することができるが、典型的には、５０～１１０°の範囲である。接触角は、例えば接触角計ＣＶ－ＤＴ・Ａ型（協和界面科学（株）製）を用いて測定できる。
カラーフィルタにおいて、各画素の体積抵抗値は高いことが望まれる。具体的には、画素の体積抵抗値は１０９Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１０１１Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。上限は限定されないが、例えば１０１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。画素の体積抵抗値は、例えば超高抵抗計５４１０（アドバンテスト社製）を用いて測定することができる。
＜＜吸収層を形成する工程＞＞
次に、吸収層を形成する工程について説明する。吸収層は、上述した吸収層形成用組成物を塗布する工程と含む。吸収層形成用組成物の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の方法を用いることができる。
上述したように、本発明の構造体において吸収層は、カラーフィルタの画素への光の入射側に設けられていればよい。したがって、吸収層形成用組成物は、カラーフィルタの表面に塗布してもよく、カラーフィルタの画素の光路上であってこの画素への光の入射側に設けられた各種の層や部材（例えば、平坦化層、マイクロレンズ、集光レンズ、赤外線カットフィルタ、封止ガラス）の表面に塗布してもよい。なかでも、カラーフィルタの耐湿性をより向上させやすいという理由から、カラーフィルタの表面に吸収層形成用組成物を塗布することが好ましい。
吸収層形成用組成物を塗布して形成した組成物層に対し、乾燥（プリベーク）を行ってもよい。プリベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができ、８０℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、１０秒～３００秒が好ましく、４０～２５０秒がより好ましく、８０～２２０秒がさらに好ましい。乾燥は、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
上記乾燥を施した後に、硬化処理を行うことも好ましい。硬化処理としては、熱硬化処理や光硬化処理などが挙げられる。また、熱硬化処理と光硬化処理とを併用することもできる。熱硬化処理を行う場合、熱硬化温度は、例えば１８０～２６０℃が好ましい。熱硬化温度の上限は２５０℃以下が好ましく、２４０℃以下がより好ましい。熱硬化温度の下限は１９０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。熱硬化時間は、６０～６００秒が好ましい。熱硬化時間の上限は、３００秒以下が好ましく、１８０秒以下がより好ましい。熱硬化時間の下限は、８０秒以上が好ましく、１００秒以上がより好ましい。熱硬化処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて行うことができる。また、光硬化に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく、ｉ線がより好ましい。照射量（露光量）は、例えば、０．０３～２．５Ｊ／ｃｍ２が好ましく、０．０５～１．０Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。光硬化における酸素濃度については適宜選択することができる。
本発明において、吸収層を形成する工程は、更にパターンを形成する工程を含んでいてもよい。カラーフィルタが吸収層によって色相に影響がもたらされる種類の画素を含んでいる場合においては、これらの画素の光路上には吸収層が設けられないようにパターン形成することが好ましい。吸収層によって影響がもたらされる種類の画素としては、上述した画素が挙げられる。パターンを形成する工程は、上述した硬化処理工程の前、または、上述した硬化処理にかえて行うことが好ましい。
パターン形成方法としては、フォトリソグラフィ法を用いたパターン形成方法が好ましい。フォトリソグラフィ法を用いたパターン形成方法の詳細については、上述した方法と同義であり、好ましい範囲も同様である。
＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の構造体を含む。固体撮像素子の構成としては、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤ（電荷結合素子）イメージセンサ、ＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）イメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを含む本発明の構造体を有する構成である。更に、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により格子状に仕切られた空間に、各画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開２０１２－２２７４７８号公報、特開２０１４－１７９５７７号公報に記載の装置が挙げられる。本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器（携帯電話等）の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、上述した本発明の構造体を含む。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は、質量基準である。
＜吸収層形成用組成物の調製＞
［顔料分散液の調製］
以下に示す原料を攪拌および混合した後、ビーズミルにより３時間混合および分散して各顔料分散液を調製した。
（顔料分散液Ｙ－１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０・・・１１．３質量部
分散樹脂１・・・８．４質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル アセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・６８．３質量部
シクロヘキサノン・・・１２．０質量部
（顔料分散液Ｙ－２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５・・・１２．４質量部
分散樹脂１・・・３．８質量部
ＰＧＭＥＡ・・・８３．７質量部
（顔料分散液Ｙ－３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９・・・１２．４質量部
分散樹脂１・・・３．８質量部
ＰＧＭＥＡ・・・８３．７質量部
分散樹脂１：下記構造の樹脂（Ｍｗ＝２４，０００、主鎖に付記した数値はモル数であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。）
Figure 0007011662000012
［吸収層形成用組成物の調製］
以下に示す原料を攪拌および混合して各吸収層形成用組成物を調製した。
（吸収層形成用組成物１）
顔料分散液Ｙ－１・・・６２．６質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２３．４質量部
（吸収層形成用組成物２）
顔料分散液Ｙ－２・・・５８．１質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２０．７質量部
（吸収層形成用組成物３）
顔料分散液Ｙ－３・・・５８．１質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２０．７質量部
（吸収層形成用組成物４）
顔料分散液Ｙ－１・・・６２．６質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤２・・・４．８質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２３．４質量部
（吸収層形成用組成物５）
顔料分散液Ｙ－２・・・５８．１質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤２・・・５．０質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２０．７質量部
（吸収層形成用組成物６）
顔料分散液Ｙ－３・・・５８．１質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤２・・・１０．２質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２０．７質量部
（吸収層形成用組成物７）
染料溶液Ｙ－１・・・６２．６質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２３．４質量部
（吸収層形成用組成物８）
染料溶液Ｙ－２・・・６２．６質量部
樹脂１・・・１．５質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２３．４質量部
（吸収層形成用組成物９）
顔料分散液Ｙ－１・・・６２．６質量部
樹脂１・・・２．９質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２３．４質量部
（吸収層形成用組成物１０）
顔料分散液Ｙ－１・・・７１．４質量部
樹脂１・・・３．２質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１・・・１．４重量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・１３．０質量部
（吸収層形成用組成物１１）
顔料分散液Ｙ－１・・・７１．４質量部
樹脂１・・・３．２質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤２・・・１．４重量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・１３．０質量部
（吸収層形成用組成物１２）
顔料分散液Ｙ－１・・・８５．７質量部
樹脂１・・・０．９質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・２.４質量部
（比較組成物１）
樹脂１・・・３０質量部
重合性化合物１・・・２．２質量部
重合性化合物２・・・１．９質量部
シランカップリング剤１・・・１．８質量部
光重合開始剤１・・・０．９質量部
界面活性剤１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤２・・・５質量部
重合禁止剤（ｐ－メトキシフェノール）・・・０．００１質量部
ＰＧＭＥＡ・・・５４質量部
・樹脂１：下記構造の樹脂（Ｍｗ＝１１，０００、主鎖に付記した数値はモル数である。固形分４０質量％のＰＧＭＥＡ溶液。）
Figure 0007011662000013
・光重合開始剤１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）
・界面活性剤１：下記化合物（Ｍｗ＝１４０００）の１質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
Figure 0007011662000014
・重合性化合物１：下記構造の化合物の混合物（左側化合物と右側化合物とのモル比が７：３の混合物）の５６質量％ＰＧＭＥＡ溶液
Figure 0007011662000015
・重合性化合物２：下記構造の化合物の６５質量％ＰＧＭＥＡ溶液
Figure 0007011662000016
・シランカップリング剤１：下記構造の化合物の１０質量％ＰＧＭＥＡ溶液（以下の構造式中、Ｅｔはエチル基である）
Figure 0007011662000017
・紫外線吸収剤１：下記構造の化合物
Figure 0007011662000018
・紫外線吸収剤２：Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７（ＢＡＳＦ製、トリアジン化合物）
・染料溶液Ｙ－１：Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２の１１．３質量部をＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）の９０質量部に溶解させた溶液。
・染料溶液Ｙ－２：下記黄色染料Ａの１１．３質量部をテトラヒドロフランの９０質量部に溶解させた溶液。
黄色染料Ａ：下記構造の化合物
Figure 0007011662000019
＜着色画素形成用組成物の調製＞
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過して各色の画素形成用組成物を調製した。
（赤色画素形成用組成物）
Ｒｅｄ顔料分散液・・・５１．７質量部
樹脂１１・・・０．６質量部
重合性化合物１１・・・０．６質量部
光重合開始剤１１・・・０．３質量部
界面活性剤１１・・・４．２質量部
ＰＧＭＥＡ・・・４２．６質量部
（緑色画素形成用組成物１）
Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１・・・７３．７質量部
樹脂１１・・・０．３質量部
重合性化合物１２・・・１．２質量部
光重合開始剤１１・・・０．６質量部
界面活性剤１１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１１・・・０．５質量部
ＰＧＭＥＡ・・・１９．５質量部
（緑色画素形成用組成物２）
Ｇｒｅｅｎ顔料分散液２・・・７３．７質量部
樹脂１１・・・０．３質量部
重合性化合物１２・・・１．２質量部
光重合開始剤１１・・・０．６質量部
界面活性剤１１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１１・・・０．５質量部
ＰＧＭＥＡ・・・１９．５質量部
（緑色画素形成用組成物３）
Ｇｒｅｅｎ顔料分散液３・・・７３．７質量部
樹脂１１・・・０．３質量部
重合性化合物１２・・・１．２質量部
光重合開始剤１１・・・０．６質量部
界面活性剤１１・・・４．２質量部
紫外線吸収剤１１・・・０．５質量部
ＰＧＭＥＡ・・・１９．５質量部
（緑色画素形成用組成物４～７）
Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１をＧｒｅｅｎ顔料分散液４～７に置き換えた以外は緑色画素形成用組成物１と同様にして緑色画素形成用組成物４～７を得た。
（緑色画素形成用組成物８～１１）
Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１をＧｒｅｅｎ顔料分散液８～１１に置き換えた以外は緑色画素形成用組成物１と同様にして緑色画素形成用組成物８～１１を得た。
（緑色画素形成用組成物１２～１５）
紫外線吸収剤１１の０．５質量部を、それぞれ添加剤１２～１５に変えた以外は緑色画素形成用組成物１と同様にして緑色画素形成用組成物１２～１５を得た。
（緑色画素形成用組成物１６～２７）
重合性化合物１２の１．２質量部を、それぞれ重合性化合物１６～２７に変えた以外は緑色画素形成用組成物１と同様にして緑色画素形成用組成物１６～２７を得た。
（緑色画素形成用組成物２８～３４）
樹脂１１の０．３質量部を、それぞれ樹脂２８～３４に変えた以外は緑色画素形成用組成物１と同様にして緑色画素形成用組成物１６～２７を得た。
（青色画素形成用組成物）
Ｂｌｕｅ顔料分散液・・・４４．９質量部
樹脂１１・・・２．１質量部
重合性化合物１１・・・１．５質量部
重合性化合物１３・・・０．７質量部
光重合開始剤１２・・・０．８質量部
界面活性剤１１・・・４．２質量部
ＰＧＭＥＡ・・・４５．８質量部
各色の画素形成用組成物に用いた原料は以下である。
・Ｒｅｄ顔料分散液
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の９．６質量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の４．３質量部と、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の６．８質量部と、ＰＧＭＥＡの７９．３質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）を用いて３時間混合および分散した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、Ｒｅｄ顔料分散液を得た。
・Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の６．４質量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の５．３質量部と、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の５．２質量部と、ＰＧＭＥＡの８３．１質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）を用いて３時間混合および分散した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１を得た。
・Ｇｒｅｅｎ顔料分散液２
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の１１．７質量部と、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の５．２質量部と、ＰＧＭＥＡの８３．１質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）を用いて３時間混合および分散した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液２を得た。
・Ｇｒｅｅｎ顔料分散液３
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の１１．７質量部と、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の５．２質量部と、ＰＧＭＥＡの８３．１質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）を用いて３時間混合および分散した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎ５として分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液３を得た。
・Ｇｒｅｅｎ顔料分散液４～７
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の５．３質量部を下記化合物１～４に置き換えた以外は、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液１と同様に処理を行いＧｒｅｅｎ顔料分散液４～７を得た。
Figure 0007011662000020
・Ｇｒｅｅｎ顔料分散液８～１１
分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の５．２質量部を下記顔料分散剤１～４に置き換えた（固形分が同じ質量部となるように調整した）以外はＧｒｅｅｎ顔料分散液１と同様の処理を行いＧｒｅｅｎ顔料分散液８～１１を得た。
［顔料分散剤１］
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００質量部、ｎ－ブチルアクリレート１００質量部、Ｎ－置換マレイミドとしてシクロへキシルマレイミド５０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０質量部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調製し、固形分当たりの酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９５００の顔料分散剤１を得た。
［顔料分散剤２］
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００質量部、ｎ－ブチルアクリレート１００質量部、Ｎ－置換マレイミドとしてＮ－フェニルマレイミド３５質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２質量部を添加した後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０質量部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調製し、固形分当たりの酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８００の顔料分散剤２を得た。
［顔料分散剤３］
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、ジアリルイソフタレート１００質量部、ｎ－ブチルアクリレート１００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２質量部を添加した後、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０質量部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調製し、固形分当たりの酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１００００の顔料分散剤３を得た。
［顔料分散剤４］
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、ジアリルオルソフタレート１００質量部、ｎ－ブチルアクリレート１００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２質量部を添加した後、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０質量部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０質量部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調製し、固形分当たりの酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９８００の顔料分散剤４を得た。
・Ｂｌｕｅ顔料分散液
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローブルー１５：６の９．７質量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の２．４質量部と、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）の５．５質量部と、ＰＧＭＥＡの８２．４質量部とからなる混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ径）を用いて３時間混合および分散した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ－３０００－１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、Ｂｌｕｅ顔料分散液を得た。
・重合性化合物１１：下記構造の化合物
Figure 0007011662000021
・重合性化合物１２：下記構造の化合物の混合物（左側化合物と右側化合物とのモル比が７：３の混合物）
Figure 0007011662000022
・重合性化合物１３：アロニックスＭ－３０５（トリアクリレートが５５～６３質量％、東亞合成（株）製）
・重合性化合物１６：２－シアノ－３－フェニルアクリル酸
・重合性化合物１７：メタクリル酸４－シアノフェニル
・重合性化合物１８：３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
・重合性化合物１９：３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルアクリレート
・重合性化合物２０：３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
・重合性化合物２１：３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルアクリレート
・重合性化合物２２：３－フルオロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
・重合性化合物２３：３－フルオロ－２－ヒドロキシプロピルアクリレート
・重合性化合物２４：３－クロロプロピルメタクリレート
・重合性化合物２５：Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド（アロニックスＭ１４０、東亞合成（株）製）
・重合性化合物２６：マレイミドアクリレート（アロニックスＭ１４５、東亞合成（株）製）
・重合性化合物２７：１，４－ビス（マレイミド）ブタン
・光重合開始剤１１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）
・光重合開始剤１２：下記構造の化合物
Figure 0007011662000023
・紫外線吸収剤１１：上記紫外線吸収剤１
・添加剤１２：ＬＡ－６３Ｐ（（株）ＡＤＥＫＡ製）
・添加剤１３：Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２（ＢＡＳＦ社製）
・添加剤１４：メタクリル酸２－ニトロフェニル
・添加剤１５：ｐ－ニトロフェノール
・樹脂１１：上記樹脂１
・樹脂２８
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸５．３質量部、光重合性モノマーとしてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ１１０）７．４質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．８質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、メタクリル酸４－シアノフェニル４．０質量部をシクロヘキサノン２０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で２時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂２８を得た。得られた樹脂２８の質量平均分子量は１５０００であった。
・樹脂２９
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸５．３質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート７．４質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、非感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した非感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂２９を得た。得られた樹脂２９の質量平均分子量は１５０００であった。
・樹脂３０：マレイミド基含有光反応性アクリルポリマー（アロニックスＵＶＴ－３０２、東亞合成（株）製）
・樹脂３１
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でＮ－置換マレイミドとしてシクロへキシルマレイミド５０質量部と、ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、メタクリル酸１２質量部と、メチルメタクリレート２３質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、非感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した非感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂３１を得た。得られた樹脂３１の質量平均分子量は１４０００であった。
・樹脂３２
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でＮ－置換ノルボルネン－５，６－ジカルボキシイミドとしてＮ－（４－フェニル）－（５－ノルボルネン－２，３－ジカルボキシイミド）５０質量部と、ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、メタクリル酸１２質量部と、メチルメタクリレート２３質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、非感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した非感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂３２を得た。得られた樹脂３２の質量平均分子量は２００００であった。
・樹脂３３
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸５．３質量部、（ｂ）光重合性モノマーとしてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ１１０）７．４質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部をシクロヘキサノン１０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、非感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した非感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂３３を得た。得られた樹脂３３の質量平均分子量は２００００であった。
・樹脂３４
反応容器にシクロヘキサノン７０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸５．３質量部、光重合性モノマーとしてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ１１０）７．４質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．８質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、メタクリル酸４－ニトロフェニル４．０質量部をシクロヘキサノン２０質量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で２時間反応を続けて、非感光性透明樹脂共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂３４を得た。得られた樹脂３４の質量平均分子量は１５０００であった。
・界面活性剤１１：下記化合物（Ｍｗ＝１４０００）の０．２質量％ＰＧＭＥＡ溶液。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
Figure 0007011662000024
＜構造体の製造＞
（実施例１～１２）
緑色画素形成用組成物１を、ガラスウエハ上に乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、１．１μｍ角のベイヤーパターンが形成されるフォトマスクを用いて５０～１５００ｍＪ／ｃｍ２まで５０ｍＪ／ｃｍ２ステップで露光を行うことで、上記正方形ピクセルパターンを解像する最適露光量を決定し、この最適露光量にて露光を行った。
その後、露光された塗布膜が形成されているガラスウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、現像液（ＣＤ－２０６０、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行った。次いで、純水でリンス処理を行い、その後スピン乾燥を行った。次いで、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、ガラスウエハ上に緑色の着色パターン（緑色画素）を形成した。
同様に、赤色画素形成用組成物、青色画素形成用組成物を用い、同様のプロセスでパターン形成を行い、赤色画素、青色画素を順次形成して、緑色画素、赤色画素および青色画素を有するカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタの表面に、下記表に示す吸収層形成用組成物を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、フォトマスクを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光を行った。その後、露光された塗布膜が形成されているガラスウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、現像液（ＣＤ－２０６０、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行った。次いで、純水でリンス処理を行い、その後スピン乾燥を行った。次いで、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、カラーフィルタの緑色画素および赤色画素上に吸収層を形成した。この構造体は、カラーフィルタの画素（緑色画素および赤色画素）の光路上であってこれらの画素への光の入射側に吸収層が設けられた構造体である。この構造体は、緑色画素、赤色画素および青色画素の膜厚がそれぞれ０．６μｍであり、吸収層の膜厚が０．５μｍであった。
（実施例１３～１８）
緑色画素形成用組成物１のかわりに緑色画素形成用組成物２を、ガラスウエハ上に乾燥後の膜厚が０．４μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布した以外は実施例１～１２と同様のプロセスでパターン形成を行い緑色画素を形成した。次いで、赤色画素形成用組成物、青色画素形成用組成物を用い、同様のプロセスでパターン形成を行い、赤色画素、青色画素を順次形成して、緑色画素、赤色画素および青色画素を有するカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタの表面に、下記表に示す吸収層形成用組成物１～６を乾燥後の膜厚が０．１μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、フォトマスクを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光を行った。その後、露光された塗布膜が形成されているガラスウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、現像液（ＣＤ－２０６０、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行った。次いで、純水でリンス処理を行い、その後スピン乾燥を行った。次いで、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、カラーフィルタの緑色画素上に吸収層を形成した。この構造体は、カラーフィルタの画素（緑色画素）の光路上であってこれらの画素への光の入射側に吸収層が設けられた構造体である。この構造体は、緑色画素の膜厚が０．４μｍであり、赤色画素および青色画素の膜厚がそれぞれ０．５μｍであり、吸収層の膜厚が０．１μｍであった。
（実施例１９～２４）
緑色画素形成用組成物１のかわりに緑色画素形成用組成物３を、ガラスウエハ上に乾燥後の膜厚が０．４８μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布した以外は実施例１～１２と同様のプロセスでパターン形成を行い緑色画素を形成した。次いで、赤色画素形成用組成物、青色画素形成用組成物を用い、同様のプロセスでパターン形成を行い、赤色画素、青色画素を順次形成して、緑色画素、赤色画素および青色画素を有するカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタの表面に、下記表に示す吸収層形成用組成物１～６を乾燥後の膜厚が０．１２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、フォトマスクを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光を行った。その後、露光された塗布膜が形成されているガラスウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、現像液（ＣＤ－２０６０、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行った。次いで、純水でリンス処理を行い、その後スピン乾燥を行った。次いで、２００℃のホットプレートを用いて３００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、カラーフィルタの緑色画素上に吸収層を形成した。この構造体は、カラーフィルタの画素（緑色画素）の光路上であってこれらの画素への光の入射側に吸収層が設けられた構造体である。この構造体は、緑色画素の膜厚が０．４８μｍであり、赤色画素および青色画素の膜厚がそれぞれ０．６μｍであり、吸収層の膜厚が０．１２μｍであった。
＜構造体の製造＞
（実施例２５～５５）
緑色画素形成用組成物１のかわりに緑色画素形成用組成物４～３４を用いた以外は実施例１と同様にして構造体を形成した。
（比較例１～８）
カラーフィルタを形成したガラスウエハの、カラーフィルタとは反対側の面に吸収層形成用組成物１～８を用いて、それぞれ実施例１～８と同様の方法で吸収層を形成して構造体を製造した。この構造体は、カラーフィルタの画素（緑色画素および赤色画素）の光路上であってこれらの画素からの光の射出側に吸収層が設けられた構造体である。
（比較例９）
実施例１～１２と同様にして比較組成物１をカラーフィルタの表面に塗布して膜を形成して構造体を製造した。この構造体は、カラーフィルタの画素（緑色画素および赤色画素）の光路上であってこれらの画素への光の入射側に比較組成物１を用いて形成された膜を有する構造体である。
＜評価＞
（耐光性）
上記の構造体に対し、スーパーキセノンウェーザーメーターＳＸ７５（スガ試験機製）を用いて照度１０万ｌｕｘで１５００時間光を照射して耐光性試験を行った。なお、実施例１～５５、比較例９の構造体については、吸収層側（比較例９については比較組成物１を用いて形成された膜側）から光を照射した。また、比較例１～８の構造体については、カラーフィルタ側から光を照射した。
耐光性試験の後、各画素の透過率の変化量（ΔＴ％）を測定し、以下の基準により耐光性の評価を行った。なお、比較した透過率の変化量（ΔＴ％）は、波長が４００～７００ｎｍの範囲において、最も透過率の変化量が大きい波長についての変化量（｜耐光性試験前の透過率（％）－耐光性試験後の透過率（％）｜）である。
＜評価基準＞
５： ΔＴ％≦１０
４： １０＜ΔＴ％≦２０
３： ２０＜ΔＴ％≦３０
２： ３０＜ΔＴ％≦４０
１： ４０＜ΔＴ％
（耐湿性）
上記の構造体に対し、ＨＡＳＴＥＳＴ ＭＯＤＥＬ３０４Ｒ８（ＨＩＲＡＹＡＭＡ製）を用いて温度１１０℃／湿度８５％の条件で２５０時間耐湿試験を行った。耐湿性試験の後、各画素の透過率の変化量（ΔＴ％）を測定し、以下の基準により耐湿性の評価を行った。なお、比較した透過率の変化量（ΔＴ％）は、波長が４００～７００ｎｍの範囲において、最も透過率の変化量が大きい波長についての変化量（｜耐湿性試験前の透過率（％）－耐湿性試験後の透過率（％）｜）である。
＜評価基準＞
５： ΔＴ％≦１
４： １＜ΔＴ％≦２
３： ２＜ΔＴ％≦３
２： ３＜ΔＴ％≦４
１： ４＜ΔＴ％
Figure 0007011662000025
Figure 0007011662000026
Figure 0007011662000027
なお、上記表において、Ｇｒｅｅｎ組成物は、緑色画素形成用組成物を示す。
上記表に示すように実施例の構造体は、耐光性に優れていた。更には耐湿性も優れていた。これに対し比較例の構造体は、耐光性が劣っていた。
各実施例において、図２～６に示すように、カラーフィルタの表面ではなく、カラーフィルタの画素の光路上であって画素への光の入射側に設けられた各種の層や部材（例えば、平坦化層、マイクロレンズ、集光レンズ、赤外線カットフィルタ、封止ガラス）の表面に吸収層形成用組成物を塗布して吸収層を形成した場合であっても、実施例と同様の効果が得られた。
１：支持体
１０、１０ａ：カラーフィルタ
１１～１３：画素
１１ａ、１１ｂ：赤色画素
１２ａ、１２ｂ：緑色画素
１３ａ、１３ｂ：青色画素
２０、２１、２２：吸収層
３０：マイクロレンズ
４０：平坦化層
５０：集光レンズ
６０：赤外線カットフィルタ
７０：封止ガラス

Claims (20)

  1. ２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタと、
    黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙを含む吸収層と、を有し、
    前記吸収層の膜厚が０．５μｍ以下であり、
    前記着色剤Ｙは、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を含み、
    前記着色剤Ｙの７０質量％以上がカラーインデックスピグメントイエロー１５０であり、
    前記吸収層は、前記着色剤Ｙ以外の着色剤を含有せず、
    前記カラーフィルタは緑色画素および赤色画素を含み、前記緑色画素の光路上であって前記緑色画素への光の入射側、および、前記赤色画素の光路上であって前記赤色画素への光の入射側のそれぞれに前記吸収層を有する、構造体。
  2. ２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタと、
    黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙおよび紫外線吸収剤を含み、前記紫外線吸収剤の含有量が、前記着色剤Ｙの１００質量部に対して１～１００質量部である吸収層と、を有し、
    前記吸収層の膜厚が０．５μｍ以下であり、
    前記着色剤Ｙは、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を含み、
    前記着色剤Ｙの７０質量％以上がカラーインデックスピグメントイエロー１５０であり、
    前記吸収層を、前記カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前記画素への光の入射側に有する、構造体。
  3. 前記吸収層は、前記着色剤Ｙ以外の着色剤の含有量が前記着色剤Ｙの１００質量部に対して１質量部以下である、請求項２に記載の構造体。
  4. 前記吸収層は、前記着色剤Ｙ以外の着色剤を含有しない、請求項２に記載の構造体。
  5. 前記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびトリアジン化合物から選ばれる少なくとも１種である、請求項２～４のいずれか１項に記載の構造体。
  6. 前記紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物またはトリアジン化合物である、請求項２～４のいずれか１項に記載の構造体。
  7. 前記カラーフィルタは、緑色画素および赤色画素から選ばれる少なくとも１種の着色画素を含み、前記着色画素の光路上に前記吸収層を有する、請求項２～６のいずれか１項に記載の構造体。
  8. 前記カラーフィルタは、緑色画素、赤色画素および青色画素を含み、
    前記緑色画素および前記赤色画素から選ばれる少なくとも一方の画素の光路上に前記吸収層を有し、前記青色画素の光路上には前記吸収層を有さない、請求項２～６のいずれか１項に記載の構造体。
  9. 前記緑色画素および前記赤色画素の光路上に前記吸収層を有する、請求項８に記載の構造体。
  10. 前記緑色画素は、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有する、請求項１、７、８または９に記載の構造体。
  11. 前記吸収層の膜厚は、前記吸収層の光路上に有する前記カラーフィルタの画素の膜厚の０．００１～２倍である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の構造体。
  12. 前記吸収層の膜厚は、前記吸収層の光路上に有する前記カラーフィルタの画素の膜厚の０．１～１倍である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の構造体。
  13. 前記カラーフィルタは、更に、透明画素および赤外線透過層の画素から選ばれる少なくとも１種の画素を含む、請求項１、７、８、９または１０に記載の構造体。
  14. 前記カラーフィルタの画素と前記吸収層とが接している、請求項１～１３のいずれか１項に記載の構造体。
  15. ２種以上の異なる種類の画素を有するカラーフィルタを形成する工程と、吸収層を形成する工程とを含む、構造体の製造方法であって、
    前記カラーフィルタは、緑色画素および赤色画素を含み、
    前記吸収層は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙを含み、前記着色剤Ｙ以外の着色剤を含有せず、かつ、前記吸収層の膜厚が０．５μｍ以下であり、
    前記構造体は、前記吸収層を、前記緑色画素の光路上であって前記緑色画素への光の入射側、および、前記赤色画素の光路上であって前記赤色画素への光の入射側のそれぞれに有し、
    前記吸収層を形成する工程は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙを含み、かつ、前記着色剤Ｙ以外の着色剤を含有しない吸収層形成用組成物を塗布する工程を含み、
    前記着色剤Ｙは、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を含み、
    前記着色剤Ｙの７０質量％以上がカラーインデックスピグメントイエロー１５０である、
    構造体の製造方法。
  16. カラーフィルタを形成する工程と、吸収層を形成する工程とを含む、構造体の製造方法であって、
    前記カラーフィルタは、２種以上の異なる種類の画素を有し、
    前記吸収層は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙおよび紫外線吸収剤を含み、前記紫外線吸収剤の含有量が前記着色剤Ｙの１００質量部に対して１～１００質量部であり、かつ、前記吸収層の膜厚が０．５μｍ以下であり、
    前記構造体は、前記吸収層を、前記カラーフィルタの画素のうち少なくとも１種の画素の光路上であって前記画素への光の入射側に有し、
    前記吸収層を形成する工程は、黄色着色剤および波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤Ｙおよび紫外線吸収剤を含み、前記紫外線吸収剤の含有量が、前記着色剤Ｙの１００質量部に対して１～１００質量部である吸収層形成用組成物を塗布する工程を含み、
    前記着色剤Ｙは、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を含み、
    前記着色剤Ｙの７０質量％以上がカラーインデックスピグメントイエロー１５０である、
    構造体の製造方法。
  17. 前記カラーフィルタの表面に前記吸収層形成用組成物を塗布する、請求項１５または１６に記載の構造体の製造方法。
  18. 前記吸収層を形成する工程は、更にパターンを形成する工程を含む、請求項１５～１７のいずれか１項に記載の構造体の製造方法。
  19. 請求項１～１４のいずれか１項に記載の構造体を有する固体撮像素子。
  20. 請求項１～１４のいずれか１項に記載の構造体を有する画像表示装置。
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