JP6815621B2 - 歯科用接着性組成物、セラミックスプライマーおよび歯科用接着材 - Google Patents

Description

本発明は、歯科用接着性組成物、セラミックスプライマーおよび歯科用接着材に関するものである。

歯科治療に用いられる歯科用組成物として、シランカップリング剤を主成分として含むものが知られている（たとえば、特許文献１、２）。このシランカップリング剤を主成分として含む歯科用組成物は、特に歯科用セラミックスに対する接着強度を向上させる上で有用である。

特開２００８−１６２４号公報 特開２００７−２７７１１４号公報

一方、歯科用組成物中に、シランカップリング剤の他に酸も含まれる場合、酸触媒の作用によりシランカップリング剤中の加水性分解基が加水分解する。このため、歯科用組成物の保存安定性に劣る。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、長期保管後に使用しても優れた接着強度が得られ、かつ、保存安定性にも優れた歯科用接着性組成物ならびにこれを用いたセラミックスプライマーおよび歯科用接着材を提供することを課題とする。

上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、
本発明の歯科用接着性組成物は、（Ａ）重合性基としてメタクリロキシ基を有するシランカップリング剤と、（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩と、（Ｃ）有機溶媒と、（Ｄ）水とを含み、かつ、酸成分を含まず、（Ａ）シランカップリング剤１００質量部に対する（Ｄ）水の含有量が２０質量部〜１５００質量部であることを特徴とする。

本発明の歯科用接着性組成物の他の実施形態は、酸性基を含有しない重合性単量体、フィラー、光重合開始剤および重合禁止剤より選ばれる少なくとも１種をさらに含有することが好ましい。

本発明の歯科用接着性組成物の他の実施形態は、（Ａ）シランカップリング剤として、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを含むことが好ましい。

本発明のセラミックスプライマーは、本発明の歯科用接着性組成物からなることを特徴とする。

本発明の歯科用接着材は、本発明の歯科用接着性組成物と、酸性基含有重合性単量体および光重合開始剤を含有する光重合型ボンディング材とからなることを特徴とする。

本発明によれば、長期保管後に使用しても優れた接着強度が得られ、かつ、保存安定性にも優れた歯科用接着性組成物（以下、「歯科用組成物」と略す場合がある）ならびにこれを用いたセラミックスプライマーおよび歯科用接着材を提供することができる。

比較例Ａ１の歯科用組成物のＨＰＬＣ分析結果を示すグラフである。 比較例Ａ２の歯科用組成物のＨＰＬＣ分析結果を示すグラフである。 実施例Ａ１の歯科用組成物のＨＰＬＣ分析結果を示すグラフである。

本実施形態の歯科用組成物は、（Ａ）シランカップリング剤と、（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩と、（Ｃ）有機溶媒と、（Ｄ）水とを含み、かつ、酸成分を含まないことを特徴とする。本実施形態の歯科用組成物には、酸成分が含まれないため、保管中において、シランカップリング剤を構成するアルコキシ基などの加水性分解基が酸触媒作用によって加水分解されることが無い。しかしながら、本実施形態の歯科用組成物には、接着強度を向上させるべくシランカップリング剤を活性化する成分として酸成分の代わりに水を用いる。このため、酸触媒作用ほどの効果は無いにせよ、シランカップリング剤を構成する加水性分解基が保管中に徐々に加水分解されてしまう。それゆえ、（Ａ）シランカップリング剤と、（Ｃ）有機溶媒と、（Ｄ）水とのみからなる組成物では、この組成物の調製直後においては優れた接着強度が得られるものの、長期保管した後においては、接着強度は著しく低下する。

上述した問題に対して、本発明者らが鋭意検討したところ、（Ａ）シランカップリング剤と、（Ｃ）有機溶媒と、（Ｄ）水とのみからなる組成物に対して、さらに（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩を添加した組成物では、長期保管後に使用しても優れた接着強度が得られ、かつ、保存安定性にも優れることを見出した。

なお、本実施形態の歯科用組成物は、酸成分を含まない。ここで、「酸成分を含まない」とは、本実施形態の歯科用組成物中に実質的に酸成分が含まれないことを意味し、全く含まれないことが特に好ましい。言い換えれば、長期保管後における接着強度および保存安定性に悪影響を及ぼさない限り、不純物などとして極微量の酸成分が含まれる場合は許容される。また、「酸成分」とは、水中に１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解および／または分散させた水溶液あるいは水性分散液において、ｐＨが４以下となる物質を意味する。「酸成分」としては、塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等の有機酸などの公知の酸成分であればいずれも挙げられるが、特に歯科用組成物に用いられる酸成分として、リン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基あるいはカルボキシル基などの酸性基を含む重合性単量体、リン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基あるいはカルボキシル基などの酸性基により表面修飾されたフィラーなどが挙げられる。

（Ａ）シランカップリング剤としては、水により加水分解して有機物質と無機物質とを接合できるような作用を発揮するものであれば、公知のものが制限なく使用できる。この様なシランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリエトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリイソプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、ω−メタクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、（メタクリロキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタクリロキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルシラトラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が例示できる。

これらシランカップリング剤のなかでも、特に、接着性及び取扱い性の観点からメタクリロキシ基などの重合基を有するシランカップリング剤が好適に使用される。

好適に使用される重合基を有するシランカップリング剤を具体的に例示すると、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シラン、８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリエトキシシラン、８−メタクリロキシオクチルトリイソプロポキシシラン、ω−メタクリロキシデシルトリメトキシシランが挙げられる。

また、シランカップリング剤のＳｉ原子に結合する加水性分解基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、アリール基、アルキル基、水酸基、クロロ基などのハロゲン基が代表例として挙げられる。また、アルコキシ基の中では特にエトキシ基が好ましく、シランカップリング剤のＳｉ原子に結合する加水性分解基の全てがエトキシ基であることが特に好ましい。加水性分解基がエトキシ基である場合、メトキシ基と比べて長期間保管した後の接着強度に優れ、プロポキシ基と比べて歯科用組成物を調整した直後の時点から接着強度に優れる。また、加水性分解基がプロポキシ基である場合には、初期から接着強度に優れることから、ｉ−プロポキシ基よりもｎ−プロポキシ基がより好ましい。

上記のシランカップリング剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。

歯科組成物中におけるシランカップリング剤の配合割合としては特に限定されないが ０．１質量％〜５０質量％の範囲内が好ましく、０．３質量％〜１０質量％の範囲内がより好ましい。配合割合が０．１質量％未満では十分な接着強度及び保存安定性が得られなくなる場合があり、５０質量％を超えると硬化性が低下し接着強度が低下する場合がある。

（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩としては、公知のものが制限なく使用できる。テトラアリールボレートのフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ニトロ基、ハロゲン原子などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｎ−ブチル基、sec-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが挙げられる。テトラアリールボレートの具体例としては、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−メチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素が挙げられる。これらテトラアリールボレートのアルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩などが挙げられる。

シランカップリング剤１００質量部に対するテトラアリールボレートのアルカリ金属塩の配合量としては特に限定されないが、１〜３００質量部の範囲内が好ましく、１０質量部〜２００質量部の範囲内がより好ましい。配合量が１質量部未満では保存後の接着強度が低下してしまう場合があり、配合量が３００質量部を超える場合は、テトラアリールボレートの金属塩が使用時に析出し、接着強さの低下を生じる場合がある。

有機溶媒としては、公知のものが制限なく使用できる。具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；エチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、蟻酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のハイドロカーボン系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の塩素系溶媒；トリフルオロエタノール等のフッ素系溶媒等が挙げられる。これらの中で、溶解性および保存安定性等の理由で、アセトン、エタノール、イソプロピルアルコール等が特に好ましく使用される。上記の有機溶媒は１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。

歯科組成物中における有機溶媒の配合割合としては特に限定されないが ５質量％〜９９質量％の範囲内が好ましく、１０質量％〜９５質量％の範囲内がより好ましい。歯科組成物中の有機溶媒が５質量％未満であるとシランカップリング剤と水の濃度が高くなるため、シランカップリング剤の保存安定性が低下する傾向にある。また、有機溶媒が９９質量％を超えるとシランカップリング剤と水の濃度が希薄となり接着強さが十分に得られない場合がある。

（Ｄ）水としては、貯蔵安定性、生体適合性及び接着性の観点で有害な不純物を実質的に含まない事が好ましく、例としては脱イオン水、蒸留水等が挙げられる。シランカップリング剤１００質量部に対する水の配合量としては特に限定されないが、２０質量部〜１５００質量部の範囲内が好ましく、２５質量部〜１２５０質量部の範囲内がより好ましい。配合量が２０質量部未満では接着強度が低下してしまう傾向があり、配合量が１５００質量部を超える場合は、水がエアブローで除去しきれずに残存して接着を阻害する場合や、シランカップリング剤の加水分解が促進されて保存安定性が低下する傾向がある。

また、本実施形態の歯科用組成物は、シランカップリング剤、テトラアリールボレートのアルカリ金属塩、有機溶媒および水のみからなる組成物であってもよいが、必要に応じてこれら以外のその他の成分（但し、酸成分に該当するものを除く）が適宜含まれていてもよい。その他の成分としては、たとえば、酸性基を有しない重合性単量体、フィラー、光重合開始剤、重合禁止剤などが挙げられる。

酸性基を有しない重合性単量体としては、α−シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、α−ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸等の有機酸のエステル類、（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、モノ− Ｎ−ビニル誘導体、スチレン誘導体が例示される。中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。酸性基を有しない重合性単量体の具体例を以下に示す。以下の説明においてｎ 官能性の単量体とは、ｎ個のオレフィン性二重結合（官能基）を有する単量体のことである。

・１官能性の重合性単量体
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１ ０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリトリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなど。

・２官能性の重合性単量体
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ジグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２−ビス〔３ −（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕エタン、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、[２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）］ジメタクリレートなど。

・３官能性以上の重合性単量体
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン） ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタンなど。

酸性基を有しない重合性単量体は１種類または複数種類の組み合わせで用いられる。

フィラーとしては、公知の有機フィラー、無機フィラーのうち、本発明の効果を阻害しない範囲で使用することができる。有機フィラーを具体的に例示すると、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルメタクリレート共重合体、エチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート−トリメチロールプロパントリメタクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、塩素化ポリエチレン、ナイロン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリカーボネート等が挙げられる。無機フィラーを具体的に例示すると、石英、無定形シリカ、シリカジルコニア、フルオロアルミノシリケート、クレー、酸化アルミニウム、タルク、雲母、カオリン、ガラス、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸カルシウム等が挙げられる。

さらに、その他の成分として酸性基を有しない重合性単量体を用いる場合、これら無機フィラーは、カップリング剤に代表される表面処理剤で処理することが好ましい。これにより、酸性基を有しない重合性単量体とのなじみをよくし、機械的強度や耐水性を向上させることが容易になる。表面処理の方法は公知の方法で行えばよく、カップリング剤としては、シランカップリング剤を使用することが好ましく、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が好適に用いられる。

光重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生する光増感剤を用いることができる。紫外線に対する光増感剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン化合物系、アセトインべンゾフェノン、ｐ−クロロべンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、２−ヒドロキシチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド類、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−チェノイルクマリンなどのクマリン類、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのハロメチル基置換−ｓ−トリアジン誘導体などが挙げられる。また、可視光線で重合を開始する光増感剤は、人体に有害な紫外線を必要としないために好適に使用される。これらの例としては、ベンジル、カンファーキノン、α−ナフチル、アセトナフセン、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ’−ジクトレンキノン、３，４−フェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン、ナフトキノン 等のα−ジケトン類が挙げられる。好ましくは、カンファーキノンが用いられる。

また、上記光増感剤に光重合促進剤を組み合わせて用いることも好ましい。特に第三級アミン類を光重合促進剤として用いる場合には、芳香族基に直接窒素原子が置換した化合物を用いることがより好ましい。光重合促進剤としては、Ν，Ν−ジメチルアニリン、Ν，Ν−ジエチルアニリン、Ν，Ν−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ν，Ν−ジベンジルアニリン、Ν，Ν−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ν，Ν−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ν，Ν−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ν，Νジメチルアニリン、ｍ−クロロΝ，Ν−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノべンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノべンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノべンゾイックアシッドアミノエステル、Ν，Ν−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ν，Ν−ジヒドロキシエチルアニリン、Ν，Ν−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ν，Ν−ジメチル−３，５−キシリジン、 ４−ジメチル アミノピリジン、Ν，Ν−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ν，Ν−ジメチル−β−ナフチルアミン等が挙げられる。これらの光重合促進剤のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、さらに二種以上を混合して用いることもできる。上記光重合開始剤および光重合促進剤の添加量は適宜決定することができる。

重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドトキノンモノメチルエーテル、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。

本実施形態の歯科用組成物は、ジルコニアセラミックスや、シリカ系セラミックス（ポーセレンなど）などのセラミックス、歯質（象牙質、エナメル質）、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、スズ、アルミニウム、銅、チタン等を主成分として含む卑金属、金、白金、パラジウム、銀等を主成分として含む貴金属、シリカ粒子あるいはシリカ−ジルコニア粒子などのフィラーを分散含有するレジン硬化体（硬質レジン歯、ハイブリッドレジン、ＣＡＤ／ＣＡＭレジンブロック）等の各種歯科材料に対する接着に利用できる。しかしながら、本実施形態の歯科用組成物は、特にセラミックスやシリカ系粒子を含むレジン硬化体に対する接着性に優れることから、セラミックスプライマーとして利用することが好適である。

また、本実施形態の歯科用組成物は、その他の歯科用組成物と適宜組み合わせて歯科用接着材として用いることもできる。この場合、その他の歯科用組成物としては、歯科用レジンセメントや歯科用ボンディング材がある。中でも、本実施形態の歯科用組成物は、酸性基含有重合性単量体および光重合開始剤を含有する光重合型ボンディング材と組み合わせることでアクチベーターとしても機能も有することから特に好ましい。

光重合型ボンディング材は通常、充填用コンポジットレジンなどの光重合型の材料に使用される。一方で、歯科材料には光照射が出来ない部位などに使用される歯科用レジンセメントや支台築造用のレジコア等の材料がある。これらの歯科材料には、例えばベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）などの有機過酸化物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン（ＤＭＰＴ）あるいはｐ−トリルジエタノールアミン（ＤＥＰＴ）などのアミン化合物とを組み合わせた化学重合開始剤が含まれている場合がある。この様なレジンコアやレジンセメントに対する接着に光重合型ボンディング材を使用した場合、レジンコアやレジンセメントの硬化阻害を引き起こしてしまう。これは、光重合型ボンディング材に含まれる酸性基含有重合性単量体の酸性基がアミン化合物を中和してしまうことで、化学重合開始剤の重合活性を大幅に低下させてしまうためである。

しかしながら、本実施形態の歯科用組成物と光重合型ボンディング材とを混合した混合組成物を、上述したレジンコアやレジンセメントの接着に用いた場合、光重合型ボンディング材に含まれる酸性基含有重合性単量体は、本実施形態の歯科用組成物に含まれるテトラアリールボレートのアルカリ金属塩と反応してラジカルを発生させ、レジンコアやレジンセメントに含まれる化学重合開始剤の重合活性を阻害しなくなる。このため、本実施形態の歯科用組成物と光重合型ボンディング材とを組み合わせた歯科用接着材は、有機過酸化物とアミン化合物とを組み合わせた化学重合開始剤を含むレジンコアやレジンセメントに対する接着にも好適に使用できる。

なお、光重合型ボンディング材に用いられる酸性基含有重合性単量体の具体例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシヘキシル）ハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートなどのリン酸基含有重合性単量体類；ビニルホスホン酸などのホスホン酸基含有重合性単量体類；２−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンマレエート、２−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクロイルオキシエチル−１，１−ウンデカンジカルボン酸、２−（メタ）アクロイルオキシエチル−３’−メタクロイルオキシ−２’−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート、４−（２−（メタ）アクロイルオキシエチル）トリメリテートアンハイドライド、Ｎ−（メタ）アクロイルグリシン、Ｎ−（メタ）アクロイルアスパラギン酸などのカルボン酸基含有重合性単量体類；スチレンスルホン酸、３−スルホプロパン（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有重合性単量体類などが挙げられる。また、これら酸性基含有重合性単量体は、必要に応じて２種以上のものを併用しても良い。

また、光重合型ボンディング材に用いられる光重含開始剤として、たとえば、α−ケトカルボニル化合物、あるいはアシルホスフィンオキサイド化合物などが挙げられる。

α−ケトカルボニル化合物としては、たとえば、α−ジケトン、α−ケトアルデヒド、あるいはα−ケトカルボン酸エステルなどが挙げられる。具体的には、ジアセチル、２，３−ペンタジオン、２，３−ヘキサジオン、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、４，４’−ジエトキシベンジル、４，４’−オキシベンジル、４，４’−ジクロルベンジル、４，４’−ニトロベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファーキノン、カンファーキノンスルホン酸エステル、カンファーキノンカルボン酸エステルあるいは２，２’−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケトン、メチルグリオキザールあるいはフェニルグリオキザールなどのα−ケトアルデヒド、ピルビン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチルあるいはフェニルピルビン酸ブチルなどのα−ケトカルボン酸エステルなどが挙げられる。

これらα−ケトカルボニル化合物のなかでは、安定性などの面からα−ジケトンを使用することが好ましく、α−ジケトンのなかではジアセチル、ベンジルあるいはカンファーキノンがより好ましく、カンファーキノンが特に好ましい。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、たとえば、ベンゾイルジメトキシホスフィンオキサイド、ベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

なお、光重合型ボンディング材には、その他の成分としてさらに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、トリエチレングリコールジメタクリレートなどの非酸性基含有重合性単量体や、シリカ粒子、シリカ−ジルコニア粒子などのフィラーなども適宜含まれていてもよい。

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものでは無い。

１．物質の略称
以下に、実施例および比較例において使用した物質の略称について説明する。

＜シランカップリング剤＞
・ＭＰＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
・ＭＰＴＥＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシシラン
・ＭＰＴＩＰＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン
・ＭＰＴＰＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン

＜ボレート化合物＞
・ＰｈＢ−ＴＥＯＡ：テトラフェニルホウ素のトリエタノールアミン塩
・ＰｈＢ−Ｎａ：テトラフェニルホウ素のナトリウム塩
・ＰｈＢ−Ｋ：テトラフェニルホウ素のカリウム塩
・Ｃｌ−ＰｈＢ−Ｋ：ＰｈＢ−Ｋのフェニル基の水素を塩素に置換した下記に示す化合物

＜酸成分＞
・ＭＤＰ：１０−メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェート
・６−ＭＨＰＡ：６−（メタ）アクリロキシヘキシルホスホノアセテート

＜有機溶媒＞
・ＥｔＯＨ：エタノール

２．接着強度評価（その１）
被着体として、シリカ系結晶化ガラスを材質とする歯科用セラミックス（いわゆるポーセレン）である「ノリタケスーパーポーセレンＡＡＡ」（クラレノリタケ製、縦１５ｍｍ×横１５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を用い、この被着体の片面を＃８００の耐水研磨紙で研磨した。その後、被着体の研磨面に、直径３ｍｍの穴を開けた両面テープを貼り付けた。続いて、研磨面のうち両面テープの穴から露出している接着面に表１に示す各実施例および比較例の歯科用組成物をそれぞれ筆で塗布し、接着面に塗布された歯科用組成物を１０秒間エアブローすることにより乾燥させた。

歯科用組成物の塗布に際しては、液状の歯科用組成物を筆先に過不足なく浸み込ませた状態（塗布量通常）、および、液状の歯科用組成物が筆先から滴り落ちる程度に筆先に過剰に浸み込ませた状態（塗布量多）の２水準で実施した。なお、塗布量多の場合における接着面に付与された歯科用組成物のエアブロー前の膜厚は、塗布量通常の場合の膜厚と比べて、数倍程度である。また、塗布量多の場合は、接着面に歯科用組成物を塗布後、エアブローにより過剰な膜厚を持つ歯科用組成物が吹き飛ばされないように、しばらく自然乾燥させて膜厚が十分に薄くなった時点でエアブローを実施した。

続いて、歯科用組成物が付与された接着面に、さらに歯科用接着性レジンセメント（エステセム、トクヤマデンタル製）を用いてあらかじめ研磨したＳＵＳ３０４製丸棒（直径８ｍｍ、高さ１８ｍｍ）を接着した。なお、使用した歯科用接着性レジンセメントは、光重合開始剤およびベンゾイルパーオキシド−アミン化合物系の化学重合開始剤を含むものであり、重合硬化に際しては、光重合および化学重合のいずれも可能である。

次に、塗布量通常の場合については以下の（１）〜（４）に説明する接着強度評価用のサンプルを作製し、塗布量多の場合については以下の（５）に説明する接着強度評価用のサンプルを作製し、各々のサンプルについて接着強度を評価した。

（１）接着面に、調整直後の歯科用組成物が付与された歯科用セラミックスと、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプル（初期サンプル（塗布量通常））とした。
（２）接着面に、恒温槽中にて５０℃で１０週間保管された後の歯科用組成物が付与された歯科用セラミックスと、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプル（５０℃１０週間保管後サンプル（塗布量通常））とした。
（３）接着面に、恒温槽中にて５０℃で４０週間保管された後の歯科用組成物が付与された歯科用セラミックスと、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプル（５０℃４０週間保管後サンプル（塗布量通常））とした。
（４）接着面に、調整直後の歯科用組成物が付与された歯科用セラミックスと、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片を、水温５度の水槽と、水温５５度の水槽とに、それぞれ３０秒間ずつ交互に浸漬する浸漬処理を１セットとし、これを３０００回繰り返し実施したものをサンプル（耐久試験後サンプル（塗布量通常））とした。
（５）接着面に、調製直後の歯科用組成物が付与された歯科用セラミックスと、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプル（初期サンプル（塗布量多））とした。

これらサンプルについて、島津製作所製オートグラフ（クロスヘッドスピード２ｍｍ／分）を用いて引張接着強度を測定した。各実施例および比較例について、６個のサンプルの測定値を平均し、測定結果とした。

３．高速液体クロマトグラフィー分析
表１に示す実施例Ａ１、比較例Ａ１および比較例Ａ２の歯科用組成物を調製した後、４度で１６０日間保管し、その後に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析を以下の条件で実施した。なお、ＨＰＬＣ分析に際しては、保管後の歯科用組成物をアセトニトリルで１０倍に希釈した測定用サンプルを作製して分析した。また、標準物質として０．０５％のナフタレンを添加した。
−測定条件−
装置：高速液体クロマトグラフ装置（島津製作所）
検出器：紫外吸光光度検出器（島津製作所）
測定波長：２１０ｎｍ
カラム：Ｕｎｉｓｉｌ（ＧＬサイエンス社製）
カラム温度：３０℃付近の一定温度
移動相：アセトニトリル／２％Ｔｒｉｓ−ＨＣｌ水溶液（体積比：５０／５０）
流速：毎分１．０ｍＬ
測定時間：６０分

なお、上記の測定条件において、ナフタレン（標準物質）は５４分に、ＰｈＢ−Ｎａは４８分に、ＭＰＳは３１分に、ＭＰＳに由来する加水分解物は５分に、ＭＰＳに由来する縮合物は７分に観察される。比較例Ａ１のＨＰＬＣ分析結果を図１に、比較例Ａ２のＨＰＬＣ分析結果を図２に、実施例Ａ１のＨＰＬＣ分析結果を図３にそれぞれ示す。なお、これら図中、縦軸はピーク強度、横軸は測定時間である。

４．接着強度評価（その２）
被着体として、以下の２種類を準備した。
（１）被着体として、シリカ系結晶化ガラスを材質とする歯科用セラミックス（いわゆるポーセレン）である「ノリタケスーパーポーセレンＡＡＡ」（クラレノリタケ製、縦１５ｍｍ×横１５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を用い、この被着体の片面を＃８００の耐水研磨紙で研磨したものを準備した。
（２）被着体として、屠殺後２４時間以内に抜去した牛前歯を、注水下、耐水研磨紙Ｐ６００で研磨し、唇面に平行かつ平坦になるように、エナメル質および象牙質平面を削り出したものを準備した。

次に、これら２種類の被着体のそれぞれの研磨面に、直径３ｍｍの穴を開けた両面テープを貼り付けた。続いて、研磨面のうち両面テープの穴から露出している接着面に下記（Ａ）または（Ｂ）に示す接着材を塗布し、５秒間エアブローして乾燥させた後、直ぐに可視光線照射器（トクソーパワーライト、株式会社トクヤマ製）により可視光を１０秒間照射した。
（Ａ）ボンドフォースＩＩ（トクヤマデンタル製）と実施例Ａ２の歯科用組成物とを、体積比で１：１の割合で混合した接着材として用いた。
（Ｂ）ボンドフォースＩＩを接着材として用いた。
なお、ボンドフォースＩＩは、酸性基としてリン酸二水素モノエステル基｛−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２｝を有する酸性基含有重合性単量体と光重合開始剤とを含む光重合型ボンディング材であり、歯質に対する高い接着性を確保するために組成設計された接着材である。

続いて、歯科用組成物が付与された接着面に、さらに歯科用接着性レジンセメント（エステセム、トクヤマデンタル製）を用いてあらかじめ研磨したＳＵＳ３０４製丸棒（直径８ｍｍ、高さ１８ｍｍ）を接着した。続いて、以下の（ア）または（イ）に示す手順にて、歯科用接着性レジンセメントを重合硬化させて、接着強度評価用のサンプルを作製し、各々のサンプルについて接着強度を評価した。

（ア）接着面に接着材が付与された上記２種類の被着体と、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、温度３７℃湿度１００％に保たれた恒温槽中に約１時間放置して歯科用接着性レジンセメントを化学重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプルとした。
（イ）接着面に接着材が付与された上記２種類の被着体と、ＳＵＳ３０４製丸棒とを歯科用接着性レジンセメントにより接着後、マージン部に可視光線照射器（トクソーパワーライト、株式会社トクヤマ製）により可視光を１０秒間照射して歯科用接着性レジンセメントを十分に光重合させた。その後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後に水中より取り出した試験片をサンプルとした。

これらサンプルを島津製作所製オートグラフ（クロスヘッドスピード２ｍｍ／分）を用いて引張接着強度を測定した。各実施例および参考例について、６個のサンプルの測定値を平均し、測定結果とした。接着強度の測定結果を各実施例および参考例の接着材の構成材料、被着体の種類、および、レジンセメントの重合方法と共に表２に示す。

＜表１および図１〜図３に示す評価結果について＞
比較例Ａ１の歯科用組成物はＭＰＳおよびアセトンのみからなり、水を全く含まないため、図１に示すようにＭＰＳの分解が生じず保存安定性には優れるが、表１に示すように初期から接着強度が低かった。一方、比較例Ａ２の歯科用組成物はＭＰＳ、アセトンおよび水のみからなる。このため、比較例Ａ１に対して比較例Ａ２では、表１に示すように初期の接着強度は大幅に向上するものの、５０℃１０週保管後では、急激に接着強度が低下した。これに加えて、図２に示すように、保存中にＭＰＳが分解消失して加水分解物や縮合物が生成してしまい、保存安定性も劣悪であった。

これに対して、実施例Ａ１の歯科用組成物は、ＭＰＳ、アセトン、水およびＰｈＢ−Ｎａのみからなる。このため初期（塗布量通常）および５０℃１０週保管後においても高い接着強度を維持し続け、また、図３に示すように保存中に実質的にＭＰＳが分解消失することも無く、優れた保存安定性が得られることが判った。また、実施例Ａ１で用いたＰｈＢ−Ｎａをその他のテトラアリールボレートのアルカリ金属塩に置き換えた場合、すなわち、ＰｈＢ−Ｋに置き換えた実施例Ａ１５およびＣｌ−ＰｈＢ−Ｋに置き換えた実施例Ａ１６においても同様の効果が得られた。しかし、実施例Ａ１の歯科用組成物に含まれるＰｈＢ−Ｎａをその他のボレート化合物（ＰｈＢ−ＴＥＯＡ）に置き換えた比較例Ａ６では、初期（塗布量通常）に対して５０℃１０週保管後および５０℃４０週保管後の接着強度は大幅に低下した。これらのことから、ＰｈＢ−Ｎａなどのテトラアリールボレートのアルカリ金属塩の代わりにその他のボレート化合物を用いても、保存安定性の向上は図れないものと考えられる。

また、ＰｈＢ−Ｎａなどのテトラアリールボレートのアルカリ金属塩を含まない組成に対してさらに酸成分を添加した比較例Ａ３〜Ａ５の歯科用組成物では、初期（塗布量通常）は優れた接着強度を示したものの、５０℃１０週保管後および５０℃４０週保管後では、保管時間の経過と共に接着強度は大幅に低下した。これは、酸成分の酸触媒作用によりシランカップリング剤が加水分解及び脱水縮合したためであると考えられる。一方、ＰｈＢ−Ｎａなどのテトラアリールボレートのアルカリ金属塩も含む組成に対してさらに酸成分（ＭＤＰ）を添加した比較例Ａ７の歯科用組成物では、初期は優れた接着強度を示したものの、５０℃１０週保管後および５０℃４０週保管後においては歯科用組成物が白濁・ゲル化して接着強度試験に使用できない状態となっていた。これは、ＰｈＢ−Ｎａなどのテトラアリールボレートのアルカリ金属塩と共に酸成分も併存する場合は、テトラアリールボレートのアルカリ金属塩と酸成分との反応によりラジカルが発生し、歯科用組成物の調製後、直ぐに白濁・ゲル化が進行してしまうためであると考えられる。

これらの比較例の結果に対して、実施例Ａ１〜Ａ１６のいずれにおいても、初期（塗布量通常）の接着強度が、５０℃１０週保管後および５０℃４０週保管後においても大幅に低下することなく維持されていた。但し、歯科用組成物中に含まれる水の量やテトラアリールボレートのアルカリ金属塩の量によっては、経時的な接着強度の顕著な低下はないものの、初期からやや低めの接着強度を示す場合もあった（比較例Ａ８、実施例Ａ１４）。なお、シランカップリング剤の種類のみが互いに異なる実施例Ａ１〜Ａ４の歯科用組成物のうち、初期の接着強度の点では、ＭＰＴＩＰＳに対してＭＰＳおよびＭＰＴＥＳが大幅に優れており、ＭＰＴＰＳはやや優れていた。さらに、５０℃４０週保管後の接着強度については、ＭＰＳよりもＭＰＴＥＳの方がやや優れていると共に、経時的な接着強度の低下も抑制される傾向にあった。なお、この傾向は、実施例Ａ１、Ａ２の歯科用組成物に対して、歯科用組成物中の水の配合割合をより高めた実施例Ａ９、Ａ１０においてより顕著になっていることも判った。したがって、接着強度の絶対値、長期保管後の接着強度、および、水の配合割合の高い歯科用接着材における接着強度という観点からは、加水性分解基（アルコキシル基）の種類のみが異なる４種類のシランカップリング剤：ＭＰＳ、ＭＰＴＥＳ、ＭＰＴＰＳ、ＭＰＴＩＰＳのうち、加水分解性基がエトキシ基のみからなるＭＰＴＥＳが最も好ましいと言える。

また、実施例Ａ１、Ａ２の歯科用組成物では、初期（塗布量通常）の接着強度と、耐久試験後の接着強度および初期（塗布量多）の接着強度とは概ね同程度であるのに対して、酸成分を添加した比較例Ａ３〜Ａ５の歯科用組成物では、初期（塗布量通常）の接着強度と比較して、耐久試験後の接着強度が大幅に低下している。これは、組成中の酸成分がレジンセメントに含まれるベンゾイルパーオキシド−アミン化合物系の化学重合開始剤の重合活性を阻害して、レジンセメントの硬化性を低下させているからであると考えられる。また、初期（塗布量多）においても接着強度が大幅に低下しているが、これはレジンセメントに対する酸成分の増加によりレジンセメントの硬化性が顕著に低下し、初期から接着強さが低下したものと考えられる。

＜表２に示す評価結果について＞
ボンドフォースＩＩと実施例Ａ２の歯科用組成物との混合物からなる接着材を用いた実施例Ｂ１〜Ｂ４のいずれにおいても、被着体の種類およびレジンセメントの重合方法を問わずに、高い接着強度が得られた。一方、ボンドフォースＩＩのみを接着材として用いた参考例Ｂ１〜Ｂ４において、被着体として歯質を用いかつレジンセメントを光重合させた参考例Ｂ１では、実施例Ｂ１〜Ｂ４と同程度の高い接着強度が得られたものの、被着体として歯質を用いかつレジンセメントを化学重合させた参考例Ｂ２、被着体としてポーセレンを用いかつレジンセメントを光重合させた参考例Ｂ３、および、被着体としてポーセレンを用いかつレジンセメントを化学重合させた参考例Ｂ４では、接着強度は大幅に低下した。

このような接着強度の大幅な低下を招いた理由は、参考例Ｂ２については、接着材（ボンドフォースＩＩ）に含まれる酸成分が、レジンセメントに含まれるベンゾイルパーオキシド−アミン化合物系の化学重合開始剤の重合活性を阻害して、レジンセメントの硬化障害を引き起こしているためであると考えられる。また、参考例Ｂ３については、接着材中にポーセレン等のセラミックスに対する接着性に優れたシランカップリング剤が含まれていないためであると考えられる。さらに、参考例Ｂ４については、参考例Ｂ２および参考例Ｂ３について説明した双方の理由に起因すると考えられる。これらの結果より、光重合型ボンディング材にアクチベーターとして実施例Ａ２の歯科用接着性組成物を添加することで、歯質及びポーセレンの前処理剤として光重合型ボンディング材をレジンセメントによる接着に使用することができる。

Claims (6)

1. （Ａ）重合性基としてメタクリロキシ基を有するシランカップリング剤と、（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩と、（Ｃ）有機溶媒と、（Ｄ）水とを含み、かつ、酸成分を含まず、
   前記（Ａ）シランカップリング剤１００質量部に対する前記（Ｄ）水の含有量が２０質量部〜１５００質量部であることを特徴とする歯科用接着性組成物。
2. 酸性基を含有しない重合性単量体、フィラー、光重合開始剤および重合禁止剤より選ばれる少なくとも１種をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載の歯科用接着性組成物。
3. 前記（Ａ）シランカップリング剤として、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の歯科用接着性組成物。
4. 前記（Ａ）シランカップリング剤１００質量部に対する前記（Ｂ）テトラアリールボレートのアルカリ金属塩の配合量が１質量部〜３００質量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の歯科用接着性組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１つに記載の歯科用接着性組成物からなることを特徴とするセラミックスプライマー。
6. 請求項１〜４のいずれか１つに記載の歯科用接着性組成物と、酸性基含有重合性単量体および光重合開始剤を含有する光重合型ボンディング材とからなることを特徴とする歯科用接着材。